CN110003384A - 聚合物、制备方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种聚合物、制备方法及其用途。构成所述聚合物的单体包括:第一单体以及第二单体。具有上述第一单体以及第二单体的聚合物具有较高的折光率,较好的光谱透过率以及优良的力学性质,因此,利用该聚合物制备眼部医疗器件时,能够在较小的厚度下实现较为理想的器件性能,有利于利用较小的手术切口实现眼部医疗器件的植入。

Description

聚合物、制备方法及其用途
技术领域
本发明涉及眼部医疗器件领域,具体地,涉及聚合物、制备方法及其用途。
背景技术
眼部医疗器件,例如人工晶体、隐形眼镜、人工角膜、角膜内环或角膜内透镜等,是能植入眼内的人造材料或透镜。上述眼部医疗器件主要用于取代因白内障等疾病而变浑浊的人眼中的天然晶体,或者用于通过佩戴、屈光手术等手段以纠正人眼的视力。人工晶体通常是由一个圆形光学部和周边支撑物组成。其中,光学部是由透明的高分子材料制成的。由软性聚合物制成的人工晶体,也经常被称作可折叠人工晶体,其可以在折叠或卷曲后通过一个较小的手术切口植入眼内,可折叠人工晶体进入眼睛后能自动展开,目前的人工晶体多为可折叠人工晶体,目前用于制备可折叠人工晶体的柔性材料多为聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。然而,目前用于制备眼部医疗器件的聚合物以及其制备方法仍有待改进。
发明内容
本申请是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识做出的:
随着白内障手术等技术的发展,目前已经可以做到利用较小的切口实现人工晶体等器件的眼部植入手术。较小的手术切口要求植入眼部的相应器件具有较小的尺寸。然而,目前的眼部医疗器件,例如人工晶体,其尺寸难以缩小至手术切口能够达到的最小尺寸,从而妨碍了小切口手术的实施。大量的实验研究发现,这主要是由于目前制备眼部医疗器件所使用的聚合物的折光率以及力学性质达不到要求导致。一方面,当用于制备眼部医疗的聚合物的折光率不高时,则需要通过增加眼部医疗器件的厚度来满足对光学性能的要求。因此,如果要求眼部医疗器件具有较为纤薄的厚度,则用于制备该器件的聚合物需要具有足够高的折光率。另一方面,由于折叠人工晶体等眼部医疗器件需要在植入眼内后自动展开,因此要求制备人工晶体等眼部医疗器件的聚合物具有足够优异的力学性能,即能够具有足够的抗冲击性能,保证人工晶体等眼部医疗器件在使用过程中不被折断,又需要具有适当的弹性,使周边支撑物能够支持光学部稳定在人眼内不发生移动,且不会由于展开过程过于剧烈而损伤人眼。最后,为保证患者使用的视觉效果,制备人工晶体等眼部医疗器件的聚合物还应当具有足够优异的光学性能。
本发明至少在一定程度上解决以上相关技术中的技术问题之一。为此,本发明提出一种聚合物,构成所述聚合物的单体包括:
(1)结构式如式(I)所示的第一单体:
其中,R1为氢或甲基;R2为烷基;
R3、R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、氘、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、硝基、醛基、氧代(=O)、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氨基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氨基、羟基取代的C1-6烷基、羟基取代的C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氨基、C6-12芳基、C1-9杂芳基、C6-12芳基C1-6烷基、C1-9杂芳基C1-6烷基、C6-12芳氧基、C1-9杂芳基氧基、C6-12芳氧基C1-6烷基、C1-9杂芳基氧基C1-6烷基、C6-12芳基C1-6烷氧基或C1-9杂芳基C1-6烷氧基;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基;
(2)结构式如式(II)所示的第二单体:
其中,R1为氢或甲基;R8以及R9各自独立地为氢、氘、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、硝基、醛基、氧代(=O)、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氨基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氨基、羟基取代的C1-6烷基、羟基取代的C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氨基、C6-12芳基、C1-9杂芳基、C6-12芳基C1-6烷基、C1-9杂芳基C1-6烷基、C6-12芳氧基、C1-9杂芳基氧基、C6-12芳氧基C1-6烷基、C1-9杂芳基氧基C1-6烷基、C6-12芳基C1-6烷氧基或C1-9杂芳基C1-6烷氧基;
p和q分别独立地为0、1、2、3、4或5;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基。
本发明提出的所述聚合物具有较高的折光率,光谱透过率好,且力学性质优良,特别适合用于制备眼部医疗器件,能够满足制备纤薄、可折叠且视觉效果良好的人工晶体。
本发明提出的所述聚合物的折光率不低于1.54,在可见光400-800nm范围内的光谱透过率不低于89%。
本发明提出的所述聚合物具有较高的拉伸强度、适当的弹性模量以及较大的断裂伸长率,采用本发明提出的聚合物制备的可折叠人工晶体等眼部医疗器件,既不会由于张开过于剧烈而损伤人眼,也不会由于力学性质不佳而影响使用效果。
本发明还提出上面所述聚合物在制备眼部医疗器件中的用途。根据所述用途,所述眼部医疗器件包括并不限于:人工晶体、眼内透镜、接触透镜、角膜修正物、角膜内透镜、角膜嵌入物、角膜环或青光眼滤光装置。利用上述聚合物制备眼部医疗器件时,能够在较小的厚度下实现较为理想的器件性能,有利于实现利用较小的手术切口实现器件的植入。
本发明还提出上面所述聚合物的制备方法。所述方法包括:对原料混合物进行梯度式加热处理或光照处理,以便获得所述聚合物;其中,所述原料混合物包含所述第一单体、第二单体以及任选地选自交联剂、引发剂或紫外吸收剂。
附图说明
图1显示了本发明聚合物A-1的光谱透过率测试图;
图2显示了本发明聚合物A-2的光谱透过率测试图;
图3显示了本发明聚合物A-3的光谱透过率测试图;
图4显示了本发明聚合物A-4的光谱透过率测试图;
图5显示了本发明聚合物A-5的光谱透过率测试图;
图6显示了本发明聚合物A-6的光谱透过率测试图;
图7显示了本发明聚合物A-7的光谱透过率测试图;
图8显示了本发明聚合物A-8的光谱透过率测试图;
图9显示了本发明聚合物A-9的光谱透过率测试图;
图10显示了本发明聚合物A-10的光谱透过率测试图;
图11显示了本发明聚合物A-11的光谱透过率测试图;
图12显示了本发明聚合物A-12的光谱透过率测试图;
图13显示了本发明聚合物A-13的光谱透过率测试图;
图14显示了本发明聚合物A-14的光谱透过率测试图;
图15显示了本发明聚合物A-15的光谱透过率测试图;
图16显示了本发明聚合物A-16的光谱透过率测试图;
图17显示了本发明聚合物A-17的光谱透过率测试图;
图18显示了本发明聚合物A-18的光谱透过率测试图;
图19显示了本发明聚合物A-19的光谱透过率测试图;
图20显示了本发明聚合物A-20的光谱透过率测试图;
图21显示了本发明聚合物A-21的光谱透过率测试图;
图22显示了本发明聚合物A-22的光谱透过率测试图;
图23显示了本发明聚合物A-23的光谱透过率测试图;
图24显示了本发明聚合物A-24的光谱透过率测试图;
图25显示了本发明聚合物A-25的光谱透过率测试图;
图26显示了本发明聚合物A-26的光谱透过率测试图;
图27显示了本发明聚合物A-27的光谱透过率测试图;
图28显示了本发明聚合物A-28的光谱透过率测试图;
图29显示了本发明聚合物A-29的光谱透过率测试图;
图30显示了本发明聚合物A-30的光谱透过率测试图;和
图31显示了本发明聚合物A-31的光谱透过率测试图。
发明详述
定义和一般术语
除非另外说明,本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。术语“包含”或“包括”为开放式表达,即包括本发明所指明的内容,但并不排除其他方面的内容。在本发明中,无论是否使用“大约”或“约”等字眼,所有在此公开了的数字均为近似值。每一个数字的数值有可能会出现10%以下的差异或者本领域人员认为的合理的差异,如1%、2%、3%、4%或5%的差异。
术语“折光率”,是指光在真空中的传播速度与光在该介质中的传播速度之比率。材料的折射率越高,使入射光发生折射的能力越强。同等光焦度的透镜,使用折射率越高的材料,透镜越薄。术语“光谱透过率”又称光谱透过比,是指光通过物体后,从物体透射出的光强与入射进入物体的光强之比。术语“拉伸强度”指在拉伸试验中,试样直至断裂为止所受的最大拉伸应力,表征材料最大均匀塑性变形的抗力。术语“断裂伸长率”指试样在拉断时的位移值与原长的比值。术语“弹性模量”指材料在受力状态下应力与应变之比,衡量材料产生弹性变形难易程度的指标。
在本发明中所采用的描述方式“各…独立地为”与“…各自独立地为”和“…独立地为”可以互换,均应做广义理解,其既可以是指在不同基团中,相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响,也可以表示在相同的基团中,相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。
在本发明中,术语“任选”或“任选地”是指在随后描述的事件或情形可以但不一定出现,并且该描述包括其中所述事件或情形出现的情况以及其它不出现的情况。例如,“任选取代的芳基”是指该芳基可以被取代,也可以不被取代。例如,“构成所述聚合物的原料进一步任选地包括交联剂、引发剂或紫外吸收剂”是指构成所述聚合物的原料中可以包含交联剂、引发剂或紫外吸收剂的任意一种,也可以包含其中任意两种,也可以包含其中三种,也可以不包含交联剂、引发剂和紫外吸收剂。
在本说明书的各部分,本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出,本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如,术语“C1-C6烷基”或“C1-6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、C3烷基、C4烷基、C5烷基和C6烷基。
术语“烷基”或“烷基基团”,表示饱和的直链或支链烃基基团。在一实施方案中,烷基基团含有1-20个碳原子;在另一实施方案中,烷基基团含有1-12个碳原子;在另一实施方案中,烷基基团含有1-8个碳原子;在又一实施方案中,烷基基团含有1-6个碳原子;还在一实施方案中,烷基基团含有1-3个碳原子。烷基基团的实例包含,但并不限于,甲基(Me、-CH3),乙基(Et、-CH2CH3),正丙基(n-Pr、-CH2CH2CH3),异丙基(i-Pr、-CH(CH3)2),正丁基(n-Bu、-CH2CH2CH2CH3),异丁基(i-Bu、-CH2CH(CH3)2),仲丁基(s-Bu、-CH(CH3)CH2CH3),叔丁基(t-Bu、-C(CH3)3),正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3),2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3),3-戊基(-CH(CH2CH3)2),2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3),3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2),3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2),2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3),等等。
术语“烯基”表示至少有一个碳-碳sp2双键的直链或支链烃基,其包括“cis”和“tans”的定位,或者"E"和"Z"的定位。在一实施方案中,烯基基团包含2-20个碳原子;在另一实施方案中,烯基基团包含2-12个碳原子;在又一实施方案中,烯基基团包含2-8个碳原子;还在一实施方案中,烯基基团含有2-6个碳原子。烯基基团的实例包括,但并不限于,乙烯基(-CH=CH2)、烯丙基(-CH2CH=CH2)等等。
术语“炔基”表示至少有一个碳-碳sp三键的直链或支链烃基。在一实施方案中,炔基基团包含2-20个碳原子;在另一实施方案中,炔基基团包含2-12个碳原子;在又一实施方案中,炔基基团包含2-8个碳原子;还在一实施方案中,炔基基团含有2-6个碳原子。炔基基团的实例包括,但并不限于,乙炔基(-C≡CH)、炔丙基(-CH2C≡CH)、1-丙炔基(-C≡C-CH3)等等。
术语“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连,其中烷基基团具有如本发明所述的含义。除非另外详细说明,所述烷氧基基团含有1-12个碳原子。在一实施方案中,烷氧基基团含有1-6个碳原子;在另一实施方案中,烷氧基基团含有1-4个碳原子;在又一实施方案中,烷氧基基团含有1-3个碳原子。所述烷氧基基团任选地被一个或多个本发明描述的取代基所取代。烷氧基基团的实例包括,但并不限于,甲氧基(MeO、-OCH3),乙氧基(EtO、-OCH2CH3),1-丙氧基(n-PrO、n-丙氧基、-OCH2CH2CH3),2-丙氧基(i-PrO、i-丙氧基、-OCH(CH3)2)等等。
术语“烷硫基”是指C1-6直链或支链的烷基通过硫原子与分子其余部分相连。在一实施方案中,烷硫基是较低级的C1-4烷硫基,这样的实例包括,但并不限于甲硫基(CH3S-)。所述烷硫基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“烷氨基”或“烷基氨基”包括“N-烷基氨基”和“N,N-二烷基氨基”,其中氨基基团分别独立地被一个或两个烷基基团所取代,其中烷基基团具有如本发明所述的含义。在一实施方案中,烷基氨基是一个或两个C1-6烷基连接到氮原子上的较低级的烷基氨基基团。在另一实施方案中,烷基氨基是C1-4的较低级的烷基氨基基团。合适的烷基氨基基团可以是单烷基氨基或二烷基氨基,这样的实例包括,但并不限于,N-甲氨基,N-乙氨基,N,N-二甲氨基,N,N-二乙氨基等等。所述烷氨基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“卤素”和“卤代”是指氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
术语“卤代烷基”,“卤代烯基”或“卤代烷氧基”分别表示烷基、烯基或烷氧基基团被一个或多个卤素原子所取代,其中烷基、烯基和烷氧基基团具有本发明所述的含义,这样的实例包含,但并不限于,二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基,等等。所述卤代烷基、卤代烯基或卤代烷氧基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“烷氧基烷基”表示烷基基团被一个或多个烷氧基基团所取代,其中烷基基团和烷氧基基团具有如本发明所述的含义,这样的实例包括,但并不限于,甲氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基甲基,乙氧基乙基等。
术语“烷氨基烷基”表示烷基基团被一个或多个烷氨基基团所取代,其中烷基基团和烷氨基基团具有如本发明所述的含义。
术语“烷硫基烷基”表示烷基基团被一个或多个烷硫基基团所取代,其中烷基基团和烷硫基基团具有如本发明所述的含义。
术语“氰基取代的烷基”表示烷基基团被一个或多个氰基所取代;术语“氰基取代的烷氧基”表示烷氧基基团被一个或多个氰基所取代;术语“氰基取代的烷氨基”表示烷氨基基团被一个或多个氰基所取代;其中烷基、烷氧基和烷氨基基团具有如本发明所述的含义。
术语“羟基取代的烷基”表示烷基基团被一个或多个羟基所取代;术语“羟基取代的烷氧基”表示烷氧基基团被一个或多个羟基所取代;术语“羟基取代的烷氨基”表示烷氨基基团被一个或多个羟基所取代;其中烷基、烷氧基和烷氨基基团具有如本发明所述的含义。
术语“芳基”表示含有6-14个环原子,或6-12个环原子,或6-10个环原子的单环、双环和三环的碳环体系,其中,至少一个环体系是芳香族的,其中每一个环体系包含3-7个原子组成的环,且有一个或多个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香环”交换使用。芳基基团的实例可以包括苯基,茚基,萘基和蒽基。所述芳基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“芳基烷基”表示烷基基团被一个或多个芳基基团所取代;其中烷基基团和芳基基团具有如本发明所述的含义。
术语“芳氧基”或“芳基氧基”是指任选取代的芳基,如本发明所定义的,连接到氧原子上,并且由氧原子与分子其余部分相连,其中芳基基团具有如本发明所述的含义。芳氧基的实例包括,但不限于,苯氧基,卤代苯氧基,氰基取代的苯氧基,羟基取代的苯氧基,等等。
术语“芳氧基烷基”是指烷基基团被一个或多个芳氧基基团取代;其中芳氧基和烷基基团具有如本发明所述的含义。芳氧基烷基的实例包括,但不限于,苯氧基甲基,氟代苯氧基甲基如(2-氟苯氧基)甲基、(3-氟苯氧基)甲基或(4-氟苯氧基)甲基,氯代苯氧基甲基,等等。
术语“芳基烷氧基”表示烷氧基基团被一个或多个芳基基团所取代;其中烷氧基基团和芳基基团具有如本发明所述的含义。芳基烷氧基的实例包括,但不限于,苯基甲氧基,氟代苯基甲氧基,氯代苯基甲氧基,氰基取代的苯基甲氧基,甲磺酰基取代的苯基甲氧基,苯基乙氧基,等等。
术语“杂芳基”表示含有5-12个环原子,或5-10个环原子,或5-6个环原子的单环、双环和三环体系,其中至少一个环体系是芳香族的,且至少一个环体系包含一个或多个杂原子,其中每一个环体系包含5-7个原子组成的环,且有一个或多个附着点与分子其余部分相连。术语“杂芳基”可以与术语“杂芳环”或“杂芳族化合物”交换使用。所述杂芳基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。在一实施方案中,5-10个原子组成的杂芳基包含1,2,3或4个独立选自O,S和N的杂原子。
杂芳基基团的实例包括,但并不限于,2-呋喃基,3-呋喃基,N-咪唑基,2-咪唑基,4-咪唑基,5-咪唑基,3-异噁唑基,4-异噁唑基,5-异噁唑基,2-噁唑基,4-噁唑基,5-噁唑基,N-吡咯基,2-吡咯基,3-吡咯基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,2-嘧啶基,4-嘧啶基,5-嘧啶基,哒嗪基(如3-哒嗪基),2-噻唑基,4-噻唑基,5-噻唑基,四唑基(如5-四唑基),三唑基(如2-三唑基和5-三唑基),2-噻吩基,3-噻吩基,吡唑基,异噻唑基,1,2,3-噁二唑基,1,2,5-噁二唑基,1,2,4-噁二唑基,1,2,3-三唑基,1,2,3-硫代二唑基,1,3,4-硫代二唑基,1,2,5-硫代二唑基,吡嗪基,1,3,5-三嗪基,嘧啶酮基,吡啶酮基;也包括以下的双环,但绝不限于这些双环:苯并咪唑基,苯并呋喃基,苯并四氢呋喃基,苯并噻吩基,吲哚基(如2-吲哚基),等等。
术语“杂芳基烷基”表示烷基基团被一个或多个杂芳基基团所取代;其中烷基基团和杂芳基基团具有如本发明所述的含义。这样的实例包括,但并不限于,吡啶-2-基甲基,吡啶-2-基乙基,吡啶-3-基甲基,吡啶-4-基甲基,嘧啶-2-基甲基,嘧啶-2-基乙基,嘧啶-2-基丙基,嘧啶-4-基甲基,嘧啶-5-基甲基,噻唑-2-基甲基,噻唑-4-基甲基,噻唑-5-基甲基,咪唑-2-基甲基,咪唑-2-基乙基,吡嗪-2-基甲基,等等。
术语“杂芳基氧基”是指任选取代的杂芳基,如本发明所定义的,连接到氧原子上,并且由氧原子与分子其余部分相连,其中杂芳基基团具有如本发明所述的含义。杂芳基氧基的实例包括,但并不限于,噻唑-2-基氧基,噻唑-4-基氧基,噻唑-5-基氧基,等等。
术语“杂芳基氧基烷基”是指烷基基团被一个或多个杂芳基氧基基团取代,其中杂芳基氧基和烷基基团具有如本发明所述的含义。
术语“杂芳基烷氧基”表示烷氧基基团被一个或多个杂芳基基团所取代,其中烷氧基基团和杂芳基基团具有如本发明所述的含义。杂芳基烷氧基的实例包括,但并不限于,吡啶-2-基甲氧基,吡啶-3-基甲氧基,吡啶-4-基甲氧基,嘧啶-2-基甲氧基,嘧啶-4-基甲氧基,嘧啶-5-基甲氧基,吡嗪-2-基甲氧基,哒嗪-3-基甲氧基,哒嗪-4-基甲氧基,噻唑-2-基甲氧基,噻唑-4-基甲氧基,噻唑-5-基甲氧基,2-甲基噻唑-5-基甲氧基,5-甲基噻唑-2-基甲氧基,等等。
术语“环烷基”表示含有3-12个碳原子的,单价或多价的饱和单环、双环或三环体系。在一实施方案中,环烷基包含3-10个碳原子;在另一实施方案中,环烷基包含3-8个碳原子;在又一实施方案中,环烷基包含3-6个碳原子。所述环烷基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。这样的实例包括,但并不限于,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环庚基,环辛基,环壬基,环癸基,环十一烷基,环十二烷基,等等。
术语“环烷基烷基”是指烷基基团被一个或多个环烷基基团取代;其中环烷基和烷基基团具有如本发明所述的含义。
术语“环烯基”表示含有3-12个碳原子的,3-8个碳原子的或3-6个碳原子的,单价或多价的,非芳香族的单环,双环或三环体系,至少包含一个碳碳双键。
术语“环烯基烷基”是指烷基基团被一个或多个环烯基基团取代;其中环烯基和烷基基团具有如本发明所述的含义。
术语“杂环基”和“杂环”在此处可交换使用,都是指包含3-15个环原子的饱和或部分不饱和的单环、双环或三环,其中单环、双环或三环中不包含芳香环,且至少一个环原子选自氮、硫和氧原子。除非另外说明,杂环基可以是碳基或氮基,且-CH2-基团可以任选地被-C(=O)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成S-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成N-氧化合物。杂环基的实例包括,但不限于,环氧乙烷基,氮杂环丁基,氧杂环丁基,硫杂环丁基,吡咯烷基(如2-吡咯烷基),2-吡咯啉基,3-吡咯啉基,吡唑烷基等。
术语“杂环基烷基”是指烷基基团被一个或多个杂环基基团取代;其中杂环基和烷基基团具有如本发明所述的含义。
本发明聚合物、制备方法及用途的描述
本发明涉及包含第一单体和第二单体的聚合物,制备所述聚合物的方法,以及所述聚合物在制备眼部医疗器件领域的用途。
在本发明的一个方面,本发明提出了一种聚合物。根据本发明的实施例,构成所述聚合物的单体包括:
(1)结构式如式(I)所示的第一单体:
其中,R1为氢或甲基;R2为烷基;
R3、R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、氘、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、硝基、醛基、氧代(=O)、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氨基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氨基、羟基取代的C1-6烷基、羟基取代的C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氨基、C6-12芳基、C1-9杂芳基、C6-12芳基C1-6烷基、C1-9杂芳基C1-6烷基、C6-12芳氧基、C1-9杂芳基氧基、C6-12芳氧基C1-6烷基、C1-9杂芳基氧基C1-6烷基、C6-12芳基C1-6烷氧基或C1-9杂芳基C1-6烷氧基;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基;
(2)结构式如式(II)所示的第二单体:
其中,R1为氢或甲基;R8以及R9各自独立地为氢、氘、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、硝基、醛基、氧代(=O)、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氨基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氨基、羟基取代的C1-6烷基、羟基取代的C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氨基、C6-12芳基、C1-9杂芳基、C6-12芳基C1-6烷基、C1-9杂芳基C1-6烷基、C6-12芳氧基、C1-9杂芳基氧基、C6-12芳氧基C1-6烷基、C1-9杂芳基氧基C1-6烷基、C6-12芳基C1-6烷氧基或C1-9杂芳基C1-6烷氧基;
p和q分别独立地为0、1、2、3、4或5;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基。
在一些实施方案中,第一单体中所述R2为C1-12烷基;在另一些实施方案中,第一单体中所述R2为C1-8烷基;又在另一实施方案中,第一单体中所述R2为C1-6烷基;还在一些实施方案中,第一单体中所述R2为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基或叔丁基。
在一些实施方案中,所述R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、硝基、醛基、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基、卤代C1-4烷氧基、C1-4烷氧基C1-4烷基、羟基取代的C1-4烷基、羟基取代的C1-4烷氧基、C6-10芳基、C1-6杂芳基、C6-10芳基C1-4烷基、C1-6杂芳基C1-4烷基、C6-10芳氧基、C1-6杂芳基氧基、C6-10芳氧基C1-4烷基、C1-6杂芳基氧基C1-4烷基、C6-10芳基C1-4烷氧基或C1-6杂芳基C1-4烷氧基;
其中各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基。
在另一些实施方案中,第一单体中所述R3、R4、R5、R6、R7和第二单体中所述R8、R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、硝基、醛基、-NH2、-N(CH3)2、-C(=O)CH3、-C(=O)OH、-C(=O)OCH3、-CONH2、-CON(CH3)2、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟乙基、三氟乙氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、羟甲基、羟乙基、苯基、苯基甲基、苯乙基、苯丙基、苯氧基、苯氧基甲基、苯氧基乙基、苯基甲氧基、苯基乙氧基。
在一些实施方案中,结构式(I)所示的第一单体选自式(1)~式(12)或式(28)~式(29)所示化合物的至少之一:
在一些实施方案中,结构式(II)所示的第二单体选自式(13)~式(27)或式(30)所示化合物的至少之一:
以式(I)所示化合物的至少之一作为第一单体、式(II)所示化合物的至少之一作为第二单体,可以使获得的聚合物具有较高的折光率,较好的力学性能,并且兼具较好的光学性能,因此,利用该聚合物制备眼部医疗器件时,能够在较小的厚度下实现较为理想的性能,有利于实现利用较小的手术切口实现眼部医疗器件的植入。
在本发明所述聚合物的一实施方案中,基于合成聚合物所用原料的总质量,所述第一单体的含量为5~95质量%。优选地,所述第一单体的含量为9~85质量%。
在本发明所述聚合物的一实施方案中,基于合成聚合物所用原料的总质量,所述第二单体的含量为5~95质量%。优选地,所述第二单体的含量为9~85质量%。
当所述第一单体和所述第二单体的含量在上述范围时,可以使聚合物具有较高的折光率,从而有利于降低利用该聚合物制备的眼部医疗器件的厚度,利于小切口植入。同时,可以保证获得的聚合物具有较高的光谱透过率和适中的软硬度,从而保证利用该聚合物制备的眼部医疗器件的性能。
为了进一步提高该聚合物的性能,形成上述聚合物的原料中还可以任选地包括交联剂、引发剂或紫外吸收剂。优选地,形成上述聚合物的原料中可以包含交联剂、引发剂或紫外吸收剂的任意一种,也可以包含其中任意两种,也可以包含其中三种。
在本发明所述聚合物的一实施方案中,交联剂可以包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,5-二(甲基丙烯酰氧基)-2,2,3,3,4,4-六氟己烷、1,6-二(丙烯酰氧基)-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷以及季戊四醇四丙烯酸的至少之一。上述交联剂可以起到较好的交联各单体的作用,从而可以进一步提高该聚合物的性能。在一实施方案中,基于合成聚合物所用原料的总质量,交联剂的用量可以为1.0~5.0质量%;优选地,交联剂的用量可以为1.2~3.5质量%。当交联剂的用量在上述范围内时,可以获得较好的交联反应效果,所得聚合物机械强度高,不易发生塑性变形。
在本发明所述聚合物的一实施方案中,引发剂可以包括过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、偶氮二异丁腈、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2-羟基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮、双2,6-二氟-3吡咯苯基二茂钛、(4-二甲氨基)-苯甲酸乙酯、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环已基-苯基甲酮以及2-异丙基硫杂蒽酮的至少之一。在一实施方案中,基于合成聚合物所用原料的总质量,引发剂的用量可以为0.5~2.5质量%;优选地,引发剂的用量可以为0.9~2.0质量%。
在本发明所述聚合物的一实施方案中,紫外吸收剂包括选自可共聚苯并三唑类化合物以及可共聚苯甲酮类化合物的至少之一。在本发明中,上述“可共聚苯并三唑类化合物”以及“可共聚苯甲酮类化合物”表示可与本发明上述第一单体、第二单体或者引发剂以及交联剂的至少之一发生共聚的、含有相应基团(苯并三唑或者苯甲酮)的化合物。本领域技术人员可以根据实际情况,例如,根据眼部医疗器件对于聚合物的具体要求,在上述范围内选用适当的化合物作为紫外吸收剂。在一实施方案中,紫外吸收剂选自2-(2'-羟基-3'-甲代烯丙基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基2-甲基丙烯酸酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚、2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑)-4-甲基-6-(2-烯丙基)苯酚、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑)-6-甲氧基苯酚、2-(5-氯-2H-1,2,3-苯并[d][1,2,3]三唑)-4-甲基-6-烯丙基苯酚、2-羟基-4-(甲基丙烯酰氧基)二苯甲酮以及2-丙烯酸2-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)乙基酯的至少之一。在制备眼部医疗器件的聚合物中加入上述紫外线吸收剂可以吸收大部分紫外线,防止眼睛视网膜曝露在紫外线下而受到伤害。加入上述紫外吸收剂的聚合物的紫外光透过率不高于5%,可见光透过率不低于89%,具有优秀的紫外光光吸收能力和可见光透过能力。基于合成该聚合物所用原料的总质量,紫外吸收剂的含量可以为0.5~2.0质量%。当紫外吸收剂的含量在上述范围内时,可以有效吸收大部分紫外线,同时不会对聚合物的折光率以及柔韧性造成负面影响。
本发明提出的聚合物的折光率不低于1.54,较现有用于制备可折叠人工晶体等眼部医疗器件的聚合物的折光率具有显著的提高,因而可以显著降低利用本发明提出的聚合物制备的眼部医疗的厚度以及性能。此外,本发明提出的聚合物在可见光400nm-800nm范围内,光谱透过率不低于89%。本发明提出的聚合物还具有较高的拉伸强度、适当的弹性模量和较大的断裂伸长率,因此采用本发明提出的聚合物制备的可折叠人工晶体等眼部医疗器件,既不会由于力学性质不佳影响使用效果,也不会由于张开过于剧烈而损伤人眼。
在本发明的另一方面,本发明提出了前面所述聚合物在眼部医疗器件中的用途。本发明提出的聚合物具有折光率高、透过率好、力学性质优良等优点的至少之一,非常适合用于制备眼部医疗器件,例如可折叠人工晶体等。利用本发明提出的聚合物制备的眼部医疗器件,能够在较小的厚度下实现较为理想的器件性能,有利于利用较小的手术切口以实现眼部医疗器件的植入。
在本发明中,上述眼部医疗器件可以为人工晶体、眼内透镜、接触透镜、角膜修正物、角膜内透镜、角膜嵌入物、角膜环或青光眼滤光装置等。由此,可以进一步提高上述眼部医疗器件的使用效果。
在本发明的又一方面,本发明提出了制备本发明所述的聚合物的方法。该方法通过对原料混合物进行梯度式加热处理,也即是梯度升温加热处理,或者光照处理,获得前面描述的聚合物。其中,原料混合物中含有第一单体以及第二单体。关于第一单体以及第二单体的具体类型,前面已经进行了详细的描述,在此不再赘述。为了进一步提高利用该方法制备的聚合物的性能,在原料混合物中,还可以任选地包括交联剂、引发剂或紫外吸收剂。该方法步操作步骤简便、生产周期较短,且获得的聚合物具有较为理想的折光率。
在一实施方案中,上述梯度式加热处理可以包括:
第一反应阶段:
在第一反应阶段,将原料混合物加热至40~120摄氏度进行反应,优选在40~70摄氏度下进行,反应时间可以为1~24小时。第一反应阶段在较低的温度下反应可以防止反应速率过快,有利于形成外观均匀的样品,从而提高聚合物的性能。
第二反应阶段:
在第二反应阶段,将经过第一反应阶段的原料混合物加热至40~120摄氏度进行反应,优选在80~120摄氏度下进行,反应时间可以为1~24小时。由此,有利于促进剩余原料进一步反应,提高原料转化率,可以进一步提高利用该方法制备的聚合物的性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解,下面的实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件的,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
下面所描述的实施例,除非另有说明,所有的温度定为摄氏度。所使用的试剂均可以从市场上购得或者可以通过本发明所描述的方法制备而得。
本发明所述化合物已向中国国家知识产权局提交专利,专利申请号分别为PCT/CN2017/113635、PCT/CN2017/099638,所述化合物的制备方法通过参照并入此处。
实施例1聚合物A-1的制备
将式(1)所示化合物(0.1500g)、式(27)所示化合物(0.8500g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-1。
实施例2聚合物A-2的制备
将式(1)所示化合物(0.6000g)、式(22)所示化合物(0.4000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-2。
实施例3聚合物A-3的制备
将式(1)所示化合物(0.5000g)、式(16)所示化合物(0.5000g)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(0.0300g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-3。
实施例4聚合物A-4的制备
将式(1)所示化合物(0.2000g)、式(17)所示化合物(0.8000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁腈(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-4。
实施例5聚合物A-5的制备
将式(1)所示化合物(0.7000g)、式(18)所示化合物(0.3000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-5。
实施例6聚合物A-6的制备
将式(1)所示化合物(0.3000g)、式(20)所示化合物(0.7000g)、乙二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-6。
实施例7聚合物A-7的制备
将式(1)所示化合物(0.6000g)、式(13)所示化合物(0.4000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0200g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-7。
实施例8聚合物A-8的制备
将式(2)所示化合物(0.7000g)、式(22)所示化合物(0.3000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-8。
实施例9聚合物A-9的制备
将式(2)所示化合物(0.4000g)、式(15)所示化合物(0.6000g)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(0.0300g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-9。
实施例10聚合物A-10的制备
将式(2)所示化合物(0.5000g)、式(19)所示化合物(0.5000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0150g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-10。
实施例11聚合物A-11的制备
将式(3)所示化合物(0.6000g)、式(14)所示化合物(0.4000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-11。
实施例12聚合物A-12的制备
将式(3)所示化合物(0.8000g)、式(13)所示化合物(0.2000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-12。
实施例13聚合物A-13的制备
将式(3)所示化合物(0.3000g)、式(16)所示化合物(0.7000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-13。
实施例14聚合物A-14的制备
将式(3)所示化合物(0.5000g)、式(22)所示化合物(0.5000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-14。
实施例15聚合物A-15的制备
将式(3)所示化合物(0.5000g)、式(21)所示化合物(0.5000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-15。
实施例16聚合物A-16的制备
将式(3)所示化合物(0.8000g)、式(13)所示化合物(0.2000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁氰(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-16。
实施例17聚合物A-17的制备
将式(4)所示化合物(0.9000g)、式(20)所示化合物(0.1000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-17。
实施例18聚合物A-18的制备
将式(5)所示化合物(0.8000g)、式(20)所示化合物(0.2000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异庚氰(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-18。
实施例19聚合物A-19的制备
将式(6)所示化合物(0.8500g)、式(13)所示化合物(0.1500g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁氰(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-19。
实施例20聚合物A-20的制备
将式(6)所示化合物(0.7000g)、式(16)所示化合物(0.3000g)、乙二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-20。
实施例21聚合物A-21的制备
将式(7)所示化合物(0.1000g)、式(15)所示化合物(0.9000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁氰(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-21。
实施例22聚合物A-22的制备
将式(4)所示化合物(0.5000g)、式(19)所示化合物(0.5000g)、乙二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁氰(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-22。
实施例23聚合物A-23的制备
将式(4)所示化合物(0.5000g)、式(15)所示化合物(0.5000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-23。
实施例24聚合物A-24的制备
将式(1)所示化合物(0.6000g)、式(26)所示化合物(0.4000g)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-24。
实施例25聚合物A-25的制备
将式(11)所示化合物(0.1000g)、式(15)所示化合物(0.9000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁氰(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-25。
实施例26聚合物A-26的制备
将式(6)所示化合物(0.9000g)、式(25)所示化合物(0.1000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-26。
实施例27聚合物A-27的制备
将式(28)所示化合物(0.7500g)、式(30)所示化合物(0.2500g)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-27。
实施例28聚合物A-28的制备
将式(29)所示化合物(0.1000g)、式(15)所示化合物(0.9000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁腈(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-28。
实施例29聚合物A-29的制备
将式(10)所示化合物(0.4500g)、式(20)所示化合物(0.5500g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-29。
实施例30聚合物A-30的制备
将式(8)所示化合物(0.1000g)、式(15)所示化合物(0.9000g)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-30。
实施例31聚合物A-31的制备
将式(9)所示化合物(0.1000g)、式(15)所示化合物(0.9000g)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(0.0350g)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚(0.0150g)和偶氮二异丁腈(0.0100g)混合均匀。然后将原料混合物转移到一个由两层玻璃夹一个聚四氟乙烯片组成的模具中,再将模具放入烘箱内。升温至65℃,加热3小时后,继续升温至100℃,并继续保持3小时,得到透明具有弹性的聚合物。所得聚合物用乙醇通过索式萃取法除去残留的单体或低聚物后,于60℃真空干燥24小时,得到标题所述的聚合物A-31。
折光率测定
(1)测试方法:在20℃条件下,使用爱拓DR-M2折光仪测定材料在589nm光波长下的折光率。
(2)测试结果:表1列出了聚合物A-1至A-31的折光率测试结果,由表中所列数据可以发现,聚合物A-1至A-31的折光率都不低于1.54,有利于制备高性能且厚度纤薄的眼部医疗器件。
表1:聚合物A-1至A-31的折光率
聚合物编号 折光率
A-1 1.5690
A-2 1.5623
A-3 1.5428
A-4 1.5574
A-5 1.5415
A-6 1.5546
A-7 1.5463
A-8 1.5605
A-9 1.5446
A-10 1.5485
A-11 1.5659
A-12 1.5596
A-13 1.5568
A-14 1.5814
A-15 1.5440
A-16 1.5612
A-17 1.5465
A-18 1.5512
A-19 1.5486
A-20 1.5520
A-21 1.5564
A-22 1.5521
A-23 1.5465
A-24 1.5611
A-25 1.5569
A-26 1.5699
A-27 1.5419
A-28 1.5550
A-29 1.5505
A-30 1.5483
A-31 1.5455
光谱透过率测定
(1)测试方法:室温下,通过安捷伦Cary60紫外可见分光光度计测试材料在200nm-800nm光波范围内的光谱透过率。
(2)测试结果:图1-图31分别示出了聚合物A-1至A-31的光谱透过率谱图。表2列出了聚合物A-1至A-31的紫外光透过截止波长(紫外区透过率为1%处对应波长以及紫外区透过率为10%处对应波长)和光谱透过率(最大值)。由图和表可知,上述聚合物在可见光400nm-800nm范围内,光谱透过率均高于89%,可以充分满足用于制备眼部医疗器件材料对于材料光学性能的要求。
表2:聚合物A-1至A-31的光谱透过率
聚合物力学性质的测定
(1)测试方法:拉伸测试:用裁刀将材料裁成预设的矩形试样(有效尺寸:宽0.83300mm,厚0.40000mm,长14.00000mm),在室温26℃,空气湿度77%的条件下用INSTRON3367型材料试验机测试,测试位移速率500.00000mm/min。
(2)测试结果:本发明所述聚合物的断裂伸长率不低于60%,优选不低于80%,该性能表明聚合物折叠时通常不会龟裂、撕裂或分裂;拉伸强度至少为6MPa,优选至少为8MPa;弹性模量不高于20MPa。由此可见本发明所述聚合物具有良好的机械强度和韧性,从而可以保证利用该聚合物制备的眼内透镜既可以具有一定的机械强度,保证如可折叠人工晶体等眼部医疗器件可以较好的固定在眼内,且具有较长的使用寿命,且可折叠人工晶体在眼内打开时,也不会由于打开过于剧烈而损伤人眼部结构。并且,可以保证利用该聚合物制备的软性眼内透镜在使用过程中不发生断裂、扭曲、表面划痕等损伤,保证植入的安全性。
综上所述,本发明所述的聚合物,其折光率都不低于1.54,因此,包括本发明所述第一单体以及第二单体的聚合物具有较高的折光率,能够在较小的厚度下实现较为理想的性能,有利于实现利用较小的手术切口实现眼部医疗器件的植入。上述聚合物同时还具有较高的光谱透过率以及较好的力学性质,因此有利于提高利用上述聚合物制备的眼部医疗器件的性能。
在本说明书的描述中,参考术语“一实施方案”、“另一实施方案”、“示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施方案以及实施例,可以理解的是,上述实施方案、实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施方案、实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (18)

1.一种聚合物,其特征在于,构成所述聚合物的单体包括:
(1)结构式如式(I)所示的第一单体:
其中,R1为氢或甲基;R2为烷基;
R3、R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、氘、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、硝基、醛基、氧代(=O)、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氨基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氨基、羟基取代的C1-6烷基、羟基取代的C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氨基、C6-12芳基、C1-9杂芳基、C6-12芳基C1-6烷基、C1-9杂芳基C1-6烷基、C6-12芳氧基、C1-9杂芳基氧基、C6-12芳氧基C1-6烷基、C1-9杂芳基氧基C1-6烷基、C6-12芳基C1-6烷氧基或C1-9杂芳基C1-6烷氧基;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基;
(2)结构式如式(II)所示的第二单体:
其中,R1为氢或甲基;R8以及R9各自独立地为氢、氘、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、硝基、醛基、氧代(=O)、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氨基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氨基、羟基取代的C1-6烷基、羟基取代的C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氨基、C6-12芳基、C1-9杂芳基、C6-12芳基C1-6烷基、C1-9杂芳基C1-6烷基、C6-12芳氧基、C1-9杂芳基氧基、C6-12芳氧基C1-6烷基、C1-9杂芳基氧基C1-6烷基、C6-12芳基C1-6烷氧基或C1-9杂芳基C1-6烷氧基;
p和q分别独立地为0、1、2、3、4或5;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C3-8环烯基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基。
2.根据权利要求1所述聚合物,其特征在于,所述R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、硝基、醛基、-NRaRb、-C(=O)Rc、-S(=O)2Rc、-C(=O)NRaRb、-S(=O)2NRaRb、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基、卤代C1-4烷氧基、C1-4烷氧基C1-4烷基、羟基取代的C1-4烷基、羟基取代的C1-4烷氧基、C6-10芳基、C1-6杂芳基、C6-10芳基C1-4烷基、C1-6杂芳基C1-4烷基、C6-10芳氧基、C1-6杂芳基氧基、C6-10芳氧基C1-4烷基、C1-6杂芳基氧基C1-4烷基、C6-10芳基C1-4烷氧基或C1-6杂芳基C1-4烷氧基;和
各Ra、Rb和Rc独立地为氢、羟基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基或C1-3烷氧基。
3.根据权利要求2所述聚合物,其特征在于,所述R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、硝基、醛基、-NH2、-N(CH3)2、-C(=O)CH3、-C(=O)OH、-C(=O)OCH3、-CONH2、-CON(CH3)2、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟乙基、三氟乙氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、羟甲基、羟乙基、苯基、苯基甲基、苯乙基、苯丙基、苯氧基、苯氧基甲基、苯氧基乙基、苯基甲氧基或苯基乙氧基。
4.根据权利要求1所述聚合物,其特征在于,所述R2为C1-8烷基。
5.根据权利要求4所述聚合物,其特征在于,所述R2为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基或4-甲基戊基。
6.根据权利要求1所述聚合物,其特征在于,结构式(I)所示的第一单体选自式(1)~式(12)或式(28)~式(29)所示化合物的至少之一:
7.根据权利要求1所述聚合物,其特征在于,结构式(II)所示的第二单体选自式(13)~式(27)或式(30)所示化合物的至少之一:
8.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,基于合成聚合物所用原料的总质量,所述第一单体的含量为5~95质量%。
9.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,基于合成聚合物所用原料的总质量,所述第二单体的含量为5~95质量%。
10.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,构成所述聚合物的原料任选地包括交联剂、引发剂或紫外吸收剂。
11.根据权利要求10所述的聚合物,其特征在于,所述交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,5-二(甲基丙烯酰氧基)-2,2,3,3,4,4-六氟己烷、1,6-二(丙烯酰氧基)-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷以及季戊四醇四丙烯酸的至少之一;
所述引发剂包括过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、偶氮二异丁腈、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2-羟基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮、双2,6-二氟-3吡咯苯基二茂钛、(4-二甲氨基)-苯甲酸乙酯、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环已基-苯基甲酮以及2-异丙基硫杂蒽酮的至少之一;
所述紫外吸收剂包括可聚合苯并三唑类化合物以及可聚合苯甲酮类化合物的至少之一。
12.根据权利要求10所述的聚合物,其特征在于,基于合成聚合物所用原料的总质量,所述交联剂的含量为1.0~5.0质量%;
所述引发剂的含量为0.5~2.5质量%;
所述紫外吸收剂的含量为0.5~2.0质量%。
13.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,所述聚合物的折光率不低于1.54。
14.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,所述聚合物在可见光400nm-800nm范围内,光谱透过率不低于89%。
15.权利要求1~14任一项所述的聚合物在制备眼部医疗器件中的用途。
16.根据权利要求15所述的用途,其特征在于,所述眼部医疗器件为人工晶体、眼内透镜、接触透镜、角膜修正物、角膜内透镜、角膜嵌入物、角膜环或青光眼滤光装置。
17.一种权利要求1~14任一项所述聚合物的制备方法,其特征在于,包括:
对原料混合物进行梯度式加热处理或光照处理,以便获得所述聚合物;
其中,所述原料混合物包含所述第一单体、第二单体以及任选地选自交联剂、引发剂或紫外吸收剂。
18.根据权利要求17所述的制备方法,其特征在于,所述梯度式加热处理包括:
第一反应阶段,所述第一反应阶段的温度为40~120摄氏度,反应时间为1~24小时;以及
第二反应阶段,所述第二反应阶段的温度为40~120摄氏度,反应时间为1~24小时。
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