CN109971518B - 燃料添加剂混合物和含有其的燃料 - Google Patents

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Abstract

一种用于汽油的燃料添加剂浓缩物,一种含有添加剂混合物的汽油燃料,一种用于减少发动机和汽油发动机的燃料输送系统中的磨损的方法,以及一种用于改进喷射器性能的方法。所述添加剂浓缩物包括芳香族溶剂和含有以下的混合物:(i)N,N‑双(2‑羟乙基)烷基酰胺,(ii)2‑((2‑(双(2‑羟乙基)氨基)乙基)‑氨基)乙基链烷酸酯和N‑(2‑(双(2‑羟乙基)‑氨基)乙基)‑N‑(2‑羟乙基)烷基酰胺,和(iii)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。所述浓缩物中(i)与(ii)与(iii)的重量比在约8:2:0至约2:5:3的范围内。所述燃料添加剂混合物基本上不含甘油并且在低至约‑20℃的温度下保持流体。

Description

燃料添加剂混合物和含有其的燃料
相关申请
由于弗吉尼亚州(Virginia)里士满的雅富顿化学公司(Afton ChemicalCorporation of Richmond)、比利时的Oleon NV和法国的Oleon SAS的联合开发,本申请涉及同一天提交的共同未决申请。
技术领域
本公开涉及用于燃料组合物的燃料添加剂和含有添加剂的燃料组合物。具体地,本公开涉及一种汽油燃料添加剂混合物,其在燃料组合物中具有关于摩擦、磨损减少和喷射器沉积物的改进的特性,并且为含有添加剂混合物的燃料添加剂浓缩物提供增强的低温稳定性。更具体地,添加剂混合物是摩擦改性剂和燃料喷射器清洁剂,其衍生自脂肪酸和二乙醇胺或二乙醇胺的自缩合产物,其通过改进含有添加剂混合物的燃料添加剂浓缩物的低温相容性的方法制备。
背景技术
用于车辆的燃料组合物不断得到改进,以增强燃料的各种性能,以适应其在包括直接喷射汽油发动机的更新、更先进的发动机中的使用。因此,燃料组合物通常包括针对需要改进的某些特性的添加剂。例如,将摩擦改进剂添加到燃料中以减少发动机的燃料输送系统和活塞环中的摩擦和磨损。此外,可以将特殊组分添加到燃料中以减少喷射器喷嘴结垢、清洁脏喷射器并改进直接喷射内燃机的性能当将这些添加剂添加到燃料中时,一部分添加剂被转移到发动机活塞环区域中的润滑剂的薄膜中,在此其还可以减少摩擦和磨损,并且从而提高燃料经济性。这种燃料添加剂在发动机运作期间进入曲轴箱,因此期望燃料添加剂对发动机润滑剂也是有益的。然而,含有由二乙醇胺和某些脂肪酸或其相应的酯制备的摩擦改进剂的燃料添加剂浓缩物在低温下储存时可能是不稳定的,并且这种摩擦改进剂的性能通常不是所期望的。此外,某些基于脂肪酸的胺和链烷醇酰胺摩擦改性剂是在低环境温度下难以处理的蜡或部分固体。
由衍生自饱和或单不饱和脂肪酸(例如月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸和硬脂酸)的酸和酯制备的摩擦改性剂特别难以配制成在低温下保持流体和均匀的添加剂浓缩物。在燃料添加剂浓缩物中使用的典型洗涤剂添加剂(例如聚异丁烯曼尼希添加剂)会加剧不稳定性。由于添加剂浓缩物是将燃料添加剂组分共混到燃料中的优选形式,因此重要的是燃料添加剂浓缩物必须是均匀的并且在低温下保持流体,优选低至约-20℃或更低。
当浓缩物中的摩擦改进剂添加剂浓度相当高时,可以将增容剂和/或大量溶剂添加到添加剂组合物中以改进其在低温下的溶解度。已使用的增容剂包括低分子量醇、酯、酸酐、琥珀酰亚胺、二醇醚和烷基化酚及其混合物。或者,一些添加剂生产商已将低分子量酯并入到脂肪酸与二乙醇胺的反应混合物中,以增强反应产物的低温稳定性。不幸的是,溶剂、增容剂和低分子量酯添加到添加剂浓缩物的成本可能使其的使用不经济。
脂肪酸和多羟基醇的偏酯,如甘油单油酸酯(GMO)和脂肪胺乙氧基化物如二乙氧基化月桂胺也是已知的燃料添加剂,其可减少摩擦和磨损并可改进燃料经济性。当浓缩物在低温下储存时,GMO和一些脂肪胺乙氧基化物在燃料添加剂浓缩物中具有差的相容性。制备在低温下稳定的含有GMO和脂肪胺二乙氧基化物的燃料添加剂浓缩物是特别困难的。虽然GMO和脂肪胺乙氧基化物摩擦改性剂在添加到燃料中时可以改进燃料经济性,但GMO和某些脂肪胺乙氧基化物在添加剂浓缩物中可能不稳定,或者可能需要大量的溶剂和增容剂以保持添加剂浓缩物稳定并且在低温下保持流体。因此,GMO、脂肪胺乙氧基化物和脂肪链烷醇酰胺摩擦改进剂不能有益地添加到燃料组合物中以改进燃料经济性和燃料输送系统的磨损保护,除非其可以配制成稳定的燃料添加剂浓缩物。
已经尝试了许多其他摩擦改性剂,但是仍然需要一种摩擦改进剂,其可以容易地配制成在低温下,即低至约-20℃的温度下稳定的燃料添加剂浓缩物。还需要一种摩擦改进剂,其改进燃料添加剂浓缩物中其他燃料添加剂组分的低温相容性。此外,需要一种摩擦改进剂,其改进其他燃料添加剂的摩擦和磨损性能另外,需要一种摩擦改进剂,其改进燃料经济性,并且为燃料输送系统提供磨损保护等特性。
用于直接燃料喷射发动机的燃料组合物经常在喷射器、发动机燃烧室、燃料供应系统、燃料过滤器和进气阀中产生不期望的沉积物。因此,期望改进的组合物,其可以防止沉积物积聚并保持用于车辆寿命的“为新”的清洁度。一种能够清洁脏燃料喷射器,将性能恢复到先前“为新”状态并改进发动机动力性能的组合物是期望的,并且对于减少空气传播的废气排放是有价值的。虽然已知添加剂可减少喷射器喷嘴结垢并减少进气阀沉积物,但其清理性能和保持清洁效果可能不足。此外,其稳定性和与其他燃料添加剂的相互作用可能不令人满意。因此,仍然需要一种有成本效益的、易于并入到添加剂浓缩物中并改进燃料的多种特征的燃料添加剂。
发明内容
根据本公开,示例性实施例提供一种用于汽油的燃料添加剂浓缩物、一种含有添加剂混合物的汽油燃料、一种用于减少汽油发动机的发动机和燃料输送系统中的磨损的方法,以及用于改进喷射器性能的方法。添加剂浓缩物包括芳香族溶剂和含有以下的混合物:i)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,(ii)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)-氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和(iii)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。浓缩物中(i)与(ii)与(iii)的重量比在约8:2:0至约2:5:3的范围内。燃料添加剂混合物基本上不含甘油并且在低至约-20℃的温度下保持流体。
在一个实施例中,提供了一种汽油燃料组合物,其用于减少燃料系统组件磨损和发动机摩擦,并改进喷射器的清洁度。组合物包括A)汽油和B)含有以下的燃料添加剂混合物:a)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,b)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和c)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺,其中酰胺和酯的烷基含有8至18个碳原子。燃料添加剂混合物中(a)与(b)与(c)的重量比在约8:2:0至约2:5:3的范围内。燃料添加剂混合物基本上不含甘油并且在低至约-20℃的温度下保持流体。
根据本公开的另一个实施例,提供了一种用于减少磨损和发动机摩擦的方法。方法包括提供含有磨损减少添加剂混合物的汽油,所述磨损减少添加剂混合物基本上由以下组成:a)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,b)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和c)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。添加剂混合物基本上不含甘油并且(a)与(b)与(c)的重量比范围为约8:2:0至约2:5:3。将添加剂混合物与汽油组合以提供燃料组合物,并且利用燃料组合物操作发动机。
本公开的另一实施例提供一种用于改进燃料喷射汽油发动机的喷射器性能的方法。方法包括提供含有喷射器清洁添加剂混合物的汽油,所述喷射器清洁添加剂混合物基本上由以下组成:a)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,b)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和c)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。添加剂混合物基本上不含甘油并且(a)与(b)与(c)的重量比范围为约8:2:0至约2:5:3。将添加剂混合物与汽油组合以提供燃料组合物,并且利用燃料组合物操作发动机。
在一些实施例中,添加剂混合物含有小于3重量%的二酯和二酰胺,其衍生自第二脂肪酸与上述链烷醇酰胺和酯的反应,并且酰胺和酯衍生自DEA的自缩合产物。
在一些实施例中,添加剂混合物含有以添加剂混合物的总重量计的小于3重量%的N,N-双(2-羟乙基)哌嗪,例如小于0.5重量%的N,N-双(2-羟乙基)哌嗪。
在一些实施例中,添加剂混合物含有以添加剂混合物的总重量计的约5至约30重量%的衍生自含有至少3个氨基的DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。
在其他实施例中,酰胺和酯的烷基含有8至18个碳原子。在一些实施例中,酰胺和酯中的45至55重量%的烷基是十二烷基。
在一些实施例中,以添加剂浓缩物的总重量计,用于汽油的添加剂浓缩物含有约10至约90重量%的上述燃料添加剂混合物。
在其他实施例中,燃料添加剂浓缩物还含有一种或多种洗涤剂和一种或多种载体流体。
在一些实施例中,燃料添加剂浓缩物还包括选自以下的摩擦改进剂:脂肪酸和多羟基醇的偏酯、N,N-双(2-羟烷基)烷基胺及其混合物,其中浓缩物中的摩擦改进剂与燃料添加剂混合物的重量比为约10:1至约1:10。
在一些实施例中,含有上述燃料添加剂混合物的汽油具有不超过约690μm的高频往复式钻机(HFRR)磨痕。
在一些实施例中,含有上述燃料添加剂混合物的汽油具有98%的喷射器清理改进。
在另一个实施例中,燃料组合物含有以重量计约10至约1500ppm,例如以重量计约40至约750ppm,或以重量计约50至约500ppm,或以重量计约50至约300ppm的燃料添加剂混合物。
如上所述,本文所述的添加剂混合物令人惊讶且非常出乎意料地是稳定的燃料添加剂混合物,其在低温下保持液态并且还提供含有添加剂混合物的燃料组合物的摩擦和磨损减少的改进。令人惊讶且非常出乎意料的是,如本文所述的添加剂混合物在清洁脏燃料喷射器方面是有效的,足以提供改进的发动机性能。添加剂混合物还提供合适的摩擦和磨损减少,其如果不优于传统摩擦改进剂提供的摩擦和磨损减少的话,至少与传统摩擦改进剂提供的摩擦和磨损减少一样好。
本公开的另外的实施例和优点将在以下具体实施方式中部分阐述,和/或可以通过实践本公开得知。应理解,前述大体描述以及以下具体实施方式仅是示例性以及解释性的且并不限制所要求的公开。
具体实施方式
本公开的燃料添加剂混合物可以少量使用在大量的燃料中,并且可以直接添加到燃料中或作为添加剂浓缩物的组分添加到燃料中。
如本文所用,术语“烃基(hydrocarbyl group/hydrocarbyl)”以其普通含义使用,其是本领域技术人员众所周知的。具体地,其是指具有直接连接到分子其余部分的碳原子并具有主要为烃特征的基团。烃基的实例包括:
(1)烃取代基,即脂肪族(例如,烷基或烯基)取代基、脂环族(例如,环烷基、环烯基)取代基,和被芳香族、脂肪族和脂环族取代的芳香族取代基,以及其中环是由分子的另一部分完成的环取代基(例如两个取代基一起形成脂环基团);
(2)被取代的烃取代基,即含有非烃基的取代基,其在本文描述的上下文中不改变主要为烃取代基(例如卤素(尤其是氯基和氟基)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、氨基、烷基氨基和硫氧基);
(3)杂取代基,即在本文描述的上下文中,虽然具有主要为烃特征,但在环或链中含有碳以外的取代基另外的由碳原子组成。杂原子包括硫、氧、氮,并涵盖取代基,例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般来说,对于烃基中的每10个碳原子,将存在不超过2个,或作为另一个实例,不超过1个非烃取代基;在一些实施例中,烃基中不存在非烃取代基。
如本文所用,术语“大量”应理解为是指相对于组合物的总重量的大于或等于50重量%的量。此外,如本文所用,术语“少量”应理解为是指相对于组合物总重量的小于50重量%的量。
合适的燃料添加剂混合物可含有脂肪酸、脂肪酸酯或其混合物与二烷醇胺的反应产物或二烷醇胺的自缩合产物,其中烷基具有2至4个碳原子。燃料添加剂混合物基本上不含甘油。N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺通常具有短链(C2-C4)羟烷基和长链(C8-C24)烷基。这种类型的合适化合物衍生自含有月桂酸作为主要组分的椰子油和二乙醇胺(DEA)。用作燃料中的有效摩擦减少和喷射器清洁剂的产物的一种组分可具有以下结构(I):
Figure BDA0001924749490000071
其中R是具有8至24个碳原子,例如约10至20个碳原子或12至18个碳原子的烃基,其中R是直链或支链的并且可以是饱和的或不饱和的。合适的N,N-双(2-羟烷基)烷基酰胺是N,N-双(2-羟乙基)十二酰胺,其通常衍生自椰子脂肪酸,使得R1取代基的范围通常为C8至C18,其中主要为C12和C14基团并且大部分是直链。
反应产物合适地含有N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺的混合物作为主要组分或次要组分。在脂肪酸、脂肪酸酯或其混合物与二乙醇胺反应后可存在少量酯。
反应产物还含有衍生自脂肪酸与二乙醇胺的自缩合产物的反应的酰胺和酯的混合物作为一种组分。存在量高达约45重量%的此类产物的组分之一是N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,其具有以下结构(II):
Figure BDA0001924749490000072
其中R具有与上述相同的含义。产物II的形成可以由两种二乙醇胺的缩合产生。一种二乙醇胺的胺基可与第二二乙醇胺的羟基组合以除去水并产生新的碳氮键,使得形成N,N,N'-三(2-羟乙基)乙二胺,也称为DEA二聚体。随后三(2-羟乙基)乙二胺与脂肪酸缩合形成产物II。或者,反应产物II可以由DEA与产物I的一个羟基缩合和水的消除产生。还包括产物内用作有效摩擦和磨损减少和喷射器清洁剂的由三种或更多种二乙醇胺(也称为DEA三聚体)的自缩合产生的酰胺。酯也可以通过脂肪酸、脂肪酸酯或其混合物与DEA三聚体的自缩合产物的反应形成。尽管产物用作有效摩擦和磨损减少和喷射器清洁剂,其含有两种或多种可能由两种略微不同的途径产生的氮,但为了清楚起见,这些产物将被称为由DEA二聚体、三聚体和低聚物产生。
因此,燃料添加剂混合物包括至少一种DEA的脂肪酸酰胺和至少一种DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和/或酰胺,其中DEA是式(III)的化合物。
Figure BDA0001924749490000081
并且其中DEA的自缩合产物含有两个或多个氨基,并且可以选自式(IV)的DEA二聚体、N,N,N'-三(2-羟乙基)乙二胺
Figure BDA0001924749490000082
式(V)和(VI)的DEA三聚体、四(2-羟乙基)二亚乙基三胺
Figure BDA0001924749490000083
Figure BDA0001924749490000091
和其他DEA自缩合产物,其也称为下式的DEA低聚物
Nx(CH2CH2)x-1(CH2CH2OH)x+1 (VII)
其中x是1至6的整数。
DEA的脂肪酸酰胺可以衍生自含有8至18个碳原子的脂肪酸或脂肪酸混合物。在一个实施例中,DEA的脂肪酸酰胺是式(VIII)的N,N-双(2-羟乙基)十二酰胺。
Figure BDA0001924749490000092
衍生自DEA的自缩合产物的脂肪酸酰胺和酯也可具有衍生自含有8至18个碳原子的脂肪酸或脂肪酸混合物的烷基。在一个实施例中,衍生自DEA的自缩合产物的脂肪酸酯是式(IX)的2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)十二酸乙酯:
Figure BDA0001924749490000093
并且衍生自DEA的自缩合产物的脂肪酸酰胺是式(X)的N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)十二酰胺:
Figure BDA0001924749490000101
DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和/或酰胺可还包括式(V)、(VI)和(VII)的自缩合产物的酰胺和酯。
在一些实施例中,以添加剂混合物的总重量计,衍生自式(III)的DEA的脂肪酸酰胺的量的范围可以为约20至约80重量%,例如约30至约75重量%,并且以添加剂混合物的总重量计,合适地为约40至约60重量%。
在一个实施例中,相对于添加剂混合物的总重量,添加剂混合物包括约20至约30重量%的N,N-双(2-羟乙基)十二酰胺。
在其他实施例中,相对于添加剂混合物的总重量,在添加剂混合物中衍生自式(IV)、(V)、(VI)和(VII)的DEA的脂肪酸酯和/或酰胺的总量的范围可以为添加剂混合物的总重量的约20至约80重量%,优选约30至约60重量%。
在一些实施例中,以添加剂混合物的总重量计,式(IV)的三(2-羟乙基)乙二胺的脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的量的范围可以为约15至约60重量%,例如添加剂混合物总重量的约20至约55重量%,并且合适地为添加剂混合物的约30至约45重量%。
在一些实施例中,衍生自DEA的自缩合产物而不是来自式(IV)的三(2-羟乙基)-乙二胺的脂肪酸酯和酰胺的量的范围可以为添加剂混合物总重量的约5重量%至约30重量%,例如添加剂混合物总重量的约10至约25重量%,并且合适地为添加剂混合物的约15至约20重量%。
在其他实施例中,以添加剂混合物的总重量计,添加剂混合物含有小于3重量%的(N,N'-双(2-羟乙基)哌嗪(BHEP),例如小于2重量%的BHEP,或小于0.5重量%的BHEP和合适地小于0.2重量%的BHEP。
在一些实施例中,添加剂混合物包括以添加剂混合物的总重量计的40至约60重量%的N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,以添加剂混合物的总重量计的约30至约45重量%的2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)-氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和以混合物的总重量计的衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的约10至约25重量%的脂肪酸酯和酰胺。
在一个实施例中,添加剂混合物包括以添加剂混合物总重量计的约25至约40重量%的N,N-双(2-羟乙基)十二酰胺,以添加剂混合物总重量计的约15至约25重量%的2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)十二酸乙酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)十二酰胺和以添加剂混合物总重量计的衍生自DEA的自缩合产物而不是来自式(III)的三(2-羟乙基)-乙二胺的约2.5至约8重量%的C12脂肪酸酯和酰胺。
本文所述的添加剂混合物可以通过使脂肪酸与DEA反应来制备,其中反应在相对于脂肪酸的摩尔过量的DEA存在下并且在约20至约500mBar,例如约100至约300mBar的压力下,在温度范围为约120℃至约160℃,合适地为约130℃至约150℃下进行。DEA与脂肪酸的摩尔比的范围可以为约1.2:1至约5:1,合适地为约1.5:1至4:1当量的DEA/当量的酸。为了使脂肪酸和DEA反应,将所有反应物直接置于反应器中并在一个步骤中反应。不需要碱性催化剂来进行反应,但是如果需要可以使用酸催化剂。
反应可在约6小时至约30小时,例如约10小时至约26小时的一段时间范围内进行。当反应在高于约50mBar的压力下进行时,一旦获得约50mg KOH/g的酸值,则压力减少到约10至约50mBar。压力的减少使得水能够从反应混合物中除去并且使反应平衡朝向酯/酰胺的形成移位。
在一些实施例中,脂肪酸是月桂酸和/或肉豆蔻酸。月桂酸是12-碳链脂肪酸,并且肉豆蔻酸是14-碳链脂肪酸。特别有用的脂肪酸是由椰子油产生的脂肪酸。例如,脂肪酸可能由椰子油的水解产生。一旦水解,此油特别富含月桂酸。
一旦反应完成,从反应产物中除去过量的DEA。当反应混合物的酸值低于5mg KOH/g,例如低于3mg KOH/g,并且合适地低于2mg KOH/g时,则认为反应完成。通过蒸馏反应产物可以除去反应产物中残留的任何过量脂肪酸和DEA。以反应产物的总重量计,所制备的反应产物可含有小于约0.5重量%的BHEP,合适地小于约0.2重量%的BHEP,并且基本上不含甘油。
以含有添加剂混合物的汽油组合物的总重量计,前述添加剂混合物在汽油中的浓度通常为以重量计至少5ppm,例如以重量计约5至约1500ppm,通常以重量计约40至约750ppm,并且期望地以重量计约50至约500ppm。
一种或多种另外的任选化合物可以存在于本公开实施例的燃料添加剂组合物中。例如,燃料添加剂可含有常规量的辛烷改进剂、腐蚀抑制剂、冷流改进剂(CFPP添加剂)、降凝剂,溶剂、破乳剂、润滑添加剂、另外的摩擦改进剂、胺稳定剂、燃烧改进剂、分散剂、洗涤剂、抗氧化剂、热稳定剂、导电改进剂、金属钝化剂、载体流体、标记染料、有机硝酸盐点火促进剂、环状锰三羰基化合物等。在一些方面,以添加剂组合物的总重量计,本文所述的添加剂组合物可含有约50重量%或更多,或在其他方面,约75重量%或更多的一种或多种上述添加剂。类似地,燃料可含有适量的常规燃料共混组分,例如甲醇、乙醇、二烷基醚、2-乙基己醇等。
在一个实施例中,燃料添加剂浓缩物可以含有上述脂肪酸、脂肪酸酯或其混合物和二乙醇胺的反应产物或二乙醇胺的自缩合产物以及载体流体和选自曼尼希碱性洗涤剂、聚烷基胺、聚烷基多胺、聚烯基琥珀酰亚胺和季铵盐洗涤剂的一种或多种洗涤剂的其他成分。
合适的载体流体可选自任何合适的载体流体,其与汽油相容并且能够溶解或分散添加剂浓缩物的组分。通常,载体流体是烃基聚醚或烃流体,例如石油或合成润滑油基础油料,其包括矿物油、合成油,所述合成油如聚酯或聚醚或其他多元醇,或加氢裂化或加氢异构化基础油料。或者,载体流体可以是沸点在汽油范围内的馏出物。以添加剂浓缩物的总重量计,添加剂浓缩物中含有的载体流体的量的范围可以为10至80重量%,或20至75重量%,或30至60重量%。发现含有本发明组分、洗涤剂和载体流体的这种添加剂浓缩物即使在低至-20℃的温度下也保持透明流体。
本公开的添加剂混合物,包括上述脂肪酸、脂肪酸酯或其混合物和二乙醇胺的反应产物或二乙醇胺的自缩合产物,以及用于配制本发明燃料的任选添加剂可以单独或以各种子组合共混到基础燃料中。在一些实施例中,本申请的添加剂混合物可以使用添加剂浓缩物同时共混到燃料中,因为这利用了当呈添加剂浓缩物形式时由成分的组合所提供的相互相容性和便利性。此外,使用浓缩物可以减少共混时间并减少共混错误的可能性。因此,燃料添加剂浓缩物可含有约5至约50重量%的衍生自上述DEA和脂肪酸的燃料添加剂混合物。
本申请的燃料可适用于汽油和柴油发动机的运作。发动机包括固定发动机(例如,用于发电装置、泵站等中的发动机)和移动发动机(例如,用作汽车、卡车、道路分级设备、军用车辆等中的原动机的发动机)。
实例
以下实例说明了本公开的示例性实施例。在这些实例以及本申请的其他地方,除非另有说明,否则所有份数和百分比均以重量计。旨在提供这些实施例仅用于说明的目的,并不旨在限制本文所公开的本发明的范围。
比较实例1
通过在150℃下,在少量二甲苯中,在搅拌下,将2.7摩尔来自椰子油的含有45至56重量%月桂酸和15至23重量%肉豆蔻酸的C8-C18脂肪酸混合物(酸值为264至277mg KOH/g并且计算碘值为6-15)和1.0摩尔二乙醇胺(DEA)加热约3小时,并除去共沸形成的水,从而制备比较实例1。反应产物含有作为主要组分C8-C18脂肪酸二酯和N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺的三酯。在第二步骤中,将1.6摩尔二乙醇胺添加到在第一步骤中获得的N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺酯混合物中,并在搅拌下将混合物加热至150℃约2小时,之后蒸馏除去溶剂以得到棕色粘性油状物。通过除去等分试样并通过红外光谱测量酰胺:酯比例来监测反应进程。材料的透射红外光谱显示在1622cm-1处的酰胺吸光度与在1740cm-1处的酯吸光度的比为2.9:1。比较实例1在表1中进一步描述。
比较实例2
通过将1.0摩尔的DEA与1.1摩尔的与比较实例1中使用的相同椰子脂肪酸混合,在单个步骤中制备比较实例2。添加少量二甲苯并在搅拌下将混合物加热至150℃并共沸除去水。使用略微过量的脂肪酸确保在反应结束时存在最少量的未反应的二乙醇胺。通过除去等分试样并通过红外光谱测量酰胺:酯比例来监测反应进程。材料的透射红外光谱显示在1622cm-1处的酰胺吸光度与在1740cm-1处的酯吸光度的比为2.3:1。比较实例2在表1中进一步描述。
比较实例3
以与比较实例2相同的方式制备比较实例3,但使用酸值为180至205mgKOH/g并且计算碘值为4的异硬脂酸代替椰子脂肪酸,并使用异硬脂酸与二乙醇胺的摩尔比为1.4:1。材料的光谱显示在1622cm-1处的酰胺吸光度与在1740cm-1处的酯吸光度的比为1.1:1。比较实例3在表1中进一步描述。
比较实例4
比较实例4通过US 6,524,353B2的方法制备,所述方法公开了一种燃料添加剂组合物,其由以下的反应产物组成:(a)二乙醇胺;(b)椰子油;和(c)辛酸甲酯;其中a:b:c:的摩尔比为1.0:0.7:0.3。
本发明添加剂混合物
使4摩尔来自椰子油的含有45至56重量%月桂酸和15至23重量%的肉豆蔻酸的C8-C18脂肪酸混合物(酸值为264至277mg KOH/g并且计算碘值为6-15)与8摩尔二乙醇胺(DEA)反应。在搅拌下将反应混合物加热至150℃并将压力降至200mBar约10小时。一旦酸值达到50mg KOH/g,将压力减少至20mBar,直至酸值变得小于2mg KOH/g。然后蒸馏反应产物混合物以除去过量的DEA和任选的脂肪酸。材料的光谱显示在1622cm-1处的酰胺吸光度与在1740cm-1处的酯吸光度的比为8.9:1。本发明添加剂混合物在表1中进一步描述。
表1
链烷醇酰胺燃料添加剂的物理和化学特性
Figure BDA0001924749490000151
在表2和3的以下实例中,对E-10汽油燃料进行磨损测试。所有测试都含有E10汽油和表中列出的添加剂的量。汽油包装1、2和3是三种不同的常规汽油添加剂包装,其含有曼尼希洗涤剂、载体流体、腐蚀抑制剂、破乳剂等,加上溶剂和少量的2-乙基己醇。使用高频往复式钻机(HFRR)使用方法ASTM D 6079进行磨损测试,所述方法经过修改以允许在25℃的温度下测试汽油。使用两个试验的平均值来测定表中报告的平均磨痕直径结果。
表2
燃料添加剂浓缩物的HFRR
Figure BDA0001924749490000152
表2中的实例号1、2和7分别提供了用于基础燃料和基础燃料加两种汽油包装浓缩物的HFRR数据。具有本发明摩擦改进剂的基础燃料加浓缩物的HFRR结果(实例号3和8)优于比较燃料添加剂(实例号4、5、6和9、10、11)。本发明添加剂在两种添加剂浓缩物中产生最低的磨痕。分别含有包装1和比较实例1、2和3的实例号4、5和6具有高于700微米的HFRR磨痕,而含有本发明添加剂的实例号3具有685微米的磨痕。当使用汽油包装2时,含有本发明添加剂的实例号8的磨痕刚超过600微米,而比较实例号9、10和11具有大于670微米的磨痕。因此,令人惊讶且非常出乎意料的是,本发明添加剂将提供比含有比较摩擦改进剂的实例更低的HFRR磨痕。根据本公开的含有本发明添加剂的添加剂浓缩物的较低磨痕不能从实例号4-6和9-11的数据预测。
表3
本发明添加剂和其他摩擦改进剂的HFRR
Figure BDA0001924749490000161
表3提供了含有本发明添加剂的添加剂浓缩物的HFRR数据(实例号3);本发明添加剂与甘油单油酸酯(GMO)(实例号6和7);和本发明添加剂与脂肪胺二乙氧基化物(实例号8和9)。含有本发明添加剂和GMO与脂肪胺二乙氧基化物的添加剂浓缩物的HFRR数据显示在实例号11中。表3还提供了比较实例4、GMO和二乙氧基化月桂胺的HFRR数据。当以相同的处理速率测试时,本发明添加剂具有比比较实例4(580)、GMO(600)或二乙氧基化月桂胺(668)更低的HFRR磨痕(575微米)。令人惊讶的是,本发明添加剂和GMO的组合比单独的任一组分产生更低的磨痕(566)。本发明添加剂与二乙氧基化月桂胺的组合产生比二乙氧基化月桂胺更低的磨痕(635)。此外,当将少量的本发明添加剂添加到含有GMO和二乙氧基化月桂胺的添加剂浓缩物中时(实例号11)所得的磨痕优于单独的GMO和单独的脂肪胺二乙氧基化物。
在下表中,对含有所有标准发动机油组分但不含摩擦改性剂的SAE 0W-20客车发动机油进行摩擦测试。摩擦改进剂添加剂的处理速率在润滑剂中为0.25重量%。使用高频往复式钻机(HFRR)在4N载荷下进行摩擦试验,在20Hz下行程距离为1毫米并且温度为130℃。摩擦结果提供在表4中。
表4
用于发动机油中的燃料添加剂浓缩物的摩擦的HFRR系数
实例号 摩擦系数
1 基线发动机油 0.146
2 具有比较实例1的基线油 0.120
3 具有比较实例2的基线油 0.117
4 具有比较实例3的基线油 0.134
5 具有比较实例4的基线油 0.120
6 具有本发明添加剂的基线油 0.118
表4提供了本发明和比较添加剂(实例号2-6)在没有摩擦改性剂下在配制的发动机油中的HFRR摩擦。在这种情况下,与基线油(实例号1)相比,本发明添加剂(实例号6)提供了显著减少的摩擦。本发明添加剂(实例号6)和比较燃料添加剂(实例号2-5)产生相似的摩擦系数,并且均优于比较燃料添加剂3(实例号4)。
本公开的燃料添加剂的重要特征是其在低温下在燃料添加剂浓缩物中的稳定性。因此,为了向燃料提供足够的添加剂以改进燃料输送系统的磨损以及增加发动机的燃料经济性,含有前述本发明燃料添加剂的添加剂浓缩物必须是稳定的并且在低温下保持稳定一段延长的时间。如果本公开的燃料添加剂可以在低温下改进含有脂肪胺乙氧基化物或脂肪酸的偏酯或两者的燃料添加剂浓缩物的稳定性也是非常有利的。“稳定”和“稳定性”是指添加剂浓缩物在一段时间内在低至约-20℃的温度下保持基本上不含沉积物或沉淀物且完全不含悬浮物质、絮凝剂和相分离的透明流体。透明和明亮(CB)或有微量沉积物(轻度沉积物)的样品被认为是可接受的。
在以下实例中,将含有本发明添加剂的汽油燃料添加剂浓缩物与含有比较实例1-4的添加剂的添加剂浓缩物的低温储存稳定性进行比较。表5还含有燃料添加剂浓缩物的稳定性数据,所述燃料添加剂浓缩物含有GMO和二乙氧基化月桂胺。下表中的各添加剂浓缩物含有28.9重量%的常用曼尼希洗涤剂、19.9重量%的芳香族溶剂、1.1重量%的C8支链醇、载体流体、腐蚀抑制剂、破乳剂等。除本发明添加剂和另外的溶剂之外的组分的总处理速率为67.3重量%。将约10克各添加剂浓缩物置于玻璃小瓶中并在-20℃下储存28天。14和28天后目视检查小瓶并评级。结果显示在下表中。各实例中的添加剂和另外的溶剂(芳香族:C8支链醇的95:5重量比)的量在下表中给出。所有量均以重量百分比给出。
表5
相容性数据
Figure BDA0001924749490000191
如表5所示,含有本发明添加剂(实例号1、9和15)的燃料添加剂浓缩物在-20℃的温度下四周后保持透明和明亮(CB),而含有比较实例1和2(实例号2、3、10、11、16和17)的添加剂浓缩物在-20℃下四周后具有重质沉积物。比较实例3是使用非本发明方法由支链脂肪酸制备的燃料添加剂,提供在低温下保持液体的一种稳定的燃料添加剂浓缩物(实例号4、12和18)。然而,含有比较实例3和高水平GMO或二乙氧基化月桂胺的燃料添加剂浓缩物在一周内变得混浊并且在两周后变得不稳定(实例号21、23和25)。因此,本发明添加剂显著改进了燃料添加剂浓缩物的稳定性,否则所述燃料添加剂浓缩物将是不稳定的(实例号7、19和27)并且允许燃料添加剂用于在-20℃下稳定的浓缩物(实例号9、20和24)中。比较实例4是使用美国专利号6,524,353B2中公开的方法由椰子油和辛酸甲酯制备的链烷醇酰胺的混合物。当燃料添加剂产物与芳香族溶剂以50%的浓度共混成浓缩物时,在反应混合物中使用辛酸甲酯改进了燃料添加剂产物的低温性能。然而,当用完全配制的浓缩物配制时,由比较实例4制备的燃料添加剂浓缩物(实例号5和26)在-20℃下不稳定。
因此,基于前述稳定性测试,用本发明添加剂制备的燃料添加剂浓缩物在低温下具有令人满意的稳定性,并且本发明添加剂可用于改进含有脂肪胺乙氧基化物或GMO或两者的燃料添加剂组合物的低温储存稳定性。
在以下实例中,将含有本发明添加剂的汽油燃料添加剂浓缩物的低温储存稳定性与含有以下的混合物的添加剂浓缩物进行比较:N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺(I),也称为椰油基-DEA和衍生自两种二乙醇胺的自缩合产物的椰子脂肪酸酯和酰胺;2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)-氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺(也称为椰油基-二聚体DEA)。椰油基-DEA由椰子脂肪酸制备并纯化以除去衍生自DEA二聚体、三聚体和更高级低聚体的任何产物。同样地,椰油基-二聚体DEA由椰子脂肪酸制备并纯化以除去任何椰油基-DEA和衍生自DEA三聚体和更高级低聚物的产物。下表中的各添加剂浓缩物含有与表5中使用的相同的添加剂组分。椰油基-DEA和椰油基-二聚体DEA混合物的处理速率以及本发明添加剂的处理速率为20重量%。将约10克各添加剂浓缩物置于玻璃小瓶中并在-20℃下储存28天。7天和28天后目视检查小瓶并评级。结果显示在下表中。
表6
相对相容性数据
Figure BDA0001924749490000211
数据显示椰油基-二聚体DEA对添加剂浓缩物的低温相容性具有有益效果。添加量超过15%,添加剂浓缩物在第7天是透明和明亮的,而纯椰油基-DEA已显示重质沉积物(15%处理速率显示轻度沉积物)。在第28天,以25%添加椰油基-二聚体DEA显示轻度沉积物,其中较低的处理速率显示重质沉积物或甚至在0%和5%时凝固。只有本发明添加剂在28天仍然是透明和明亮的。在所有情况下,本发明添加剂的性能都优于椰油基-二聚体DEA。不希望受理论束缚,可能是虽然本发明添加剂含有椰油基-DEA,但其还含有三聚体的酯/酰胺和DEA的其他低聚物,其增强了在低温下的性能。
此外,评估本发明添加剂在减少汽油发动机中的燃料消耗方面的有效性。在受控温度和湿度条件下使用美国联邦测试程序FTP-75在底盘测功机上进行测试,同时使用一式三份的瞬变相(包装2)驱动方案。
表7
底盘测功机测试:燃料经济性增加
Figure BDA0001924749490000212
如前述表中所示,与不含本发明添加剂的基础燃料组合物相比,228和342ppm下的燃料添加剂组合物中的本发明添加剂提供了显著的燃料经济性增加。因此,除了摩擦和磨损减少以及低温稳定性之外,本发明添加剂还提供了汽油燃料中的燃料经济性改进。
测量燃料喷射器沉积物的发动机测试(被称为“DIG测试”)按照SAE Int.J.燃料润滑剂(Fuels Lubr.)10(3):2017“用于使汽油直接喷射车辆中的喷射器结垢的一般方法以及沉积物对车辆性能的影响(A General Method for Fouling Injectors in GasolineDirect Injection Vehicles and the Effects of Deposits on VehiclePerformance)”中公开的程序进行。长期燃料调整(Long Term Fuel Trim,LTFT)的数学值用于通过运行变脏相直到LTFT比测试开始(约6,000英里)随后是清理相(约2,000英里)高9-10%来测量添加剂清理汽油发动机中喷射器的有效性。在8,000英里时,%LTFT越低,添加剂在清理脏喷射器中越有效。对于DIG测试,使用配备有直接喷射燃料管理系统的2012起亚奥普蒂玛体(Kia Optima)(L-4,2.4L发动机)。本发明添加剂在不含洗涤剂的配制物中以67ppm使用。结果显示在下表中。
表8
DIG测试:喷射器沉积物清理
添加剂 处理速率(ppm) 变脏后的LTFT% 清理后的%改进
本发明 67 9.2 98
本发明的实例显示在相对低的处理速率下用于DIG发动机的脏喷射器的显著清理。
表1中的倾点数据显示本发明添加剂具有比比较实例1(3℃)和比较实例2(-2℃)更低的倾点。当使用衍生自椰子油的脂肪酸时,本发明添加剂的倾点为-9℃。当使用纯月桂酸制备本文所述的添加剂混合物时,观察到倾点为-15℃,并且当使用纯辛酸时倾点降至-34℃。本领域技术人员众所周知较短的脂肪酸链产生更好的冷流特性。椰子油具有一些棕榈酸和硬脂酸,这增加了倾点,而辛酸(C8)具有比月桂酸(C12)更短的烃链。令人惊讶和出乎意料的是,当所有三种添加剂使用相同的脂肪酸来制备添加剂时,本发明添加剂的倾点将低于比较实例1和2。
应注意,除非明确且肯定地限于一个指示物,否则如在本说明书和所附权利要求中所使用的,单数形式“一个(种)(a/an)”和“所述(the)”包括多个指示物。因此,例如,提及“抗氧化剂”包括两种或更多种不同的抗氧化剂。如本文所用的,术语“包括”及其语法变体旨在是非限制性的,使得清单中项目的列举不排除可以取代或添加到所列项目中的其他类似项目。
为了本说明书和所附权利要求的目的,除非另有说明,否则在说明书和权利要求书中使用的表示数量、百分比或比例的数字以及其他数值应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。因此,除非有相反的指示,否则在以下说明书和所附权利要求书中所阐述的数字参数是可以取决于试图通过本公开获得的所期望特性而变化的近似值。最低限度地,并且不试图限制等效物原则应用于权利要求书的范围,至少应根据所报告的有效数字的数目并且通过应用一般四舍五入技术来解释每个数值参数。
尽管已经描述特定实施例,但申请人或其他所属领域的技术人员可产生当前未预见到或可能当前未预见到的替代物、修饰、变化、改良和基本上等效物。因此,如提交并且如其可被修正的所附权利要求书既定涵盖所有这类替代方案、修改、变化形式、改良和大致等效物。

Claims (25)

1.一种用于汽油的燃料添加剂浓缩物,其包含芳香族溶剂和包含以下的混合物:(i)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,(ii)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)-氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和(iii)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺,其中(i)与(ii)与(iii)的重量比在8:2:0至2:5:3的范围内,并且其中所述燃料添加剂混合物基本上不含甘油并且在低至-20℃的温度下保持流体。
2.根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物,其中以所述添加剂混合物的总重量计,所述混合物包括小于3重量%的N,N'-双(2-羟乙基)哌嗪。
3.根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物,其中以所述添加剂混合物的总重量计,所述混合物包括小于0.5重量%的N,N'-双(2-羟乙基)哌嗪。
4.根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物,其中以所述添加剂混合物的总重量计,所述混合物包括5至30重量%的衍生自含有至少3个氨基的DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。
5.根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物,其中所述脂肪酸酯和酰胺具有衍生自含有8至18个碳原子的脂肪酸或脂肪酸混合物的烷基。
6.根据权利要求5所述的燃料添加剂浓缩物,其中所述脂肪酸酯和酰胺中的45重量%至55重量%的所述烷基是十二烷基。
7.根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物,还包含一种或多种洗涤剂和一种或多种载体流体。
8.根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物,还包含选自由以下组成的组的摩擦改进剂:脂肪酸和多羟基醇的偏酯、N,N-双(羟基烷基)烷基胺及其混合物,其中所述浓缩物中的所述摩擦改进剂与所述混合物的重量比在10:1至1:10的范围内。
9.一种汽油燃料组合物,以所述燃料组合物的总重量计,所述汽油燃料组合物包含以重量计10至1500ppm的根据权利要求1所述的燃料添加剂浓缩物。
10.一种汽油燃料组合物,其用于减少燃料系统组件磨损和发动机摩擦,并改进喷射器的清洁度,所述组合物包含:
A)汽油和
B)含有以下的燃料添加剂混合物:
a)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,
b)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和
c)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺,其中所述脂肪酸酯和酰胺具有衍生自含有8至18个碳原子的脂肪酸或脂肪酸混合物的烷基,和
其中所述燃料添加剂混合物中(a)与(b)与(c)的重量比在8:2:0至2:5:3的范围内,并且其中所述燃料添加剂混合物基本上不含甘油并且在低至-20℃的温度下保持流体。
11.根据权利要求10所述的汽油燃料组合物,其中以所述添加剂混合物的总重量计,所述燃料添加剂混合物包含小于0.5重量%的N,N'-双(2-羟乙基)哌嗪。
12.根据权利要求10所述的汽油燃料组合物,其中以所述添加剂混合物的总重量计,所述燃料添加剂混合物包含5至30重量%的衍生自含有至少3个氨基的DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺。
13.根据权利要求10所述的汽油燃料组合物,其中以所述燃料组合物的总重量计,所述汽油燃料组合物包含以重量计10至1500ppm的所述燃料添加剂混合物。
14.一种用于减少磨损和发动机摩擦的方法,其包括:
提供含有磨损减少添加剂混合物的汽油,所述磨损减少添加剂混合物基本上由以下组成:
a)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,
b)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和
c)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺,其中所述添加剂混合物基本上不含甘油并且(a)与(b)与(c)的重量比在8:2:0至2:5:3的范围内;
将所述添加剂混合物与汽油组合以提供燃料组合物;并且
利用所述燃料组合物操作所述发动机。
15.根据权利要求14所述的方法,其中以所述汽油和燃料添加剂浓缩物的总重量计,所述汽油含有以重量计10至1500ppm的包含所述添加剂混合物的燃料添加剂浓缩物。
16.根据权利要求15所述的方法,其中以所述添加剂浓缩物的总重量计,所述添加剂浓缩物包含10至90重量%的所述添加剂混合物。
17.根据权利要求15所述的方法,其中所述燃料添加剂浓缩物在低至-20℃的温度下保持流体。
18.根据权利要求14所述的方法,其中所述添加剂混合物中的衍生自含有至少3个氨基的DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺的量在所述添加剂混合物的总重量的5至30重量%的范围内。
19.根据权利要求18所述的方法,所述酰胺和酯的所述烷基含有8至18个碳原子。
20.一种用于改进燃料喷射汽油发动机的喷射器性能的方法,其包括:
提供含有喷射器清洁添加剂混合物的汽油,所述喷射器清洁添加剂混合物基本上由以下组成:
a)N,N-双(2-羟乙基)烷基酰胺,
b)2-((2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)氨基)乙基链烷酸酯和N-(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙基)-N-(2-羟乙基)烷基酰胺,和
c)衍生自含有至少3个氨基的二乙醇胺(DEA)的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺,其中所述添加剂混合物基本上不含甘油并且(a)与(b)与(c)的重量比在8:2:0至2:5:3的范围内;
将所述添加剂混合物与汽油组合以提供燃料组合物;并且
利用所述燃料组合物操作所述发动机。
21.根据权利要求20所述的方法,其中以所述汽油和燃料添加剂浓缩物的总重量计,所述汽油含有以重量计10至1500ppm的包含所述添加剂混合物的燃料添加剂浓缩物。
22.根据权利要求21所述的方法,其中以所述添加剂浓缩物的总重量计,所述添加剂浓缩物包含10至90重量%的所述添加剂混合物。
23.根据权利要求21所述的方法,其中所述燃料添加剂浓缩物在低至-20℃的温度下保持流体。
24.根据权利要求20所述的方法,其中所述添加剂混合物中的衍生自含有至少3个氨基的DEA的自缩合产物的脂肪酸酯和酰胺的量在所述添加剂混合物的总重量的5至30重量%的范围内。
25.根据权利要求24所述的方法,其中所述脂肪酸酯和酰胺具有衍生自含有8至18个碳原子的脂肪酸或脂肪酸混合物的烷基。
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