CN109966160A - 一种含天然产物的多重防辐射Pickering乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含天然产物的多重防辐射Pickering乳液及其制备方法，属于化妆品产品及制备技术领域。本发明以膨润土、高岭土、改性膨润土、改性高岭土和表面活性剂作为乳化剂，通过添加大豆异黄酮、茶多酚、维生素E、白藜芦醇等天然产物，赋予产品多重防辐射、抗氧化、抗衰老、抗菌等功效，同时具有润肤保健效果。本发明产品绿色、安全、无毒副作用，可长期使用。

Description

一种含天然产物的多重防辐射Pickering乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含天然产物的多重防辐射Pickering乳液及其制备方法，属于化妆品产品及制备技术领域。

背景技术

随着科学技术的不断发展和生活水平的不断提高，人们在日常生产生活中接触辐射的几率大大提升（如手机、电脑、医疗设备等辐射）。长期处于这样的环境下中，会导致皮肤干燥缺水、变暗，加速老化。

近年来，尽管研究人员成功合成出了许多具有防辐射功能的化合物，但由于合成出的化合物或多或少会对人体产生一定的毒副作用，导致这类化合物的应用在很大程度上受到一定的限制。现阶段市售的宣称具有防辐射功效的化妆品，大多是作为一种营销手段，通常会夸大其实际效果来误导消费者消费。因此，开发出一种安全、绿色、有效的防辐射产品显得尤为重要。

Pickering乳液是指以矿物粘土代替表面活性剂作为乳化稳定剂的乳液，与传统乳液相比，这类乳液具有更高的稳定性、毒性低、对环境无污染等优点，在生物医药、化妆品、化工等领域具有广阔的应用前景。

研究发现，许多天然产物具有优异的防辐射、抗氧化性能，例如大豆异黄酮、茶多酚、白藜芦醇、红景天、姜黄素等等。同时，膨润土、高岭土等天然矿物质也具有很好的防辐射性能。本发明以天然矿物作为Pickering乳液稳定剂，以天然防辐射提取物作为油相及水相制备的防辐射乳液。经检索未发现有相类似的文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提出一种具有稳定性高、毒性低、环境友好的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液及其制备方法。

本发明的多重防辐射Pickering乳液以多种具有防辐射作用的天然提取物及天然矿物质为主要防辐射成分，充分发挥各组分间的协同相互作用，达到对电离辐射、非电离辐射的阻挡和防护作用。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，包括如下质量百分比的组分：

脂溶性防辐射剂 5%－20%

水溶性防辐射剂 5%－20%

矿物粘土 0.5~5%

表面活性剂 0.5~5%

水溶性保湿剂 0.3~7%

脂溶性保湿剂 0.2~3%

增稠剂 0.1~3%

防腐剂 0.1~1%

白油 20~30%

水 余量为水。

所述脂溶性防辐射剂包含白藜芦醇、维生素E中的一种或以上。

所述水溶性防辐射剂包含大豆异黄酮、茶多酚、红景天苷、姜黄素中的一种或以上。

所述矿物粘土为膨润土、高岭土、十六烷基三甲基溴化铵改性膨润土、十八烷基三甲基溴化铵改性膨润土、十六烷基三甲基溴化铵改性高岭土、十八烷基三甲基溴化铵改性高岭土的一种或两种。

所述的十六烷基三甲基氯化铵改性膨润土的制备方法包括以下步骤：将膨润土配成5wt%的水溶液，将十六烷基三甲基氯化铵溶解于乙醇和水体积比为1：1的溶液，加热至80℃，将十六烷基三甲基氯化铵溶液缓慢加入膨润土水溶液，反应8h。反应完成后，将反应液离心，保留下层沉淀，用乙醇和水的混合液洗涤沉淀，重复离心，直至上层清液检测不到溴离子为止，干燥。（Zhang L, Zhang B, Wu T, et al. [J]. Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects, 2015, 484: 118-129.）

所述的十八烷基三甲基氯化铵改性膨润土的制备方法包括以下步骤：将膨润土配成5wt%的水溶液，将十八烷基三甲基氯化铵溶解于乙醇和水体积比为1：1的溶液，加热至80℃，将十八烷基三甲基氯化铵溶液缓慢加入膨润土水溶液，反应8h。反应完成后，将反应液离心，保留下层沉淀，用乙醇和水的混合液洗涤沉淀，重复离心，直至上层清液检测不到溴离子为止，干燥。

所述的十六烷基三甲基溴化铵改性高岭土的制备方法包括以下步骤：取0.5 g高岭土，然后分散在15 mL 0.01mol/L的十六烷基三甲基溴化铵的甲醇溶液中搅拌24 h，分离并干燥。（Cui J, Ma Z, Ding T, et al. [J]. Chemical Industry and Engineering,2016, 33(6): 14-18.）

所述的十八烷基三甲基溴化铵改性高岭土的制备方法包括以下步骤：取0.5 g高岭土，然后分散在15 mL 0.01mol/L的十八烷基三甲基溴化铵的甲醇溶液中搅拌24 h，分离并干燥。

所述表面活性剂为Span60、Tween60、甲基椰油酰基牛黄酸钠、单硬脂酸甘油酯中的一种或两种。

所述水溶性保湿剂包括透明质酸、甘油、辛酸/癸酸甘油酯中的一种或两种。所述脂溶性保湿剂包括肉豆蔻酸异丙酯、十六醇、十八醇中的一种或两种。

所述增稠剂包括黄原胶、羟乙基纤维素、牛油果树果油中的一种或两种。

所述防腐剂包括苯乙醇、甲基异噻唑啉酮、1，2-己二醇、1，2-辛二醇中的一种或两种。

本发明提供了上述含天然产物的多重防辐射Pickering乳液的制备方法，包括如下步骤：

（1）按质量百分比称取各组分原料，将脂溶性防辐射剂、脂溶性保湿剂溶解于白油中，并将Pickering乳化剂和表面活性剂乳化剂分散于其油溶液中，搅拌5-15min，制成第一相；

（2）按质量百分比称取各组分原料将水溶性防辐射剂、水溶性保湿剂、增稠剂、防腐剂溶解于水中，制成第二相；

（3）在1000-3500 rpm的搅拌速度下，将第二相缓慢滴加进第一相，乳化10-35min，制得所述防辐射Pickering乳液。

本发明与现有技术相比，具有以下优点：

本发明以天然矿物作为Pickering乳液稳定剂，以天然防辐射提取物作为油相及水相制备了防辐射乳液：（1）该乳液具有多重防辐射功能，如大豆异黄酮、红景天苷具有较强的防辐射、清除自由基的能力，膨润土能够有效的阻滞核素的迁移，起到防辐射作用，且与传统乳液相比，该乳液具有稳定性高、毒性低、环境友好等优点；（2）天然产物作为防辐射剂，不仅具有良好的防辐射功能，还易于被皮肤吸收，有效修复皮肤；（3）本发明绿色、安全、无刺激，充分发挥了组分间的协同作用，达到良好的防辐射功效。

具体实施方式

以下以具体实例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：

1. 含天然产物的多重防辐射Pickering乳液的制备

实施例1

（1）将5g维生素E、0.2g肉豆蔻酸异丙酯溶解于10g白油中，加入0.5g膨润土、0.5gTween60，搅拌5min，制成第一相；（2）将5g大豆异黄酮、0.3g甘油、0.1g黄原胶、0.1g甲基异噻唑啉酮溶解于78.3g水中，制成第二相；（3）保持1000rpm的搅拌速度，将第二相缓慢加入第一相，乳化10min，制得所述多重防辐射Pickering乳液。

实施例2

（1）将5g维生素E、0.5g十六醇溶解于25g白油中，加入5g高岭土、1g甲基椰油酰基牛黄酸钠，搅拌8min，制成第一相；（2）将10g大豆异黄酮、1g辛酸/癸酸甘油酯、0.1g透明质酸、3g甘油、0.1g黄原胶、0.1g羟乙基纤维素、0.1g苯氧乙醇、0.1g甲基异噻唑啉酮溶解于49g水中，制成第二相；（3）保持1500rpm的搅拌速度，将第二相缓慢加入第一相，乳化30min，制得所述多重防辐射Pickering乳液。

实施例3

（1）将10g维生素E、1g十六醇、1g十八醇、1g肉豆蔻酸异丙酯溶解于20g白油中，加入1g十六烷基三甲基溴化铵改性膨润土、5g Span60，搅拌15min，制成第一相；（2）将10g茶多酚、0.5g透明质酸、5g甘油、0.5g黄原胶、0.5g羟乙基纤维素、0.5g 1,2-辛二醇、0.5g甲基异噻唑啉酮溶解于43.5g水中，制成第二相；（3）保持2500rpm的搅拌速度，将第二相缓慢加入第一相，乳化35min，制得所述多重防辐射Pickering乳液。

实施例4

（1）将5g红景天苷、1g肉豆蔻酸异丙酯、1g十六醇、1g十八醇溶解于30g白油中，加入3g十八烷基三甲基溴化铵改性膨润土、1g单硬脂酸甘油酯，搅拌5min，制成第一相；（2）将5g大豆异黄酮、1 g透明质酸、6g甘油、0.1g黄原胶、0.4g羟乙基纤维素、0.1g苯氧乙醇、0.1g甲基异噻唑啉酮溶解于45.5g水中，制成第二相；（3）保持3500rpm的搅拌速度，将第二相缓慢加入第一相，乳化10min，制得所述多重防辐射Pickering乳液。

实施例5

（1）将5g红景天苷、0.5g肉豆蔻酸异丙酯、1g十八醇溶解于20g白油中，加入2.5g十六烷基三甲基溴化铵改性高岭土、2.5g单硬脂酸甘油酯，搅拌8min，制成第一相；（2）将20g茶多酚、0.1g透明质酸、3g甘油、1g黄原胶、1g羟乙基纤维素、1g牛油果树果、0.1g苯氧乙醇、0.3g甲基异噻唑啉酮溶解于37g水中，制成第二相；（3）保持1500rpm的搅拌速度，将第二相缓慢加入第一相，乳化35min，制得所述多重防辐射Pickering乳液。

实施例6

（1）将20g白藜芦醇、0.5g肉豆蔻酸异丙酯、1g十六醇溶解于30g白油中，加入2g十八烷基三甲基溴化铵改性高岭土、2g甲基椰油酰基牛黄酸钠，搅拌5min，制成第一相；（2）将7g茶多酚、0.1g透明质酸、2g甘油、0.1g黄原胶、0.1g苯氧乙醇、0.1g甲基异噻唑啉酮，0.1g 1，2-己二醇溶解于35g水中，制成第二相；（3）保持1500rpm的搅拌速度，将第二相缓慢加入第一相，乳化10min，制得所述多重防辐射Pickering乳液。

本发明实施例含天然产物的多重防辐射Pickering乳液的性能测试结果如下：

1) 含天然产物的多重防辐射Pickering乳液稳定性测试结果

根据2015版《化妆品安全技术规范》和护肤乳液GB/T 29665-2013理化检验标准，对制备的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液进行稳定性测试。

外观：制备的乳液应为乳白色或淡黄色液体，光亮，均匀细腻，铺展性好。

耐热实验：将制备的样品置于（40±2）℃恒温箱中48h，取出后恢复至室温观察样品油水分层、液体变色情况。

耐寒实验：将制备的样品置于（-15±2）℃电冰箱中48 h，取出后恢复至室温观察样品油水分层、液体变色情况。

pH测试：取样品1份，去离子水9份，不断搅拌至均匀，在（25±2）℃条件下，测量pH值。

离心实验：将样品放入离心管中，在2000rpm/min条件下，离心30min，观察乳液分层情况。

测试结果如表1所示，由表1可知，含天然产物的多重防辐射Pickering乳液的检测结果均符合GB/T 29665-2013的规定指标。

表1 含天然产物的多重防辐射Pickering乳液稳定性测试结果

2) 实施例5制备的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液对电脑辐射的防护实验如下：

选择80位身体健康，年龄在20~45岁的女性，随机分成空白组、对照组和实验组，每组10人。早上洁面后，空白组不涂抹任何化妆品，对照组涂抹市售普通抗辐射乳液，实验组涂抹与对照组等量的制备的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，所有的受试者每天面对电脑工作8小时，试验周期为30天，每三天利用Lab色度系统光谱光度计测量受试者的皮肤颜色变化，重复测试3次，取平均值。数据处理采用SigmaStat软件进行配对t检验，以P<0.05具有显著意义。

试验期间，受试者保持正常作息时间和正常饮食。

不同组别实验前后受试部位皮肤色度L*值的变化情况：皮肤色度L*值越大，表示皮肤颜色越浅。实验开始第9天，空白组皮肤色度就出现了明显降低，部分受试者皮肤出现斑点、暗黄等状况；对照组皮肤颜色无明显变化；实验组皮肤色度值明显提高，受试者皮肤变白、光滑（实验数据见表2）。

表2辐射防护实验期间受试部位L*值的变化

通过实验及其数据分析，表明该含天然产物的多重防辐射Pickering乳液能有效的进行辐射防护，并能提亮肤色。

以上实施例仅表明本发明的几种实施例，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利的限制范围。应当指出的是：任何从事本专业的技术人员，都有能力利用已揭示的技术内容，对其做出一些更动或修饰，成为等同变化的等效实施例。根据本发明技术实质，对本发明进行简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1. 一种含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：包括如下质量百分比的组分：

脂溶性防辐射剂 5%－20%

水溶性防辐射剂 5%－20%

矿物粘土 0.5~5%

表面活性剂 0.5~5%

水溶性保湿剂 0.3~7%

脂溶性保湿剂 0.2~3%

增稠剂 0.1~3%

防腐剂 0.1~1%

白油 20~30%

水 余量为水。

2.根据权利要求1所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述脂溶性防辐射剂包含白藜芦醇、维生素E中的一种或两种。

3.根据权利要求1所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述水溶性防辐射剂包含大豆异黄酮、茶多酚、红景天苷、姜黄素中的一种或两种。

4.根据权利要求1所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述矿物粘土为膨润土、高岭土、改性膨润土、改性高岭土中的一种或两种。

5.根据权利要求4所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述改性膨润土为十六烷基三甲基溴化铵改性膨润土、十八烷基三甲基溴化铵改性膨润土的一种或两种。

6.根据权利要求4所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述改性高岭土为十六烷基三甲基溴化铵改性高岭土、十八烷基三甲基溴化铵改性高岭土的一种或两种。

7.根据权利要求1所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述表面活性剂为Span60、Tween60、甲基椰油酰基牛黄酸钠、单硬脂酸甘油酯中的一种或两种。

8.根据权利要求1所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述水溶性保湿剂包括透明质酸、甘油、辛酸/癸酸甘油酯中的一种或两种；所述脂溶性保湿剂包括肉豆蔻酸异丙酯、十六醇、十八醇中的一种或两种。

9.根据权利要求1所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液，其特征在于：所述增稠剂包括黄原胶、羟乙基纤维素、牛油果树果油中的一种或两种；所述防腐剂包括苯乙醇、甲基异噻唑啉酮、1，2-己二醇、1，2-辛二醇中的一种或两种。

10.一种权利要求1~9任一项所述的含天然产物的多重防辐射Pickering乳液的制备方法，包括如下步骤：

（1）按质量百分比称取各组分原料，将脂溶性防辐射剂、脂溶性保湿剂溶解于白油中，并将矿物粘土和表面活性剂分散于白油中，搅拌5-15min，制成第一相；

（2）按质量百分比称取各组分原料，将水溶性防辐射剂、水溶性保湿剂、增稠剂、防腐剂溶解于水中，制成第二相；

（3）在1000-3500 rpm的搅拌速度下，将第二相缓慢滴加进第一相，乳化10-35min，制得所述防辐射Pickering乳液。