BE1025932A1

BE1025932A1 - Brandstofadditiefmengsels en brandstoffen die deze bevatten

Info

Publication number: BE1025932A1
Application number: BE20180159A
Authority: BE
Inventors: Michel Nuckols; Charles Shanahan; Scott A Culley; Keihann Yavari; Hecke Lieven Van
Original assignee: Afton Chemical Corp
Priority date: 2017-12-27
Filing date: 2018-12-26
Publication date: 2019-08-09
Also published as: EP3505603A1; BR102018077042A2; BE1025932B1; DE102018133587B4; CA3028395C; AU2018286578B1; GB2569897A; CA3028395A1; BR102018077042B1; US10011795B1; MX2019000113A; GB201821249D0; CN109971518B; CN109971518A; AU2019202997A1; AU2019202997B2; EP3505603B1; DE102018133587A1

Abstract

Een brandstofadditiefconcentraat voor benzine, een benzinebrandstof die een additiefmengsel omvat, een werkwijze voor het verminderen van slijtage in een motor en in een brandstofafgiftesysteem van een benzinemotor, en een werkwijze voor het verbeteren van injectorprestaties. Het additiefconcentraat omvat een aromatisch oplosmiddel en een mengsel dat bevat: (i) N,N-bis(2- hydroxyethyljalkylamide, (ii) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)- amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2-hydroxyethyl)-amino)ethyl)-N- (2-hydroxyethyl)alkylamide, en (iii) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine dat ten minste 3 aminogroepen bevat.

Description

BRANDSTOFADDITIEFMENGSELS EN BRANDSTOFFEN DIE DEZE

BEVATTEN

GERELATEERDE AANVRAAG:

[0001] Deze aanvrage is gerelateerd aan een mede-aanhangige aanvrage die dezelfde dag ingediend werd als resultaat van een gezamenlijke ontwikkeling tussen Afton Chemical Corporation uit Richmond, Virginia, Oleon NV uit België en Oleon SAS uit Frankrijk.

TECHNISCH GEBIED:

[0002] De openbaring is gericht op brandstofadditieven voor brandstofsamenstellingen en op brandstofsamenstellingen die de additieven bevatten. In het bijzonder heeft de openbaring betrekking op een benzinebrandstofadditiefmengsel dat verbeterde eigenschappen heeft met betrekking tot wrijving, slijtagevermindering, en injectorafzettingen in brandstofsamenstellingen en een verhoogde stabiliteit bij lage temperatuur verschaft aan een brandstofadditiefconcentraat dat het additiefmengsel bevat. Meer in het bijzonder is het additiefmengsel een wrijvingsmodificator en brandstofinjectorreiniger, afgeleid van vetzuren en diethanolamine of zelfcondensatieproducten van diethanolamine die gemaakt is door een werkwijze die de compatibiliteit bij lage temperatuur van brandstofadditiefconcentraten die het additiefmengsel bevatten, verbetert.

ACHTERGROND EN SAMENVATTING:

[0003] Brandstofsamenstellingen voor voertuigen worden continu verbeterd om verschillende eigenschappen van de brandstoffen te verbeteren om hun gebruik te ondersteunen in nieuwere, meer geavanceerde motoren met inbegrip van

BE2018/0159 benzinemotoren met directe inspuiting. Dienovereenkomstig omvatten brandstofsamenstellingen typisch additieven die gericht zijn op bepaalde eigenschappen die verbetering vereisen. Zo worden wrijvingsmodificatoren toegevoegd aan brandstof om wrijving en slijtage in de brandstoftoevoersystemen en zuigerringen van een motor te verminderen. Bovendien kunnen speciale componenten aan brandstof toegevoegd worden om vervuiling van het injectiespuitstuk te verminderen, vervuilde injectoren te reinigen en de prestaties van verbrandingsmotoren met directe injectie te verbeteren. Wanneer dergelijke additieven aan de brandstof toegevoegd worden, wordt een deel van de additieven overgebracht in de dunne film van smeermiddel in de motorzuigerringzone, waar het ook wrijving en slijtage kan verminderen en aldus het brandstofverbruik kan verbeteren. Dergelijke brandstofadditieven worden in het krukhuis ingebracht tijdens het bedrijven van de motor, zodat een brandstofadditief dat ook gunstig is voor het motorsmeermiddel wenselijk is. Echter, brandstofadditiefconcentraten die wrijvingsmodificatoren bevatten, gemaakt van diethanolamine en bepaalde vetzuren of hun overeenkomstige esters, kunnen onstabiel zijn wanneer ze bewaard worden bij lage temperaturen en de prestaties van dergelijke wrijvingsmodificatoren zijn vaak minder dan wenselijk. Bovendien zijn bepaalde vetzuurgebaseerde amine- en alkanolamide-wrijvingsmodificatoren wassen of gedeeltelijk vaste stoffen die moeilijk te hanteren zijn bij lage omgevingstemperaturen.

[0004] Wrijvingsmodificatoren die gemaakt zijn van zuren en esters die afgeleid zijn van verzadigde of mono-onverzadigde vetzuren zoals laurine, myristine, palmitine, en stearinezuur zijn in het bijzonder moeilijk te formuleren tot additiefconcentraten die vloeibaar en homogeen blijven bij lage temperaturen. De instabiliteit kan verergerd worden door de typische detergentadditieven die gebruikt worden in brandstofadditiefconcentraten, zoals polyisobuteen-Mannichadditieven. Omdat additiefconcentraten de geprefereerde vorm zijn om brandstofadditiefcomponenten in de brandstof te mengen, is het essentieel dat

BE2018/0159 brandstofadditiefconcentraten homogeen zijn en vloeibaar blijven bij lage temperaturen, bij voorkeur tot ongeveer -20 °C of lager.

[0005] Wanneer de additiefconcentratie van de wrijvingsmodificator tamelijk hoog is in het concentraat, kunnen compatibiliteitsmiddelen en/of grote hoeveelheden oplosmiddel aan de additiefsamenstelling toegevoegd worden om de oplosbaarheid ervan bij lage temperaturen te verbeteren. Compatibiliteitsmiddelen die gebruikt werden, omvatten alcoholen met laag molecuulgewicht, esters, anhydriden, succinimiden, glycolethers, en gealkyleerde fenolen, en mengsels daarvan. Als alternatief hebben sommige producenten van additieven esters met laag molecuulgewicht opgenomen in het reactiemengsel van vetzuren met het diethanolamine om de lage-temperatuurstabiliteit van het reactieproduct te verbeteren. Helaas kunnen de kosten die oplosmiddelen, compatibiliteitsmiddelen, en esters met een laag molecuulgewicht toevoegen aan additiefconcentraten hun gebruik oneconomisch maken.

[0006] Gedeeltelijke esters van vetzuren en polyhydroxyalcoholen zoals glycerolmono-oleaat (GMO) en vetamine-ethoxylaten zoals gediëthoxyleerd laurylamine zijn ook bekende brandstofadditieven die wrijving en slijtage verminderen en brandstofverbruik kunnen verbeteren. GMO en sommige vetamine-ethoxylaten hebben een slechte compatibiliteit in brandstofadditiefconcentraten wanneer de concentraten bij lage temperaturen bewaard worden. Het is bijzonder moeilijk om brandstofadditiefconcentraten te bereiden die zowel GMO als vetamine-diëthoxylaten bevatten die stabiel zijn bij lage temperatuur. Hoewel wrijvingsmodificatoren op basis van GMO en vetamineethoxylaat het brandstofverbruik kunnen verbeteren wanneer ze aan een brandstof toegevoegd zijn, kunnen GMO en bepaalde vetamine-ethoxylaten onstabiel zijn in additiefconcentraten of kunnen grote hoeveelheden oplosmiddel en compatibiliteitsmiddelen nodig zijn om het additiefconcentraat stabiel en vloeibaar te houden bij lage temperaturen. Dienovereenkomstig kunnen GMO, vetamineethoxylaten, en vetalcoholamide-wrijvingsmodificatoren niet op gunstige wijze aan een brandstofsamenstelling toegevoegd worden om het brandstofverbruik en

BE2018/0159 de slijtagebescherming van het brandstoftoevoersysteem te verbeteren, tenzij deze geformuleerd kunnen worden in een stabiel brandstofadditiefconcentraat.

[0007] Vele andere wrijvingsmodificatoren werden geprobeerd, maar er blijft echter een behoefte bestaan aan een wrijvingsmodificator die gemakkelijk geformuleerd kan worden in brandstofadditiefconcentraten die stabiel zijn bij lage temperaturen, d.w.z., temperaturen zo laag als ongeveer -20 °C. Er is ook een behoefte aan een wrijvingsmodificator die de lage-temperatuurcompatibiliteit van andere brandstofadditiefcomponenten in brandstofadditiefconcentraten verbetert. Bovendien is er een behoefte aan een wrijvingsmodificator die de wrijving en slijtage-eigenschappen van andere brandstofadditieven verbetert. Bovendien is er een behoefte aan een wrijvingsmodificator die het brandstofverbruik verbetert, en die slijtagebescherming biedt aan brandstofafgiftesystemen, uit andere kenmerken. [0008] Brandstofsamenstellingen voor motoren met directe brandstofinjectie produceren vaak ongewenste afzettingen in de injectoren, motorverbrandingskamers, brandstoftoevoersystemen, brandstoffilters, en inlaatkleppen. Dienovereenkomstig zijn verbeterde samenstellingen gewenst die de opbouw van afzettingen kunnen voorkomen en reinheid als nieuw kunnen handhaven gedurende de levensduur van het voertuig. Een samenstelling die vervuilde brandstofinjectoren kan reinigen, de prestaties kan herstellen naar de vorige als nieuw toestand en de vermogensprestaties van de motoren kan verbeteren, is wenselijk en waardevol voor het verminderen van uitlaatemissies door de lucht. Hoewel er additieven zijn waarvan bekend is dat ze de vervuiling van het injectorspuitstuk kunnen verminderen en de afzettingen van de inlaatkleppen verminderen, kunnen de reinigingsprestaties en het reinigingseffect ervan mogelijk onvoldoende zijn. Bovendien kan de stabiliteit en interactie ervan met andere brandstofadditieven onbevredigend zijn. Dienovereenkomstig blijft er een behoefte bestaan aan een brandstofadditief dat kosteneffectief is, gemakkelijk kan worden opgenomen in additiefconcentraten, en meerdere kenmerken van een brandstof verbetert.

[0009] In overeenstemming met de openbaring verschaffen voorbeelduitvoeringsvormen een brandstofadditiefconcentraat voor benzine, een

BE2018/0159 benzinebrandstof die een additiefmengsel bevat, een werkwijze voor het verminderen van slijtage in een motor en in een brandstofafgiftesysteem van een benzinemotor, en een werkwijze voor het verbeteren van de injectorprestaties. Het additiefconcentraat omvat een aromatisch oplosmiddel en een mengsel dat bevat (i) N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamide, (ii) 2-((2-(bis(2hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)alkylamide, en (iii) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat. Een gewichtsverhouding van (i) tot (ii) tot (iii) in het concentraat varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3. Het brandstofadditiefmengsel is in hoofdzaak vrij van glycerine en blijft vloeibaar bij een temperatuur tot ongeveer -20 °C.

[00010] In één uitvoeringsvorm wordt een brandstofbrandstofsamenstelling verschaft voor het verminderen van slijtage van het brandstofsysteem en motorwrijving, en voor het verbeteren van de reinheid van de injector. De samenstelling omvat A) benzine en B) een brandstofadditiefmengsel dat bevat a) N,N-bis(2-hydroxy-ethyl)alkylamide, b) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2hydroxycthyljalkylamide, en c) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat, waarbij de alkylgroepen van de amide(n) en ester(s) van 8 tot 18 koolstofatomen bevatten. Een gewichtsverhouding van (a) tot (b) tot (c) in het brandstofadditiefmengsel varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3. Het brandstofadditiefmengsel is in hoofdzaak vrij van glycerol en blijft vloeibaar bij een temperatuur tot ongeveer -20 °C.

[00011] In overeenstemming met een andere uitvoeringsvorm van de openbaring wordt er een werkwijze verschaft voor het verminderen van slijtage en motorwrijving. De werkwijze omvat het verschaffen van benzine dat een slijtageverminderend additiefmengsel bevat dat in hoofdzaak bestaat uit: a) N,N-bis(2hydroxy-ethyljalkylamide, b) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl )amino)ethylalkanoaat enN-(2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2

BE2018/0159 hydroxyethyl)alkylamide, en c) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat. Het additiefmengsel is in hoofdzaak vrij van glycerol en een gewichtsverhouding van (a) tot (b) tot (c) varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3. Het additiefmengsel wordt gecombineerd met benzine om een brandstofsamenstelling te verschaffen en de motor wordt bedreven op de brandstofsamenstelling.

[00012] Een verdere uitvoeringsvorm van de openbaring verschaft een werkwijze voor het verbeteren van de injectorprestaties van een brandstofgeïnjecteerde benzinemotor. De werkwijze omvat het verschaffen van benzine dat een injectorreinigingsadditiefmengsel bevat dat in hoofdzaak bevat: a) N,N-bis(2hydroxy-ethyl)alkylamide, b) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)aminojethylalkanoaat en N-(2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2hydroxyethyljalkylamide, en c) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat. Het additiefmengsel is in hoofdzaak vrij van glycerol en een gewichtsverhouding van (a) tot (b) tot (c) varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3. Het additiefmengsel wordt gecombineerd met benzine om een brandstofsamenstelling te verschaffen en de motor wordt bedreven op de brandstofsamenstelling.

[00013] In sommige uitvoeringsvormen bevat het additiefmengsel minder dan 3 gew.% diësters en diamiden die afgeleid zijn van de reactie van een tweede vetzuur met de hiervoor genoemde alkanolamiden en esters en amiden en esters afgeleid van zelfcondensatieproducten van DEA.

[00014] In sommige uitvoeringsvormen bevat het additiefmengsel minder dan 3 gew.% N,N'-bis(2-hydroxyethyl)piperazine, zoals minder dan 0,5 gew.% N,N'bis(2-hydroxyethyl)piperazine gebaseerd op een totaalgewicht van het additiefmengsel.

[00015] In sommige uitvoeringsvormen bevat het additiefmengsel van ongeveer 5 tot ongeveer 30 gew.% vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een

BE2018/0159 zelfcondensatieproduct van DEA dat ten minste 3 aminogroepen bevat op basis van een totaalgewicht van het additiefinengsel.

[00016] In andere uitvoeringsvormen bevatten de alkylgroepen van de amide(n) en ester(s) van 8 tot 18 koolstofatomen. In sommige uitvoeringsvormen is 45 tot 55 gew.% van de alkylgroepen in de amide(n) en ester(s) dodecyl groepen. [00017] In sommige uitvoeringsvormen bevat een additiefconcentraat voor benzine van ongeveer 10 tot ongeveer 90 gew.% van het hierboven beschreven brandstofadditiefmengsel op basis van het totale gewicht van het additiefconcentraat.

[00018] In andere uitvoeringsvormen bevat het brandstofadditiefconcentraat ook één of meer detergentia en één of meer dragerfluïda.

[00019] In sommige uitvoeringsvormen omvat het brandstofadditiefconcentraat verder een wrijvingsmodificator, gekozen uit partiële esters van vetzuur en polyhydroxyalcoholen, N,N-bis(2-hydroxyalkyl)alkylaminen, en mengsels daarvan, waarbij een gewichtsverhouding van wrijvingsmodificator tot brandstofadditiefmengsel in het concentraat varieert van ongeveer 10:1 tot ongeveer 1:10 [00020] In sommige uitvoeringsvormen heeft een benzine die het hierboven beschreven brandstofadditiefmengsel bevat een high frequency reciprocating rig (Hoge Frequentie Zuigerinstallatie) (HFRR) slijtagelitteken van niet meer dan ongeveer 690 μm.

[00021] In sommige uitvoeringsvormen heeft een benzine die het hierboven beschreven brandstofadditiefmengsel bevat een verbetering van de injectorreiniging van 98 %.

[00022] In een verdere uitvoeringsvorm bevat de brandstofsamenstelling van ongeveer 10 tot ongeveer 1500 ppm per gewicht, zoals van ongeveer 40 tot ongeveer 750 ppm per gewicht, of van ongeveer 50 tot ongeveer 500 ppm per gewicht, of van ongeveer 50 tot ongeveer 300 ppm in gewicht van het brandstofadditiefmengsel.

[00023] Zoals hierboven uiteengezet, is het additiefinengsel zoals hierin beschreven, verrassend en tamelijk onverwacht een stabiel

BE2018/0159 brandstofadditiefmengsel dat vloeibaar blijft bij lage temperatuur en ook een verbetering verschaft in wrijving en slijtagevermindering van een brandstofsamenstelling die het additiefinengsel bevat. Het was ook verrassend en tamelijk onverwacht dat het additiefinengsel zoals hierin beschreven, effectief was in het reinigen van vervuilde brandstofinjectoren, voldoende om verbeterde motorprestaties te verschaffen. Het additiefinengsel verschaft ook een geschikte wrijving- en slijtagevermindering die ten minste even goed, zo niet beter is dan de wrijving en slijtagevermindering verschaft door conventionele wrij vingsmodificatoren.

[00024] Bijkomende uitvoeringsvormen en voordelen van de openbaarmaking zullen gedeeltelijk worden uiteengezet in de gedetailleerde beschrijving die volgt en/of kunnen worden geleerd door het in de praktijk brengen van de openbaring. Het moet duidelijk zijn dat zowel de voorgaande algemene beschrijving als de volgende gedetailleerde beschrijving slechts als voorbeeld en toelichting dienen en niet de openbaarmaking, zoals geclaimd, beperken.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN VOORBEELDUITVOERINGEN [00025] Het brandstofadditiefmengsel van de huidige openbaring kan in een kleine hoeveelheid in een grote hoeveelheid brandstof worden gebruikt en kan direct aan de brandstof worden toegevoegd of als een bestanddeel van een additiefconcentraat aan de brandstof worden toegevoegd.

[00026] Zoals hierin gebruikt, wordt de term hydrocarbylgroep of hydrocarbyl gebruikt in zijn gebruikelijke betekenis, die de vakman welbekend is. In het bijzonder verwijst deze naar een groep met een koolstofatoom dat direct gehecht is aan de rest van een molecule en met een overwegend koolwaterstofkarakter. Voorbeelden van hydrocarbylgroepen omvatten:

(1) koolwaterstofsubstituenten, d.w.z. alifatische (bijvoorbeeld alkyl of alkenyl), alicyclische (bijvoorbeeld cycloalkyl, cycloalkenyl) substituenten, en aromatische, alifatische en alicyclische gesubstitueerde aromatische substituenten, evenals cyclische substituenten waarin de ring voltooid wordt

BE2018/0159 door een ander deel van de molecule (bijv, twee Substituenten vormen samen een alicyclische groep);

(2) gesubstitueerde koolwaterstofsubstituenten, d.w.z. Substituenten die nietkoolwaterstofgroepen bevatten die, in de context van de beschrijving hierin, de overwegend koolwaterstofsubstituent (bijvoorbeeld halogeen (in het bijzonder chloor en fluor), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso, amino, alkylamino en sulfoxy) niet wijzigen;

(3) hetero-substituenten, d.w.z. Substituenten die, hoewel ze een overwegend koolwaterstofkarakter hebben, in de context van deze beschrijving, andere dan koolstof in een ring of keten bevatten die anderszins samengesteld is uit koolstofatomen. Hetero-atomen omvatten zwavel, zuurstof, stikstof, en omvatten Substituenten zoals pyridyl, furyl, thiënyl en imidazolyl. In het algemeen zal niet meer dan twee, of als een verder voorbeeld, niet meer dan één, niet-koolwaterstofsubstituent aanwezig zijn voor elke tien koolstofatomen in de hydrocarbylgroep; in sommige uitvoeringsvormen zal er geen niet-koolwaterstofsubstituent in de hydrocarbylgroep zijn.

[00027] Zoals hierin gebruikt, betekent de term grote hoeveelheid een hoeveelheid groter dan of gelijk aan 50 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling. Bovendien, zoals hierin gebruikt, wordt onder de term kleine hoeveelheid verstaan een hoeveelheid van minder dan 50 gew.% ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.

[00028] Een geschikt brandstofadditiefmengsel kan reactieproducten van een vetzuur, vetzuurester of mengsels daarvan en dialkanolamine of zelfcondensatieproducten van een dialkanolamine, waarbij de alkylgroep van 2 tot 4 koolstofatomen heeft, bevatten. Het brandstofadditiefmengsel is in hoofdzaak vrij van glycerol. De N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamiden hebben typisch korte keten (C2-C4) hydroxyalkylgroepen en een lange keten (C8-C24) alkylgroep. Een geschikte verbinding van dit type is afgeleid van kokosnootolie die laurinezuur als een hoofdbestanddeel en diethanolamine (DEA) bevat. Eén component van de producten die worden gebruikt als een effectief wrijvingsverminderend en injectorreinigingsmiddel in brandstof, kan de volgende structuur hebben (I):

BE2018/0159

OH

waarbij R een hydrocarbylgroep is met van 8 tot 24 koolstofatomen, zoals van ongeveer 10 tot 20 koolstofatomen of van 12 tot 18 koolstofatomen, waarbij R lineair of vertakt is en verzadigd of onverzadigd kan zijn. Een geschikt N,N-bis(2hydroxyalkyljalkylamide is N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecylamide dat gewoonlijk is afgeleid van kokosnootvetzuur, zodat de R¹-substituent in het algemeen varieert van Cs tot Cis, met C12 en C14 groepen die overheersen en meestal rechtketenig zijnde.

[00029] Het reactieproduct bevat geschikt als een hoofdcomponent of een nevencomponent een mengsel van N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamiden. Een kleine hoeveelheid esters kan aanwezig zijn na de reactie van een vetzuur, vetzuurester of mengsels daarvan en diethanolamine.

[00030] Het reactieproduct bevat ook als één component een mengsel van amiden en esters, afgeleid van de reactie van vetzuur met een zelfcondensatieproduct van diethanolamine. Eén van de componenten die aanwezig is in een hoeveelheid tot ongeveer 45 gew.% van dergelijke producten is N-(2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)alkylamide dat de volgende structuur (II) heeft:

BE2018/0159

waarin R dezelfde betekenis heeft als hierboven beschreven. De vorming van product II kan ontstaan uit de condensatie van twee diëthanolaminen. De aminegroep van één diethanolamine kan combineren met de hydroxylgroep van een tweede diethanolamine om water te elimineren en een nieuwe koolstofstikstofbinding te vormen, resulterend in de vorming van N,N,N'-tris(2hydroxyethyl)ethyleendiamine, ook wel DEA-dimeer genoemd. Tris(2hydroxyethyl)ethyleendiamine condenseert vervolgens met een vetzuur om product II te vormen. Als alternatief kan reactieproduct II ontstaan uit de condensatie van DEA met één van de hydroxylgroepen van product I en de eliminatie van water. Ook inbegrepen in producten die worden gebruikt als effectieve wrijvings- en slijtageverminderende en injectorreinigingsmiddelen zijn amiden die ontstaan uit de zelfcondensatie van drie of meer diëthanolaminen, ook DEA-trimeren genoemd. Esters kunnen ook worden gevormd door de reactie van een vetzuur, vetzuurester of mengsels daarvan en de zelfcondensatieproducten van DEA-trimeren. Hoewel de producten die worden gebruikt als effectieve wrijvingsen slijtageverminderende en injectorreinigingsmiddelen die twee of meer stikstoffen bevatten, het resultaat kunnen zijn van twee enigszins verschillende wegen, zullen voor de duidelijkheid deze producten worden genoemd als voortkomend uit DEA-dimeren, trimeren en oligomeren.

[00031 ] Dienovereenkomstig omvat het brandstofadditiefmengsel ten minste één vetzuuramide van DEA en ten minste één vetzuurester en/of -amide

BE2018/0159 van een zelfcondensatieproduct van DEA, waarbij DEA een verbinding met formule (III) is

en waarbij de zelfcondensatieproducten van DEA twee of meer aminogroepen bevatten en kunnen worden gekozen uit het DEA-dimeer, N,N,N'-tris(2hydroxyethyl)ethyleendiamine met formule (IV)

en de DEA-trimeren, tetrakis(2-hydroxyethyl)diëthyleentriaminen met de formules (V) en (VI)

BE2018/0159

en andere DEA-zelfcondensatieproducten, ook DEA-oligomeren genoemd met de formule

N_x(CH₂CH₂)_x.i(CH₂CH₂OH)_x+i (VII) waarbij x een geheel getal van 1 tot 6 is.

[00032] Het vetzuuramide van DEA kan afgeleid zijn van een vetzuur of een mengsel van vetzuren met van 8 tot 18 koolstofatomen. In één uitvoeringsvorm is het vetzuuramide van DEA N,N-bis(210 hydroxyethyl)dodecanamide met formule (VIII)

[00033] De vetzuuramide(n) en ester(s) afgeleid van de zelfcondensatieproducten van DEA kunnen ook alkylgroepen, afgeleid van een vetzuur of een mengsel van vetzuren met van 8 tot 18 koolstofatomen, hebben. In één uitvoeringsvorm is het vetzuurester afgeleid van het zelfcondensatieproduct van DEA 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethyldodecanoaat met formule (IX):

BE2018/0159 o

H

N.

.OH

O' (IX) en het vetzuuramide afgeleid van het zelfcondensatieproduct van DEA N-(2(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl-N-(2-hydroxyethyl)dodecanamide met formule (X) is:

(X).

[00034] Het vetzuurester en/of amide van het zelfcondensatieproduct van DEA kan ook amide(n) en ester(s) van de zelfcondensatieproducten met formules (V), (VI) en (VII) omvatten.

[00035] In sommige uitvoeringsvormen kan de hoeveelheid vetzuuramide(n) afgeleid van DEA met formule (III) variëren van ongeveer 20 tot ongeveer 80 gew.% op basis van het totale gewicht van het additiefmengsel, zoals van ongeveer 30 tot ongeveer 75 gew.%, en geschikt van ongeveer 40 tot ongeveer 60 gew.% op basis van het totale gewicht van het additiefmengsel.

[00036] In één uitvoeringsvorm omvat het additiefmengsel van ongeveer 20 tot ongeveer 30 gew.% N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide, ten opzichte van het totale gewicht van het additiefmengsel.

[00037] In andere uitvoeringsvormen kan de totale hoeveelheid vetzure ester(s) en/of amide(n) afgeleid van DEA met formules (IV), (V), (VI) en (VII) in

BE2018/0159 het additiefmengsel variëren van ongeveer 20 tot ongeveer 80 gew.% van het totale gewicht van het additiefmengsel, bij voorkeur van ongeveer 30 tot ongeveer 60 gew.% ten opzichte van het totale gewicht van het additiefmengsel.

[00038] In sommige uitvoeringsvormen kan de hoeveelheid vetzuurester(s) en vetzuuramide(n) van tris (2-hydroxyethyl)ethyleendiamine met formule (IV) variëren van ongeveer 15 tot ongeveer 60 gew.% gebaseerd op een totale gewicht van het additiefmengsel zoals van ongeveer 20 tot ongeveer 55 gew.% van het totale gewicht van het additiefmengsel, en geschikt van ongeveer 30 tot ongeveer 45 gew.% van het additiefmengsel.

[00039] In sommige uitvoeringsvormen kan de hoeveelheid vetzuurester(s) en vetzuuramide(n) afgeleid van de zelfcondensatieproducten van DEA anders dan van tris (2-hydroxyethyl)ethyleendiamine met formule (IV) variëren van ongeveer 5 gew.% tot ongeveer 30 gew.% van het totale gewicht van het additiefmengsel, zoals van ongeveer 10 tot ongeveer 25 gew.% van het totale gewicht van het additiefmengsel en geschikt van ongeveer 15 tot ongeveer 20 gew.% van het additiefmengsel.

[00040] In andere uitvoeringsvormen bevat het additiefmengsel minder dan 3 gew.% (N,N'-bis(2-hydroxyethyl)piperazine (BHEP), zoals minder dan 2 gew.% BHEP, of minder dan 0,5 gew.% BHEP en geschikt minder dan 0,2 gew.% BHEP op basis van het totale gewicht van het additiefmengsel.

[00041] In sommige uitvoeringsvormen omvat het additiefmengsel 40 tot ongeveer 60 gew.% N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamide op basis van het totale gewicht van het mengsel van additieven, van ongeveer 30 tot ongeveer 45 gew.% 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)alkylamide gebaseerd op een totaal gewicht van het additiefmengsel, en van ongeveer 10 tot ongeveer 25 gew.% vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van de zelfcondensatieproducten van diëthanolamine (DEA) omvattende ten minste 3 aminogroepen op basis van het totale gewicht van het mengsel.

[00042] In één uitvoeringsvorm omvat het additiefmengsel van ongeveer 25 tot ongeveer 40 gew.% N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide op basis van een

BE2018/0159 totaal gewicht van het additiefinengsel, van ongeveer 15 tot ongeveer 25 gew.% 2((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethyldodecanoaat en N-(2-(bis(2hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)dodecanamide op basis van een totaalgewicht van het additiefinengsel en van ongeveer 2,5 tot ongeveer 8 gew.% Ci2-vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van het zelfcondensatieproduct van DEA anders dan van tris(2-hydroxyethyl)ethyleendiamine met formule (III), op basis van het totale gewicht van het additiefinengsel.

[00043] Het hierin beschreven additiefinengsel kan worden gemaakt door het laten reageren van vetzuur(zuren) met DEA, waarbij de reactie uitgevoerd wordt in aanwezigheid van een molaire overmaat DEA ten opzichte van het vetzuur (de vetzuren) en bij een druk van ongeveer 20 tot ongeveer 500 mBar, bijvoorbeeld van ongeveer 100 tot ongeveer 300 mBar bij een temperatuur in het bereik van ongeveer 120 °C tot ongeveer 160 °C, geschikt van ongeveer 130 °C tot ongeveer 150 °C. De molaire verhouding van DEA tot vetzuur(zuren) kan variëren van ongeveer 1,2:1 tot ongeveer 5:1, geschikt van ongeveer 1,5:1 tot ongeveer 4:1 equivalenten DEA per equivalenten zuur. Om het vetzuur (de vetzuren) en DEA te laten reageren, worden alle reactanten direct in een reactor geplaatst en in één stap gereageerd. Er is geen alkalische katalysator nodig om de reactie uit te voeren, maar desgewenst kan een zure katalysator worden gebruikt.

[00044] De reactie kan worden uitgevoerd over een tijdsperiode variërend van ongeveer 6 uur tot ongeveer 30 uur, zoals van ongeveer 10 uur tot ongeveer 26 uur. Wanneer de reactie uitgevoerd wordt bij een druk boven ongeveer 50 mBar, wordt de druk vervolgens verlaagd tot ongeveer 10 tot ongeveer 50 mBar zodra een zuurgetal van ongeveer 50 mg KOH/g verkregen wordt. De drukvermindering maakt het mogelijk dat water uit het reactiemengsel wordt verwijderd en verdringt het reactie-evenwicht in de richting van de vorming van ester (s)/ amide(n). [00045] In sommige uitvoeringsvormen is het vetzuur (de vetzuren) laurinezuur en/of myristinezuur. Laurinezuur is een 12-koolstofketen vetzuur en myristinezuur is een 14-koolstofketen vetzuur. Eén of meer bijzonder bruikbare vetzuren zijn vetzuren die resulteren uit kokosolie. Als een voorbeeld kunnen

BE2018/0159 vetzuren resulteren uit hydrolyse van kokosolie. Eenmaal gehydrolyseerd, is deze olie bijzonder rijk aan laurinezuur.

[00046] Zodra de reactie voltooid is, wordt de overmaat DEA uit het reactieproduct verwijderd. De reactie wordt als voltooid beschouwd als de zuurgetal van het reactiemengsel lager is dan 5 mg KOH/g, bijvoorbeeld lager dan 3 mg KOH/g, en geschikt lager dan 2 mg KOH/g. Eventuele overtollig(e) vetzuur (vetzuren) die in het reactieproduct en de DEA achterblijven, kunnen verwijderd worden door het reactieproduct te destilleren. Het reactieproduct, zoals gemaakt, kan minder dan ongeveer 0,5 gew.% BHEP, geschikt minder dan ongeveer 0,2 gew.% BHEP bevatten op basis van een totaal gewicht van het reactieproduct, en is in hoofdzaak vrij van glycerol.

[00047] De concentratie van het voorgaande additiefmengsel in de benzine is gewoonlijk ten minste 5 ppm per gewicht, zoals van ongeveer 5 tot ongeveer 1500 ppm per gewicht, typisch van ongeveer 40 tot ongeveer 750 ppm per gewicht, en bij voorkeur van ongeveer 50 ppm tot ongeveer 500 ppm per gewicht op basis van een totaalgewicht van een benzinesamenstelling die het additiefmengsel bevat. [00048] Eén of meer additionele optionele verbindingen kunnen aanwezig zijn in de brandstofadditiefsamenstellingen van de geopenbaarde uitvoeringsvormen. De brandstofadditieven kunnen bijvoorbeeld conventionele hoeveelheden octaanverbeteraars, corrosie-inhibitoren, koudestromingsverbeteraars (CFPPadditief), gietpuntverlagende middelen, oplosmiddelen, demulgatoren, smeermiddeladditieven, additionele wrijvingsmodificatoren, aminestabilisatoren, verbrandingverbeteraars, dispergeermiddelen, detergentia, antioxidantia, warmtestabilisatoren, geleidbaarheidsverbeteraars, metaaldeactivatoren, dragerfluïda, merkerkleurstoffen, organische nitraat-ontstekingsversnellers, cyclomatische mangaan-tricarbonylverbindingen, en dergelijke bevatten. In sommige aspecten kunnen de hierin beschreven additiefsamenstellingen ongeveer 50 gewichtsprocent of meer, of in andere aspecten, ongeveer 75 gewichtsprocent of meer bevatten, gebaseerd op het totale gewicht van de additiefsamenstelling, van één of meer van de bovengenoemde additieven. Evenzo kunnen de

BE2018/0159 brandstoffen geschikte hoeveelheden conventionele brandstofmengcomponenten bevatten, zoals methanol, ethanol, dialkylethers, 2-ethylhexanol, en dergelijke.

[00049] In één uitvoeringsvorm kan een brandstofadditiefconcentraat de hierboven beschreven reactieproducten van een vetzuur, vetzuurester of mengsels daarvan en diethanolamine of zelfcondensatieproducten van diethanolamine bevatten in combinatie met een dragerfluïdum en andere ingrediënten, gekozen uit één of meer detergentia, gekozen uit Mannich-basische detergentia, polyalkylaminen, polyalkylpolyaminen, polyalkenylsuccinimiden en quaternaire ammoniumzoutdetergentia.

[00050] Geschikte dragerfluïda kunnen worden gekozen uit elk geschikt dragerfluïdum dat verenigbaar is met de benzine en in staat is om de componenten van het additiefconcentraat op te lossen of te dispergeren. Typisch is het dragerfluïdum een h ydrocarbylpolyether of een koolwaterstoffluïdum, bijvoorbeeld een aardolie- of synthetisch smeeroliebasismateriaal omvattende minerale olie, synthetische oliën zoals polyesters of polyethers of andere polyolen, of hydrogekraakt of hydrogeïsomeriseerd basismateriaal. Als alternatief kan het dragerfluïdum een destillaat zijn dat kookt in het benzinebereik. De hoeveelheid dragerfluïdum in het additiefconcentraat kan variëren van 10 tot 80 gew.%, of van 20 tot 75 gew.%, of van 30 tot 60 gew.% op basis van het totale gewicht van het additiefconcentraat. Dergelijke additiefconcentraten die de inventieve componenten, detergens en dragerfluïdum bevatten, bleken heldere fluïda te blijven, zelfs bij temperaturen zo laag als -20 °C.

[00051] Het additiefinengsel van de huidige openbaring, inclusief de reactieproducten van een vetzuur, vetzuurester, of mengsels daarvan en diëthanolamine of zelfcondensatieproducten van diëthanolamine die hierboven beschreven zijn, en optionele additieven die worden gebruikt bij het formuleren van de brandstoffen van deze uitvinding kunnen afzonderlijk of in verschillende subcombinaties in de basisbrandstof worden gemengd. In sommige uitvoeringsvormen kan het additiefinengsel van de huidige aanvrage gelijktijdig worden gemengd in de brandstof met behulp van een additiefconcentraat, omdat dit voordeel haalt uit de onderlinge compatibiliteit en het gemak geboden door de

BE2018/0159 combinatie van ingrediënten in de vorm van een additiefconcentraat. Ook kan het gebruik van een concentraat de mengtijd verminderen en de mogelijkheid op mengfouten verminderen. Dienovereenkomstig kan een brandstofadditiefconcentraat ongeveer 5 tot ongeveer 50 gew.% van het brandstofadditiefmengsel afgeleid van DE A en vetzuur (zuren) zoals hierboven beschreven, bevatten.

[00052] De brandstoffen van de huidige aanvrage kunnen toepasbaar zijn op de werking van benzine- en dieselmotoren. De motoren omvatten zowel stationaire motoren (bijv, motoren die gebruikt worden in elektrische stroomopwekkingsinstallaties, in pompstations, enz.) en ambulante motoren (bijv, motoren die gebruikt worden als arbeidsproducerende motoren in auto's, vrachtwagens, uitrusting voor wegwerkzaamheden, militaire voertuigen, enz.).

VOORBEELDEN [00053] De volgende voorbeelden zijn illustratief voor voorbeelduitvoeringsvormen van de openbaring. In deze voorbeelden, evenals elders in deze aanvrage, zijn alle delen en percentages op gewichtsbasis, tenzij anders aangegeven. Het is de bedoeling dat deze voorbeelden uitsluitend ter illustratie gepresenteerd worden en niet bedoeld zijn om de omvang van de hierin beschreven uitvinding te beperken.

Vergelijkend Voorbeeld 1 [00054] Vergelijkend Voorbeeld 1 werd bereid door het verwarmen van 2,7 mol Cg-Cig vetzuurmengsel uit kokosnootolie die van 45 tot 56 gew.% laurinezuur en van 15 tot 23 gew.% myristinezuur bevat, met een zuurgetal van 264 tot 277 mg KOH/g en een berekend jodiumgetal van 6-15 en 1,0 mol diëthanolamine (DEA) bij 150 °C onder roeren, in een kleine hoeveelheid xyleen gedurende ongeveer drie uren en het verwijderen van het water dat azeotropisch gevormd wordt. Het reactieproduct bevatte als hoofdbestanddeel Cs-Cis vetzuurdiesters en triësters van N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamiden. In een tweede stap werd 1,6 mol diëthanolamine toegevoegd aan het N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamide

BE2018/0159 estermengsel dat verkregen werd in de eerste stap en het mengsel werd verwarmd tot 150 °C onder roeren gedurende ongeveer twee uur, waarna het oplosmiddel afgedestilleerd werd om een bruine viskeuze olie te geven. De voortgang van de reactie werd gevolgd door het verwijderen van aliquots en het meten van de amide:ester-verhouding met behulp van infraroodspectroscopie. Transmissie Inffaroodspectroscopie van het materiaal vertoonde een 2,9:1 verhouding van amide-absorptie bij 1622 cm'¹ tot esterabsorptie bij 1740 cm'¹. Vergelijkend Voorbeeld 1 wordt verder beschreven in tabel 1.

Vergelijkend Voorbeeld 2 [00055] Vergelijkend Voorbeeld 2 werd bereid in een enkele stap door het mengen van 1,0 mol DEA met 1,1 mol van hetzelfde kokosnootvetzuur als gebruikt werd in Vergelijkend Voorbeeld 1. Een kleine hoeveelheid xyleen werd toegevoegd en het mengsel werd verwarmd tot 150 °C onder roeren en het water werd azeotropisch verwijderd. Het gebruik van een kleine overmaat vetzuur zorgt ervoor dat er aan het einde van de reactie een minimale hoeveelheid ongereageerd diethanolamine is. De voortgang van de reactie werd gevolgd door het verwijderen van aliquots en het meten van de amide:ester-verhouding met behulp van infraroodspectroscopie. Transmissie Infraroodspectroscopie van het materiaal vertoonde een 2,3:1 verhouding van amide-absorptie bij 1622 cm'¹ tot esterabsorptie bij 1740 cm'¹. Vergelijkend Voorbeeld 2 wordt verder beschreven in tabel 1.

Vergelijkend Voorbeeld 3 [00056] Vergelijkend Voorbeeld 3 werd bereid op dezelfde manier als Vergelijkend Voorbeeld 2, maar gebruikte isostearinezuur met een zuurgetal van 180 tot 205 mg KOH/g en een berekend jodiumgetal van 4 in plaats van kokosnootvetzuur en gebruikte een molaire verhouding van isostearinezuur tot diethanolamine van 1,4:1. Spectroscopie van het materiaal vertoonde een 1,1:1 verhouding van amide-absorptie bij 1622 cm'¹ tot esterabsorptie bij 1740 cm'¹. Vergelijkend Voorbeeld 3 wordt verder beschreven in tabel 1.

BE2018/0159

Vergelijkend Voorbeeld 4 [00057] Vergelijking Voorbeeld 4 werd bereid met de methode van US 6.524.353 B2 die een brandstofadditiefsamenstelling openbaart bestaande uit het reactieproduct van (a) diethanolamine; (b) kokosolie; en (c) methylcaprylaat; waarbij de molverhouding vana:b:c:l,0:0,7:0,3 is.

Inventief Additiefmengsel [00058] Vier mol Cs-Cis vetzuurmengsel uit kokosnootolie die 45 tot 56 gew.% laurinezuur en van 15 tot 23 gew.% myristinezuur bevat, met een zuurgetal van 264 tot 277 mg KOH/g en een berekend jodiumgetal van 6-15, werd gereageerd met 8 mol diethanolamine (DEA). Het reactiemengsel werd verwarmd tot 150 °C onder roeren en de druk werd verlaagd tot 200 mBar gedurende ongeveer 10 uur. Zodra de zuurgetal 50 mg KOH/g bereikte, werd de druk verlaagd tot 20 mBar totdat de zuurgetal kleiner werd dan 2 mg KOH/g. Het reactieproductmengsel werd vervolgens gedestilleerd om overmaat DEA en optioneel vetzuur(zuren) te verwijderen. Spectroscopie van het materiaal vertoonde een 8,9:1 verhouding van amide-absorptie bij 1622 cm'¹ tot esterabsorptie bij 1740 cm'¹. Het Inventieve Additiefmengsel wordt verder beschreven in tabel 1.

TABEL 1

Fysische en Chemische Eigenschappen van Alkanolamide-Brandstofadditieven

Voorbeeld	BHEP (gew.%)	Vrij DEA (gew.%)	Stikstof (gew.%)	TAN (mg KOH/g)	TBN (mg KOH/g)	PP (°C)
nventief Additief	<0,20	<0,4	6,29	0,5	99,6	-9
Vergelijkend Vb. 1	0,32	1,24	4,37	3,1	20,5	+3
Vergelijkend Vb. 2	0,51	0,18	4,57	1,4	51,4	-2
Vergelijkend Vb. 3	0,06	0,3	2,81	1,7	14,6	<-30

BE2018/0159 [00059] In de volgende voorbeelden in tabellen 2 en 3 werd een slijtagetest uitgevoerd op een E-10-benzinebrandstof. Alle testen bevatten E10-benzine en de hoeveelheid additieven die in de tabel vermeld wordt. Benzinepakketten 1,2 en 3 waren drie verschillende conventionele benzineadditiefpaketten die Mannichdetergentia, dragerfluïda, corrosieremmers, demulgeermiddelen, en dergelijke, bevatten, plus oplosmiddel en een kleine hoeveelheid 2-ethylhexanol. De slijtagetesten werden uitgevoerd met behulp van een high frequency reciprocating rig (hoge frequentie zuiger installatie) (HFRR) met behulp van methode ASTM D 6079 die aangepast was om het testen van de benzine bij een temperatuur van 25 °C mogelijk te maken. Het gemiddelde van twee testen werd gebruikt om de resultaten van de gemiddelde slijtagelittekendiameter te bepalen die gerapporteerd worden in tabellen.

TABEL 2

HFRR van Brandstofadditiefconcentraten

Voorbeeld Nr.	Additief	Behandelingssnelheid, ppm op gewichtsbasis	HFRR Gemiddelde MWSD (μm)
1	E10 benzine - geen additieven	0	785
2	Benzinepakket 1	304	768
3	Inventief Additief plus Pakket 1	457	685
4	Vergelijkend Voorbeeld 1 plus Pakket 1	457	753
5	Vergelijkend Voorbeeld 2 plus Pakket 1	457	707
6	Vergelijkend Voorbeeld 3 plus Pakket 1	457	744
7	Benzinepakket 2	285	758
8	Inventief Additief plus Pakket 2	438	602
9	Vergelijkend Voorbeeld 1 plus Pakket 2	438	692
10	Vergelijkend Voorbeeld 2 plus Pakket 2	438	674
11	Vergelijkend Voorbeeld 3 plus Pakket 2	438	688

[00060] Voorbeeld Nrs. 1, 2 en 7 in tabel 2 verschaffen de HFRR-gegevens voor respectievelijk de basisbrandstof en de basisbrandstof plus de twee Benzinepakketconcentraten. De HFRR-resultaten voor de basisbrandstof plus concentraten met de inventieve wrijvingsmodificator (Voorbeeld Nrs. 3 en 8) waren beter dan de vergelijkende brandstofadditieven (Voorbeeld Nrs. 4, 5, 6 en 9, 10, 11). Het Inventieve Additief gaf het kleinste slijtagelitteken in beide

BE2018/0159 additiefconcentraten. Voorbeelden Nrs. 4, 5 en 6 die Pakket 1 bevatten en Vergelijkende Voorbeelden 1, 2 en 3 respectievelijk hadden HFRRslijtagelittekens boven 700 micron terwijl het Voorbeeld Nr. 3 dat het Inventieve Additief bevatte, een slijtagelitteken van 685 micron had. Wanneer Benzinepakket 2 werd gebruikt, had Voorbeeld Nr. 8, dat het Inventieve Additief bevatte, een slijtagelitteken van net iets meer dan 600 micron, terwijl de Vergelijkende Voorbeelden Nr. 9, 10 en 11 slijtage-littekens hadden van meer dan 670 micron. Dienovereenkomstig was het verrassend en tamelijk onverwacht dat het Inventieve Additief lagere HFRR-slijtagelittekens zou verschaffen dan de voorbeelden die de vergelijkende wrijvingsmodificatoren bevatten. De lagere slijtagelittekens van het additiefconcentraat dat het Inventieve Additief volgens de openbaring bevat, konden niet worden voorspeld uit de gegevens van Voorbeeld Nrs. 4-6 en 9-11.

TABEL 3

HFRR van Inventief Additief met andere FM's

Voorbeeld Nr.	Benzinepakket 3	Inventief Additief	Verg. Vb. 4	GMO	Gediëthoxyleerd laurylamine	Gemiddelde MWSD (μm)
1	0	0	0	0	0	741
2	304	0	0	0	0	704
3	304	153	0	0	0	575
4	304	0	153	0	0	580
5	304	0	0	153	0	600
6	304	76	0	76	0	566
7	304	153	0	153	0	520
8	304	76	0	0	76	635
9	304	153	0	0	153	639
10	304	0	0	0	153	668
11	304	38	0	76	76	598
12	304	0	0	76	76	629

[00061] Tabel 3 verschaft de HFRR-gegevens voor additiefconcentraten die het Inventieve Additief bevatten (Voorbeeld Nr. 3); het Inventieve Additief met glycerolmono-oleaat (GMO) (Voorbeeld Nrs. 6 en 7); en het Inventieve Additief

BE2018/0159 met vetamine-diëthoxylaat (Voorbeeld Nrs. 8 en 9). De HFRR-gegevens voor een additiefconcentraat dat het Inventieve Additief en zowel GMO als het vetaminediëthoxylaat bevat, wordt getoond in Voorbeeld Nr. 11. Tabel 3 verschaft ook de HFRR-gegevens voor Vergelijkend Voorbeeld 4, GMO en gediëthoxyleerd laurylamine. Het Inventieve Additief had een lager HFRR-slijtagelitteken (575 micron) dan hetzij Vergelijkend Voorbeeld 4 (580), GMO (600) of gediëthoxyleerd laurylamine (668) wanneer getest met gelijke behandelingssnelheid. Het was verrassend dat de combinatie van het Inventieve Additief en GMO een lager slijtagelitteken (566) gaf dan elk van de componenten alleen. De combinatie van het Inventieve Additief met gediëthoxyleerd laurylamine gaf een lager slijtagelitteken (635) dan gediëthoxyleerd laurylamine. Bovendien, wanneer een kleine hoeveelheid van het Inventieve Additief aan het additiefconcentraat werd toegevoegd dat zowel GMO als gediëthoxyleerd laurylamine bevatte (Voorbeeld Nr. 11), was het resulterende slijtagelitteken beter dan GMO alleen en vetamininediethoxylaten alleen.

[00062] In de volgende tabel werden frictietesten uitgevoerd op SAE 0W-20 motorolie voor personenauto's die alle standaard motoroliecomponenten bevatte, maar zonder wrijvingsmodificatoren. De behandelingssnelheid van de wrijvingsmodificatoradditieven was 0,25 gew.% in het smeermiddel. De wrijvingstesten werden uitgevoerd met behulp van een high frequency reciprocating rig (HFRR) onder een belasting van 4 N met een slagafstand van 1 millimeter bij 20 Hz en een temperatuur van 130 °C. De wrijvingsresultaten zijn weergegeven in tabel 4.

BE2018/0159

TABEL 4

HFRR Wrijvingscoëfficiënt voor Brandstofadditiefconcentraten in motorolie

Voorbeeld Nr.	Wrijvingscoëfficiënt
1	Basislijn motorolie	0,146
2	Basislijn-olie met Vergelijkend Voorbeeld 1	0,120
3	Basislijn-olie met Vergelijkend Voorbeeld 2	0,117
4	Basislijn-olie met Vergelijkend Voorbeeld 3	0,134
5	Basislijn-olie met Vergelijkend Voorbeeld 4	0,120
6	Basislijn-olie met Inventief Additief	0,118

[00063] Tabel 4 verschaft de HFRR-wrijving voor de Inventieve en vergelijkende additieven (Vb. Nrs. 2-6) in een geformuleerde motorolie zonder wrijvingsmodificatoren. In dit geval verschafte het Inventieve Additief (Vb. Nr. 6) een significante vermindering in wrijving vergeleken met de basislijn-olie (Vb. Nr. 1). Het Inventieve Additief (Vb. Nr. 6) en de vergelijkende brandstofadditieven (Vb. Nrs. 2-5) gaven vergelijkbare wrijvingscoëffïciënten en waren alle beter dan het vergelijkende brandstofadditief 3 (Vb. Nr. 4).

[00064] Een belangrijk kenmerk van de brandstofadditieven van de huidige openbaring is hun stabiliteit in brandstofadditiefconcentraten bij lage temperaturen. Dienovereenkomstig moet, om voldoende additief aan een brandstof te verschaffen om de slijtage in het brandstofafgiftesysteem te verbeteren, evenals voor het verhogen van de brandstofbesparing van een motor, het additiefconcentraat dat de voorgaande inventieve brandstofadditieven bevat, stabiel zijn en stabiel blijven bij lage temperaturen gedurende een langere periode. Het zou ook zeer voordelig zijn indien de brandstofadditieven van de huidige openbaring de stabiliteit van brandstofadditiefconcentraten die vetamineethoxylaten of gedeeltelijke esters van vetzuren bevatten of beide bij lage temperaturen zouden kunnen verbeteren. Met stabiel en stabiliteit wordt bedoeld dat het additiefconcentraat een helder fluïdum blijft dat in hoofdzaak vrij is van sediment of precipitaat en volledig vrij is van gesuspendeerd materiaal, flocculant en fasescheiding bij temperaturen zo laag als ongeveer -20 °C

BE2018/0159 gedurende een tijdsperiode. Monsters die klaar en helder zijn (CB) of een spoor van sediment hebben (licht sediment) worden als aanvaardbaar beschouwd. [00065] In de volgende voorbeelden werd de opslagstabiliteit bij lage temperatuur van benzinebrandstofadditiefconcentraten die het Inventieve Additief 5 bevatten, vergeleken met additiefconcentraten die de additieven van Vergelijkende

Voorbeelden 1-4 bevatten. Tabel 5 bevat ook stabiliteitsgegevens over brandstofadditiefconcentraten die GMO en gediëthoxyleerd laurylamine bevatten. Elk van de additiefconcentraten in de volgende tabel bevatte 28,9 gew.% van een algemeen gebruikt Mannich-detergens, 19,9 gew.% van een aromatisch oplosmiddel, 1,1 gew.% van een Cs vertakt alcohol, dragerfluïda, corrosieremmers, demulgatoren en dergelijke. De totale behandelingssnelheid van de componenten anders dan de inventieve additieven en additioneel oplosmiddel was 67,3 gew.%. Ongeveer 10 gram van elk additiefconcentraat werd in een glazen flesje geplaatst en gedurende 28 dagen bij -20 °C bewaard. De flesjes werden visueel geïnspecteerd na 14 en 28 dagen en beoordeeld. De resultaten worden getoond in de onderstaande tabel. De hoeveelheid additief en additionele oplosmiddel (95:5 gew.verhouding van aromatisches vertakt alcohol) in elk van de voorbeelden wordt gegeven in de onderstaande tabel. Alle hoeveelheden worden gegeven in gewichtspercentages.

BE2018/0159

TABEL 5

Compatibiliteitsgegevens

Vb. Nr.	Inventief Additief	Verg. Vb. 1	Verg. Vb. 2	Verg. Vb. 3	Verg. Vb. 4	GMO	Gediëthoxyl eerd laurylamine	Oplos middel	Vier weken bij -20 °C
1	15	0	0	0	0	0	0	17,7	CB
2	0	10	0	0	0	0	0	22,7	Zwaar Sediment
3	0	0	10	0	0	0	0	22,7	Zwaar Sediment
4	0	0	0	15	0	0	0	17,7	CB
5	0	0	0	0	15	0	0	17,7	Medium Sediment
6	0	0	0	0	10	0	0	22,7	Licht Sediment
7	0	0	0	0	0	5	0	27,7	Medium Sediment
8	5	0	0	0	0	5	0	22,7	Licht Sediment
9	10	0	0	0	0	5	0	17,7	CB
10	0	10	0	0	0	5	0	17,7	Zwaar Sediment
11	0	0	10	0	0	5	0	17,7	Zwaar Sediment
12	0	0	0	10	0	5	0	17,7	CB
13	0	0	0	0	0	5	10	17,7	CB
14	0	0	0	0	0	0	10	22,7	CB
15	10	0	0	0	0	0	10	12,7	CB
16	0	10	0	0	0	0	10	12,7	Zwaar Sediment
17	0	0	10	0	0	0	10	12,7	Zwaar Sediment
18	0	0	0	10	0	0	10	12,7	CB
19	0	0	0	0	0	0	17,5	15,2	Vaste stof
20	2,5	0	0	0	0	0	17,5	12,7	Licht Sediment
21	0	0	0	2,5	0	0	17,5	12,7	Solid
									Twee weken bij -20 °C
22	2,5	0	0	0	0	0	20	10,2	CB
23	0	0	0	2,5	0	0	20	10,2	Zwaar Sediment
24	10	0	0	0	0	10	0	12,7	CB
25	0	0	0	10	0	10	0	12,7	Medium Sediment
26	0	0	0	0	10	10	0	12,7	Medium Sediment
27	0	0	0	0	0	10	0	22,7	Medium Sediment

BE2018/0159 [00066] Zoals getoond in Tabel 5, bleven de brandstofadditiefconcentraten die het Inventieve Additief bevatten (Vb. Nrs. 1, 9 en 15) klaar en helder (CB) na vier weken bij een temperatuur van -20 °C terwijl de additiefconcentraten die Vergelijkende Voorbeelden 1 en 2 (Vb. Nrs. 2, 3, 10, 11, 16 en 17) bevatten na vier weken een zwaar sediment bij -20 °C hadden. Vergelijkend Voorbeeld 3, dat het brandstofadditief is dat gemaakt is van een vertakt vetzuur met behulp van het niet-inventieve proces, verschafte stabiele brandstofadditiefconcentraten die vloeibaar bleven bij lage temperatuur (Vb. Nrs. 4, 12 en 18). Echter, de brandstofadditiefconcentraten die Vergelijkend Voorbeeld 3 en hoge gehalten aan GMO of gediëthoxyleerd laurylamine bevatten, werden wazig binnen een week en onstabiel na twee weken (Vb. Nrs. 21, 23 en 25). Het Inventieve Additief verhoogt dus aanzienlijk de stabiliteit van brandstofadditiefconcentraten die anders onstabiel zouden zijn (Vb. Nrs. 7,19 en 27) en maakt het mogelijk de brandstofadditieven te gebruiken in concentraten die stabiel zijn bij -20 °C (Vb. Nrs. 9, 20 en 24). Vergelijkend Voorbeeld 4 is een mengsel van alkanolamiden gemaakt van kokosnootolie en methylcaprylaat met behulp van de werkwijze beschreven in Amerikaans octrooischrift Nr. 6.524.353 B2. Het gebruik van methylcaprylaat in het reactiemengsel verbetert de prestaties bij lage temperatuur van brandstofadditiefproduct wanneer het gemengd wordt tot concentraten bij 50 % met aromatisch oplosmiddel. De brandstofadditiefconcentraten die gemaakt werden van Vergelijkend Voorbeeld 4 (Vb. Nrs. 5 en 26) waren echter niet stabiel bij -20 °C wanneer ze geformuleerd werden met de volledig geformuleerde concentraten.

[00067] Dienovereenkomstig, gebaseerd op de voorgaande stabiliteitstesten, hadden de brandstofadditiefconcentraten die werden gemaakt met het Inventieve Additief een bevredigende stabiliteit bij lage temperatuur en het Inventieve Additief kan worden gebruikt voor het verbeteren van de opslagstabiliteit bij lage temperatuur van een brandstofadditiefsamenstelling die een vetamine-ethoxylaat of GMO of beide bevat.

[00068] In de volgende voorbeelden werd de opslagstabiliteit bij lage temperatuur van benzinebrandstofadditiefconcentraten die het Inventieve Additief

BE2018/0159 bevatten, vergeleken met additiefconcentraten die mengsels bevatten van N,Nbis(2-hydroxyethyl)alkylamiden (I), ook genoemd Coco-DEA en de kokosvetzuuresters en -amiden afgeleid van de zelfcondensatieproducten van twee diëthanolaminen; 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl) -N-(2-hydroxyethyl)alkyl-amide (ook Coco-dimeer DEA genoemd). Het Coco-DEA werd gemaakt van kokosnootvetzuur en gezuiverd om alle producten te verwijderen die afgeleid zijn van DEA-dimeren, -trimeren en hogere oligomeren. Evenzo werd het Coco-dimeer DEA gemaakt van kokosnootvetzuur en gezuiverd om alle Coco-DEA en producten afgeleid van DEA-trimeren en hogere oligomeren te verwijderen. Elk van de additiefconcentraten in de volgende tabel bevatte dezelfde additiefcomponenten als gebruikt werden in Tabel 5. De behandelingssnelheden van de Coco-DEA en Coco-dimeer DEA-mengsels evenals de behandelingssnelheid van het Inventieve Additief was 20 gew.%. Ongeveer 10 gram van elk additiefconcentraat werd in een glazen flesje geplaatst en gedurende 28 dagen bij -20 °C bewaard. De flesjes werden visueel geïnspecteerd na 7 en 28 dagen en beoordeeld. De resultaten worden getoond in de onderstaande tabel.

TABEL 6

Relatieve compatibiliteitsgegevens

CocoDEA (gew.%)	Coco-dimeer DEA (gew.%)	7 dagen bij -20°C	28 dagen bij -20°C
100	0	Zwaar Sediment	Vaste stof
95	5	Zwaar Sediment	Vaste sof
90	10	Zwaar Sediment	Zwaar Sediment
85	15	Licht Sediment	Zwaar Sediment
80	20	CB	Licht Sediment
75	25	CB	Licht Sediment
Inventief Additief	CB	CB

BE2018/0159 [00069] De gegevens tonen het gunstige effect dat het Coco-dimeer DEA heeft op de lage-temperatuurcompatibiliteit van de additiefconcentraten. Boven 15 % toevoeging is het additiefconcentraat klaar en helder op dag 7, terwijl puur CocoDEA al zwaar sediment vertoont (15 % behandelingssnelheid vertoont licht sediment). Op 28 dagen vertoont de toevoeging van Coco-dimeer DEA bij 25 % een licht sediment waarbij de lagere behandelingssnelheid zwaar sediment of zelfs stolling vertoont bij 0 % en 5 %. Alleen het Inventieve Additief is nog steeds klaar en helder na 28 dagen. In alle gevallen presteert het Inventieve Additief beter dan het Coco-dimeer DEA. Zonder door theorie gebonden te willen zijn, kan het zijn dat, hoewel het Inventieve Additief Coco-DEA bevat, het ook ester/amiden van trimeren en andere oligomeren van DEA bevat die de eigenschappen bij koude temperatuur verbeteren.

[00070] Bovendien werd het Inventieve Additief geëvalueerd op effectiviteit bij het verminderen van het brandstofverbruik in benzinemotoren. De testen werden uitgevoerd met behulp van de VS Federale Testprocedure FTP-75 op chassisdynamometers onder gecontroleerde temperatuur- en vochtigheidsomstandigheden, terwijl het rijtijdschema van de transiënte fase (Bag 2) in drievoud gebruikt werd.

TABEL 7

Chassisdynamometer testen: verhoging brandstofbesparing

Inventief Additief (ppm op gewichtsbasis)		% Verhoging Brandstofbesparing
0	Benzine plus geen behandelingsadditief	0
228	2010 Ford F150 4.6L/V8	0,71
342	2015 Volkswagen Golf 1.8L/DI	0,84

BE2018/0159 [00071] Zoals getoond in de voorgaande tabel verschafte het Inventieve Additief in een brandstofadditiefsamenstelling bij 228 en 342 ppm significante brandstofbesparende verhogingen vergeleken met de basisbrandstofsamenstelling die vrij was van het Inventieve Additief. Dienovereenkomstig biedt het Inventieve Additief naast wrijving en slijtagevermindering en lage temperatuurstabiliteit ook brandstofbesparende verbeteringen in benzinebrandstoffen.

[00072] Een motortest die brandstofinjectorafzettingen meet (aangeduid als DIG-test) werd uitgevoerd volgens een procedure beschreven in SAE Int. J Fuels Lubr. 10 (3):2017 Een algemene methode voor vervuiling van injectoren in benzine-geïnjecteerde voertuigen en de effecten van afzettingen op voertuigprestaties. Een mathematische waarde van Long Term Fuel Trim (LTFT) werd gebruikt om de effectiviteit te meten van additieven voor het reinigen van de injectoren in een benzinemotor door een vervuilingsfase uit te voeren tot de LTFT 9-10 % hoger is dan aan het begin van de test (ongeveer 6.000 mijl), gevolgd door een reinigingsfase (ongeveer 2.000 mijl). Hoe lager de % LTFT op 8.000 mijl, hoe effectiever het additief is bij het reinigen van vuile injectoren. Voor de DIG-test werd een 2012 Kia Optima (L-4, 2.4L-motor) gebruikt, uitgerust met een Directe Injectie-brandstofbeheersysteem. Het Inventieve Additief werd gebruikt bij 67 ppm in een formulering die geen detergens bevatte. De resultaten worden getoond in de volgende tabel.

TABEL 8

DIG-test:Injectorafzettingreiniging

Additief	Behandelingssnelheid (ppm)	LTFT % na vervuiling	% Verbetering na reiniging
Inventief	67	9.2	98

BE2018/0159 [00073] Het inventieve voorbeeld toonde een significante reiniging van vuile injectoren voor een DIG-motor bij een relatief lage behandelingssnelheid.

[00074] De gietpuntgegevens in tabel 1 tonen dat het Inventieve Additief een lager gietpunt had dan zowel Vergelijkend Voorbeeld 1 (3 °C) als Vergelijkend Voorbeeld 2 (-2 °C). Het gietpunt van het Inventieve Additief is -9 °C wanneer vetzuren, verkregen uit kokosnootolie worden gebruikt. Wanneer zuiver laurinezuur wordt gebruikt om het hierin beschreven additiefmengsel te maken, wordt een gietpunt van -15 °C waargenomen en het gietpunt daalt tot -34 °C wanneer zuiver caprylzuur wordt gebruikt. Het is de vakman welbekend dat kortere vetzuurketens resulteren in betere koude stromingseigenschappen. Kokosolie bezit wat palmitinezuur en stearinezuur, wat het gietpunt verhoogt, terwijl caprylzuur (Cg) een kortere koolwaterstofketen heeft dan laurinezuur (Cl2). Het was verrassend en onverwacht dat het gietpunt van het Inventieve Additief lager zou zijn dan de Vergelijkbare Voorbeelden 1 en 2 wanneer alle drie additieven hetzelfde vetzuur gebruiken om het additief te maken.

[00075] Opgemerkt wordt dat, zoals gebruikt in deze specificatie en de aangehechte conclusies, de enkelvoudige vormen een, de, en het ook de meervoudreferent omvatten, tenzij uitdrukkelijk en ondubbelzinnig beperkt tot één referent. Dus, bijvoorbeeld, verwijzing naar een antioxidant omvat twee of meer verschillende antioxidanten. Zoals hierin gebruikt, zijn de term omvatten en de grammaticale varianten ervan bedoeld om niet-beperkend te zijn, zodat oplij sting van items in een lijst niet gebeurt met uitsluiting van andere soortgelijke items die kunnen worden vervangen of toegevoegd aan de opgelijste items.

[00076] Voor de doeleinden van deze beschrijving en bijgevoegde conclusies, tenzij anders aangegeven, moeten alle getallen die hoeveelheden, percentages of verhoudingen, en andere numerieke waarden die gebruikt worden in de beschrijving en conclusies, worden begrepen als in alle gevallen gewijzigd door de term ongeveer. Dienovereenkomstig, tenzij anders is aangegeven, zijn de numerieke parameters die in de volgende beschrijving en bij gevoegde conclusies worden uiteengezet, benaderingen die kunnen variëren afhankelijk van de gewenste eigenschappen die door de huidige openbaarmaking verkregen willen

BE2018/0159 worden. Op zijn minst, en niet als een poging om de toepassing van de doctrine van equivalenten te beperken tot de reikwijdte van de conclusies, moet elke numerieke parameter ten minste worden geïnterpreteerd in het licht van het aantal gerapporteerde significante cijfers en door het toepassen van gewone 5 afrondingstechnieken.

[00077] Hoewel specifieke uitvoeringsvormen beschreven zijn, kunnen alternatieven, wijzigingen, variaties, verbeteringen, en wezenlijke equivalenten die op dit moment onvoorzienbaar zijn of kunnen zijn zich voordoen aan aanvragers of anderen die bekwaam zijn in de techniek. Dienovereenkomstig zijn de 10 bijgevoegde conclusies zoals ingediend en zoals ze kunnen worden gewijzigd, bedoeld om alle dergelijke alternatieven, wijzigingen, variaties, verbeteringen, en wezenlijke equivalenten te omvatten.

Claims

CONCLUSIES

1. Een brandstofadditiefconcentraat voor benzine, omvattende een aromatisch oplosmiddel en een mengsel omvattende (i) N,N-bis(2hydroxyethyl)alkylamide, (ii) 2-((2-(bis(2hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2hydroxyethyl)-amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)alkylamide, en (iii) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat, waarbij een gewichtsverhouding van (i) tot (ii) tot (iii) varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3 en waarbij het brandstofadditiefmengsel in hoofdzaak vrij is van glycerol en vloeibaar blijft bij een temperatuur tot ongeveer -20 °C.
2. Het brandstofadditiefconcentraat volgens conclusie 1, waarbij het mengsel minder dan 3 gew.% N,N'-bis(2-hydroxyethyl)piperazine omvat, gebaseerd op het totale gewicht van het additiefmengsel, of waarbij het mengsel minder dan 0,5 gew.% N,N'-bis(2-hydroxyethyl)piperazine omvat op basis van het totale gewicht van het additiefmengsel, of waarbij het mengsel omvat van ongeveer 5 tot ongeveer 30 gew.% vetzuurester(s) en amide(n), afgeleid van een zelfcondensatieproduct van DEA dat ten minste 3 aminogroepen bevat op basis van het totale gewicht van het additiefmengsel, of waarbij de alkylgroepen van de amide(n) en ester(s) van 8 tot 18 koolstofatomen bevatten.
3. Het brandstofadditiefconcentraat volgens conclusie 2, waarbij ongeveer 45 gew.% tot ongeveer 55 gew.% van de alkylgroepen in het(de) amide(n) en ester(s) dodecylgroepen zijn.
4. Het brandstofadditiefconcentraat volgens conclusie 1, verder omvattende één of meer detergentia en één of meer dragerfluïda, of verder omvattende een

BE2018/0159 wrijvingsmodificator, gekozen uit de groep bestaande uit partiële esters van vetzuren en polyhydroxyalcoholen, N,N-bis(hydroxylalkyl)alkylamine, en mengsels daarvan, waarbij een gewichtsverhouding van de wrijvingsmodificator tot het mengsel in het concentraat varieert van ongeveer 10:1 tot ongeveer 1:10.
5. Een benzinebrandstofsamenstelling voor het verminderen van slijtage van de brandstofsysteemcomponent en motorwrijving en het verbeteren van de zuiverheid van de injector, omvattende:

A) benzine en

B) een brandstofadditiefmengsel bevattende

a) N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamide,

b) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N-(2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2hydroxyethyljalkylamide, en

c) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat, waarbij de alkylgroepen van het (de) amide(n) en ester(s) van 8 tot 18 koolstofatomen bevatten, en waarbij een gewichtsverhouding van (a) tot (b) tot (c) in het brandstofadditiefmengsel varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3 en waarbij het brandstofadditiefmengsel in hoofdzaak vrij is van glycerine en vloeibaar blijft bij een temperatuur tot ongeveer -20 °C.
6. De benzinebrandstofsamenstelling volgens conclusie 5, waarbij het brandstofadditiefmengsel minder dan 0,5 gew.% N,N'-bis(2hydroxyethyl)piperazine omvat, gebaseerd op het totale gewicht van het additiefmengsel, of waarbij het brandstofadditiefmengsel omvat van ongeveer 5 tot ongeveer 30 gew.% vetzuurester(s) en/of amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van DEA dat ten minste 3 aminogroepen bevat op basis van het totale gewicht van het additiefmengsel.

BE2018/0159
7. De benzinebrandstofsamenstelling volgens conclusie 6, waarbij de benzinebrandstofsamenstelling van ongeveer 10 tot ongeveer 1500 ppm op gewichtsbasis van het brandstofadditiefmengsel op basis van het totale gewicht van de brandstofsamenstelling omvat.
8. Een werkwijze voor het verminderen van slijtage en motorwrijving, omvattende:

het verschaffen van benzine die een slijtage-reducerend additiefinengsel bevat dat in wezen bestaat uit:

a) N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamide,

b) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N(2-(bis (2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)alkylamide, en

c) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat, waarbij het additiefinengsel in hoofdzaak vrij is van glycerine en een gewichtsverhouding van (a) tot (b) tot (c) varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3;

het combineren van het additiefinengsel met benzine om een brandstofsamenstelling te verschaffen; en het bedrijven van de motor op de brandstofsamenstelling.
9. De werkwijze volgens conclusie 8, waarbij de benzine van ongeveer 10 tot ongeveer 1500 ppm op gewichtsbasis van een brandstofadditiefconcentraat bevat dat het additiefinengsel omvat op basis van het totale gewicht van de benzine en het brandstofadditiefconcentraat.
10. De werkwijze volgens conclusie 9, waarbij het additiefconcentraat van ongeveer 10 tot ongeveer 90 gew.% van het additiefinengsel omvat, gebaseerd op een totaalgewicht van het additiefconcentraat, of waarbij het

BE2018/0159 brandstofadditiefconcentraat vloeibaar blijft bij een temperatuur tot ongeveer -20 °C.
11. De werkwijze volgens conclusie 8, waarbij de hoeveelheid vetzure ester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van DEA dat ten minste 3 aminogroepen bevat in het additiefmengsel varieert van ongeveer 5 tot ongeveer 30 gew.%. van het totale gewicht van het additiefmengsel, en/of waarbij de alkylgroepen van het (de) amide(n) en ester(s) van 8 tot 18 koolstofatomen bevatten.
12. Een werkwijze voor het verbeteren van de injectorprestaties van een brandstofgeïnjecteerde benzinemotor, omvattende:

het verschaffen van benzine dat een injector-reinigend additiefmengsel bevat dat in wezen bestaat uit:

a) N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamide,

b) 2-((2-(bis(2-hydroxyethyl)amino)ethyl)amino)ethylalkanoaat en N(2-(bis (2-hydroxyethyl)amino)ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)alkylamide, en

c) vetzuurester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van diethanolamine (DEA) dat ten minste 3 aminogroepen bevat, waarbij het additiefmengsel in hoofdzaak vrij is van glycerine en een gewichtsverhouding van (a) tot (b) tot (c) varieert van ongeveer 8:2:0 tot ongeveer 2:5:3;

het combineren van het additiefmengsel met benzine om een brandstofsamenstelling te verschaffen; en het bedrijven van de motor op de brandstofsamenstelling.
13. De werkwijze volgens conclusie 12, waarbij de benzine van ongeveer 10 tot ongeveer 1500 ppm op gewichtsbasis bevat van een brandstofadditiefconcentraat dat het additiefmengsel omvat op basis van het totale gewicht van de benzine en het brandstofadditiefconcentraat.

BE2018/0159
14. De werkwijze volgens conclusie 13, waarbij het additiefconcentraat van ongeveer 10 tot ongeveer 90 gew.% van het additiefmengsel op basis van het totale gewicht van het additiefconcentraat omvat, of waarbij het brandstofadditiefconcentraat vloeibaar blijft bij een temperatuur tot ongeveer

5 -20 °C.
15. De werkwijze volgens conclusie 12, waarbij de hoeveelheid vetzure ester(s) en amide(n) afgeleid van een zelfcondensatieproduct van DEA dat ten minste 3 aminogroepen bevat in het additiefmengsel varieert van ongeveer 5

10 tot ongeveer 30 gew.% van het totale gewicht van het additiefmengsel, en/of waarbij de alkylgroepen van het (de) amide(n) en ester(s) van 8 tot 18 koolstofatomen bevatten.