CN109966917B - 一种节电型烟气no电催化氧化系统及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种节电型烟气NO电催化氧化系统及方法,包括介质阻挡放电电源及电催化氧化反应器,其中,电催化氧化反应器包括反应器外壳以及设置于反应器外壳内的阴极金属套筒、两个阳极线固定架、若干根电催化反应列管及若干根阳极导电线,各根电催化反应列管沿轴向均分为物理吸附剂填充段及介电材料填充段,其中,介电材料填充段内填充有介电材料,物理吸附剂填充段内填充有物理吸附剂,该系统及方法有效降低烟气中NO的浓度。

Description

一种节电型烟气NO电催化氧化系统及方法
技术领域
本发明属于烟气污染物脱除技术领域,涉及一种节电型烟气NO电催化氧化系统及方法。
背景技术
燃煤产生的烟气中含有大量的氮氧化物NOx,是造成大气污染的主要成因之一。目前,烟气中的NOx主要通过SCR选择性催化还原法进行脱除,该方法通过在催化剂的作用下,NOx被加入烟道气的NH3还原成无害的N2,进而脱除。SCR脱硝技术虽然目前已相当成熟,但依旧存在诸多问题。例如催化剂只在特定温度区间具备较高活性,当电厂运行负荷调整时,烟气温度的变化会严重影响SCR脱硝效率。另外,SCR脱硝存在氨逃逸、催化剂固废等二次污染问题,而且脱硝催化剂的老化和损耗也很快,造成运行成本居高不下。除了SCR选择性还原法外,也有湿法脱硝技术,但都需要先将NOx中难溶的NO气体氧化成可溶的NO2酸性气体,然后通过碱性液体吸收脱除。常见的前置氧化法有臭氧法、双氧水法、催化氧化法等。臭氧法和双氧水法需要额外消耗强氧化剂,运行成本高且容易造成二次污染排放;催化剂氧化法需要实用价格昂贵的贵金属催化剂,也难以工业化应用。
此外,通过对烟气放电(电子束或低温等离子体)对NO进行氧化的电催化氧化法也是目前热点的NO前置氧化方法之一。阻碍电催化氧化法商业化应用的难点之一是电耗较高,目前国际上报道的最低的电耗指标是由美国Powerspan公司在美国俄亥俄州Burger电厂示范项目上获得的,电耗大约为30g NO/kWh。而且研究表明,单位质量NO的氧化电耗受烟气NO的浓度影响不大。假设烟气NO含量为600mg/Nm3,全部氧化成NO2的电耗约为电厂发电量的6.7%,假设NO含量为200mg/Nm3(配备低氮燃烧器),全部氧化成NO2的电耗约为电厂发电量的2.2%。由此可见,电催化氧化法前置氧化NO的电耗较高,而降低电耗最有效的方法是降低入口烟气NO浓度。
除了上述方法外,研究人员还发现烟气中的NO在活性炭或分子筛等物理吸附剂的富集作用下,可以被氧气直接氧化成NO2。活性炭对烟气NO吸附氧化的效率高,可以达到90%以上,但是烟气中的SO2和H2O的存在会是的活性炭对NO吸附氧化的活性几乎完全失效,因此很难应用于电厂烟气NO前置氧化。而高硅ZSM-5型分子筛则具备良好的抗水和抗SO2特性,但是对NO的吸附氧化率较低,一般只有50%-60%,无法满足超低排放的要求。物理吸附氧化的原理是通过在吸附剂表面吸附富集NO,在局部形成较高的NO浓度,这样就大大加速了NO和O2的反应速率,进而促成了NO项NO2的转化。但是随着烟气中NO浓度的降低,物理吸附剂对NO的富集氧化能力会大幅度减弱,因此该方法很难将NO浓度降低至超低排放规定的50mg/Nm3
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供了一种节电型烟气NO电催化氧化系统及方法,该系统及方法有效降低烟气中NO的浓度。
为达到上述目的,本发明所述的节电型烟气NO电催化氧化系统包括介质阻挡放电电源及电催化氧化反应器,其中,电催化氧化反应器包括反应器外壳以及设置于反应器外壳内的阴极金属套筒、两个阳极线固定架、若干根电催化反应列管及若干根阳极导电线;
各电催化反应列管均套接于所述阴极金属套筒内,两个阳极线固定架分别位于阴极金属套筒的两端,一根阳极导电线对应一根电催化反应列管,各根阳极导电线的一端均固定于一个阳极线固定架上,各根阳极导电线的另一端分别穿过对应的电催化反应列管后固定于另一个阳极线固定架上,且各根阳极导电线与对应电催化反应列管的内壁之间有间隙,介质阻挡放电电源的阳极与两个阳极线固定架相连接,介质阻挡放电电源的阴极与阴极金属套筒相连接;
各根电催化反应列管沿轴向均分为物理吸附剂填充段及介电材料填充段,其中,介电材料填充段内填充有介电材料,物理吸附剂填充段内填充有物理吸附剂。
相邻电催化反应列管之间相连接,阴极金属套筒的内壁与最外侧的电催化反应列管之间相连接。
阴极金属套筒与反应器外壳之间设置有绝缘隔层。
各电催化反应列管的内壁均设置有防腐蚀涂层。
各根阳极导电线沿对应电催化反应列管的中心线穿过对应电催化反应列管。
各根阳极导电线的外壁上均设置有防腐蚀涂层。
阳极线固定架与阴极金属套筒之间的间距大于等于2m。
物理吸附剂为填充活性炭或分子筛;
介电材料为石英颗粒或钛酸钡颗粒。
本发明所述的节电型烟气NO电催化氧化方法包括以下步骤:
通过介质阻挡放电电源在阳极导电线与对应电催化反应列管的内壁之间形成低温等离子体,烟气首先通过电催化反应列管的物理吸附剂填充段,通过物理吸附剂填充段内的物理吸附剂吸附烟气中的部分NO,以形成NO富集区,然后被烟气中的O2氧化成NO2,以降低烟气中NO的浓度,然后进入到介电材料填充段,并在低温等离子体放电的作用下将烟气中的剩余NO氧化成NO2,最后排出到电催化反应列管外。
本发明具有以下有益效果:
本发明所述的节电型烟气NO电催化氧化系统及方法在具体操作时,采用NO物理吸附氧化和NO电催化氧化相结合的方法,将电催化反应列管沿轴向均分为物理吸附剂填充段及介电材料填充段,在物理吸附剂填充段对NO采用物理吸附富集氧化,在介电材料填充段内对NO采用电催化氧化,从而大大降低电催化氧化反应器的电耗,并且可以将NOx的排放浓度降低到超低排放标准或者更低水平,经试验,本发明可以降低整个电催化氧化系统的电耗,约节能50%以上。
附图说明
图1为本发明的结构示意图;
图2为本发明中电催化反应列管1的结构示意图。
其中,1为电催化反应列管、2为阴极金属套筒、3为反应器外壳、4为绝缘隔层、5为阳极导电线、6为阳极线固定架、7为介质阻挡放电电源、8为物理吸附剂填充段、9为介电材料填充段。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细描述:
参考图1及图2,本发明所述的节电型烟气NO电催化氧化系统包括介质阻挡放电电源7及电催化氧化反应器,其中,电催化氧化反应器包括反应器外壳3以及设置于反应器外壳3内的阴极金属套筒2、两个阳极线固定架6、若干根电催化反应列管1及若干根阳极导电线5;各电催化反应列管1均套接于所述阴极金属套筒2内,两个阳极线固定架6分别位于阴极金属套筒2的两端,一根阳极导电线5对应一根电催化反应列管1,各根阳极导电线5的一端均固定于一个阳极线固定架6上,各根阳极导电线5的另一端分别穿过对应的电催化反应列管1后固定于另一个阳极线固定架6上,且各根阳极导电线5与对应电催化反应列管1的内壁之间有间隙,介质阻挡放电电源7的阳极与两个阳极线固定架6相连接,介质阻挡放电电源7的阴极与阴极金属套筒2相连接;各根电催化反应列管1沿轴向均分为物理吸附剂填充段8及介电材料填充段9,其中,介电材料填充段9内填充有介电材料,物理吸附剂填充段8内填充有物理吸附剂,其中,物理吸附剂为填充活性炭或分子筛;介电材料为石英颗粒或钛酸钡颗粒,以形成阻挡放电区域。
相邻电催化反应列管1之间相连接,阴极金属套筒2的内壁与最外侧的电催化反应列管1之间相连接;阴极金属套筒2与反应器外壳3之间设置有绝缘隔层4;各电催化反应列管1的内壁均设置有防腐蚀涂层。
各根阳极导电线5沿对应电催化反应列管1的中心线穿过对应电催化反应列管1;各根阳极导电线5的外壁上均设置有防腐蚀涂层;阳极线固定架6与阴极金属套筒2之间的间距大于等于2m。
本发明所述的节电型烟气NO电催化氧化方法包括以下步骤:
通过介质阻挡放电电源7在阳极导电线5与对应电催化反应列管1的内壁之间形成低温等离子体,烟气首先通过电催化反应列管1的物理吸附剂填充段8,通过物理吸附剂填充段8内的物理吸附剂吸附烟气中的部分NO,以形成NO富集区,然后被烟气中的O2氧化成NO2,以降低烟气中NO的浓度,然后进入到介电材料填充段9,并在低温等离子体放电的作用下将烟气中的剩余NO氧化成NO2,最后排出到电催化反应列管1外。
实施例一
以300MW机组,100万方烟气为例,介绍本发明所述系统的具体实施方式。
电催化反应列管1采用内径为3厘米、壁厚为0.25厘米的铜管,采用200×200的排列布置,共40000根,管长为40米,其中,前半段15米填充ZSM-5型分子筛颗粒,后半段25米填充钛酸钡颗粒,电催化反应列管1的内壁做防腐涂层处理。
阴极金属套筒2采用壁厚为1厘米的铜板,制成7m×7m×40m的方形套层,通过焊接的方式与最外侧的电催化反应列管1相连接。
反应器外壳3采用碳钢板材,覆盖在绝缘隔层4的外侧。
绝缘隔层4采用10厘米厚的塑料板,覆盖在阴极金属套筒2的外测。
阳极导电线5采用直径为0.25厘米的铜线,长度为45米,两头各伸出电催化反应列管1外2.5米。
阳极线固定架6为采用铜条制成的方形固定支架,阳极线固定架6的外侧固定在绝缘隔层4的内壁上。
若300MW锅炉采用低氮燃烧方式,烟气中NOx含量不高于200mg/Nm3,则配备8台10kV、500kW的介质阻挡放电电源7。
若300MW锅炉未采用低氮燃烧方式,烟气中NOx含量不高于600mg/Nm3,则配备20台10kV、500kW的介质阻挡放电电源7。
在工作时,电厂烟气经过省煤器、空气预热器及除尘器后,温度降至100-120℃,粉尘降至10-20mg/Nm3,然后进入物理吸附剂填充段8中,NO在ZSM-5型分子筛的作用下,在分子筛颗粒表面形成局部高浓度NO富集区,进而快速被烟气中的O2氧化成NO2,经过ZSM-5型分子筛的富集氧化作用,50%的NO被氧化成NO2,烟气进入到介电材料填充段9中,在低温等离子体放电的作用下,物理吸附富集氧化无法氧化的NO被进一步氧化成NO2,NO整体的氧化率达到95%以上。

Claims (6)

1.一种节电型烟气NO电催化氧化系统,其特征在于,包括介质阻挡放电电源(7)及电催化氧化反应器,其中,电催化氧化反应器包括反应器外壳(3)以及设置于反应器外壳(3)内的阴极金属套筒(2)、两个阳极线固定架(6)、若干根电催化反应列管(1)及若干根阳极导电线(5);
各电催化反应列管(1)均套接于所述阴极金属套筒(2)内,两个阳极线固定架(6)分别位于阴极金属套筒(2)的两端,一根阳极导电线(5)对应一根电催化反应列管(1),各根阳极导电线(5)的一端均固定于一个阳极线固定架(6)上,各根阳极导电线(5)的另一端分别穿过对应的电催化反应列管(1)后固定于另一个阳极线固定架(6)上,且各根阳极导电线(5)与对应电催化反应列管(1)的内壁之间有间隙,介质阻挡放电电源(7)的阳极与两个阳极线固定架(6)相连接,介质阻挡放电电源(7)的阴极与阴极金属套筒(2)相连接;
各根电催化反应列管(1)沿轴向均分为物理吸附剂填充段(8)及介电材料填充段(9),其中,介电材料填充段(9)内填充有介电材料,物理吸附剂填充段(8)内填充有物理吸附剂;
相邻电催化反应列管(1)之间相连接,阴极金属套筒(2)的内壁与最外侧的电催化反应列管(1)之间相连接;
各根阳极导电线(5)沿对应电催化反应列管(1)的中心线穿过对应电催化反应列管(1);
物理吸附剂为填充活性炭或分子筛;
介电材料为石英颗粒或钛酸钡颗粒。
2.根据权利要求1所述的节电型烟气NO电催化氧化系统,其特征在于,阴极金属套筒(2)与反应器外壳(3)之间设置有绝缘隔层(4)。
3.根据权利要求1所述的节电型烟气NO电催化氧化系统,其特征在于,各电催化反应列管(1)的内壁均设置有防腐蚀涂层。
4.根据权利要求1所述的节电型烟气NO电催化氧化系统,其特征在于,各根阳极导电线(5)的外壁上均设置有防腐蚀涂层。
5.根据权利要求1所述的节电型烟气NO电催化氧化系统,其特征在于,阳极线固定架(6)与阴极金属套筒(2)之间的间距大于等于2m。
6.一种节电型烟气NO电催化氧化方法,其特征在于,基于权利要求1所述的节电型烟气NO电催化氧化系统,包括以下步骤:
通过介质阻挡放电电源(7)在阳极导电线(5)与对应电催化反应列管(1)的内壁之间形成低温等离子体,烟气首先通过电催化反应列管(1)的物理吸附剂填充段(8),通过物理吸附剂填充段(8)内的物理吸附剂吸附烟气中的部分NO,以形成NO富集区,然后被烟气中的O2氧化成NO2,以降低烟气中NO的浓度,然后进入到介电材料填充段(9),并在低温等离子体放电的作用下将烟气中的剩余NO氧化成NO2,最后排出到电催化反应列管(1)外。
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