CN109952195A - 用于热加工的保质期稳定的高酸食品的柔性包装复合材料 - Google Patents

用于热加工的保质期稳定的高酸食品的柔性包装复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN109952195A
CN109952195A CN201780045329.1A CN201780045329A CN109952195A CN 109952195 A CN109952195 A CN 109952195A CN 201780045329 A CN201780045329 A CN 201780045329A CN 109952195 A CN109952195 A CN 109952195A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
multilayer film
film
barrier layer
film according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780045329.1A
Other languages
English (en)
Inventor
P·瓦达尔
M·达维
M·埃利斯
S·卡蒂卡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cryovac LLC
Original Assignee
Cryovac LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cryovac LLC filed Critical Cryovac LLC
Publication of CN109952195A publication Critical patent/CN109952195A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/107—Ceramic
    • B32B2264/108—Carbon, e.g. graphite particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/41—Opaque
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

提供一种多层膜，其对高酸食物具有阻挡保护作用。该膜通常包括无机芯层，该无机芯层包括其上设置有无机阻挡层的基底层和至少一个外阻挡层。外阻挡层具有芯层，该芯层可以由被两个外密封层围绕的阻挡层组成。该复合材料在较高温度和湿度下保持优异的阻挡性能，以便在无菌或热填充后保持保质期稳定的包装。在膜弯曲后复合材料的阻挡性能不会受到显著影响。

Description

用于热加工的保质期稳定的高酸食品的柔性包装复合材料
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年7月26日提交的共同未决的美国临时申请62/366,702和2017年6月19日提交的美国临时申请62/521,721的优先权，其全部内容通过引用合并于此。
技术领域
本发明涉及多层阻挡膜、其层压体及其制备方法。本发明的多层阻挡膜适用于食品包装，特别是热加工的高酸食品。
背景技术
用于食品的包装膜可仅包括单层膜或使用例如层压方法连接在一起的多层。常规地，用于食品的包装膜通常由多层聚合物层压材料形成，所述多层聚合物层压材料可通过各聚合物层的粘性挤出或共挤出而连接。挤出和共挤技术由于其成本效率和高速制造技术而具有一定程度的优选性。如果粘合剂未均匀地施加在表面上，则有时使用粘合剂可能导致更大的费用和膜厚度的变化。
用于食品包装的多层膜往往包括具有某些物理和/或化学性质的层。例如，“阻挡”层用于保护包装产品免受物理应力的影响，所述物理应力是由于例如在包装、运输和商业销售期间产品的正常处理所预期的。
已发现聚酰胺层为膜提供阻挡性能。可以提供具有有利物理性质的聚酰胺，所述物理性质包括高的强度、刚度耐磨性和耐化学性。
可以包括一层或多层，其也提供氧清除能力。氧气可能导致包装食品变质。例如，任何氧气暴露都可能导致增强食品上微生物生长的条件。氧气清除剂是一种活性阻挡介质，当膜暴露在高湿度条件下时，例如在热填充过程中，它可提供额外的氧气清除能力。在短暂暴露于水分的过程中，已知基于EVOH和尼龙的阻挡材料暂时降低其氧气阻挡性。
本领域还众所周知的是提供具有高的强度、刚度、耐磨性和/或耐化学性的多层聚合物膜。例如，可以构造多层阻挡层，其包括至少一个包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的层。已知EVOH层可包括基于聚酰胺的层，通常是在EVOH层的两侧上的基于聚酰胺的层，以降低多层阻挡膜的成本以及厚度，同时仍提供优异的阻挡性能。EVOH每侧上的尼龙层可以防止水分到达EVOH层，因为EVOH阻挡性在高湿度下降低。
本领域仍需要一种为高酸食物提供足够阻挡保护的膜。在热填充过程中，EVOH和尼龙6阻挡性在高温(约90至95℃)和高相对湿度或RH(约80至100％)下急剧减少，而无机阻挡不随RH和湿度变化。
发明内容
本发明涉及配置成对高酸食品具有阻挡保护的多层膜，以及制造这种多层膜的方法和使用方法。
在一个方面，本发明提供了一种多层膜，其具有带有支撑层和无机阻挡层的无机芯层和其上设置有所述无机芯层的外阻挡密封层。无机芯层的无机阻挡可包括氧化硅(SiOx)或氧化铝(AlOx)或甚至它们的组合。
外阻挡密封层可包括中心芯层，中心芯层包括具有提供阻挡性能的树脂的阻挡层；第一外阻挡层，所述阻挡层设置在第一外阻挡层上；第二外阻挡层，其设置在所述阻挡层的相对侧。
阻挡层的树脂包含根据本发明实施方案的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。在本发明的另一个实施方案中，树脂另外包含氧吸收剂。
在本发明的其他实施方案中，中心芯层的阻挡层包含至少一个包含尼龙6的层。在一些实施方案中，第一外阻挡层和第二外阻挡层中的至少一个具有尼龙6。进一步根据该实施方案，第一外阻挡层和第二外阻挡层中的至少一个包含马来酸酐线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
根据本发明某些实施方案的多层膜还包含通过第一连接层附加到中心芯层一侧的第一外层。在本发明的又一个实施方案中，多层膜还包括通过第二连接层附加到中心芯层的另一侧的第二外层。在本发明的某些实施方案中，第一外层和第二外层中的至少一个包含聚乙烯树脂，其在包含多层膜的成品中提供良好的热密封。
在本发明的某些其他实施方案中，第一连接层和第二连接层中的至少一个包含颜料。
在本发明的某些实施方案中，外阻挡密封层包含双轴取向尼龙(BOPA)膜。
本发明的多层膜还可以在无机芯层的与所述外阻挡密封层设置的相对的一侧上包括另一个外阻挡密封层。在本发明的其他实施方案中，多层膜可以具有设置在无机芯层和另一个外阻挡密封层之间的另一个无机芯层，从而提供两个无机芯层。如受益于本公开的本领域普通技术人员可以理解的，本发明的多层膜可包含多个无机芯层。
本发明的一个方面提供了一种多层膜，其包括具有支撑层和无机阻挡层的无机芯层；并且，多层膜还包括外阻挡密封层，无机芯层设置在所述外阻挡密封层上。
无机阻挡层可包括氧化硅(SiOx)和氧化铝(AlOx)中的任何一种。
在本发明的一个实施方案中，外阻挡密封层包含中心芯层。在本发明的某些实施方案中，中心芯层包含具有提供阻挡性能的树脂的阻挡层；第一外阻挡层，所述阻挡层设置在第一外阻挡层上；和第二外阻挡层，其在设置第一外阻挡层的阻挡层相对的一侧上。
在本发明的某些实施方案中，阻挡层的树脂包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。进一步根据本发明的该实施方案，树脂可另外包含氧吸收剂。进一步根据本发明的该实施方案，第一外阻挡层和第二外阻挡层中的至少一个包括尼龙6。
在本发明的某些其他实施方案中，阻挡层包含至少一个尼龙6层。进一步根据本发明的该实施方案，第一外阻挡层和第二外阻挡层中的至少一个包含马来酸酐改性的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
在本发明的一个实施方案中，多层膜还包括通过第一连接层附加到中心芯层一侧的外层。进一步根据本发明的该实施方案，第二连接层设置在中心芯层的另一侧与无机芯层之间。
在本发明的一个实施方案中，外层包含聚乙烯树脂，其在包含多层膜的成品中提供良好的热封。外层可另外包含颜料。进一步根据本发明的该实施方案，颜料可包含二氧化钛(TiO2)和炭黑中的至少一种。在本发明的某些实施方案中，基于外层的总重量，外层中颜料的浓度为约6wt％至约10wt％。
在本发明的某些实施方案中，第一连接层和第二连接层中的至少一个包含颜料。
在本发明的另一个实施方案中，多层膜可以在无机芯层的与外阻挡密封层设置的位置相对的一侧上包括另一个外阻挡密封层。进一步根据本发明的该实施方案，多层膜可以包括设置在无机芯层和另一个外阻挡密封层之间的另一无机芯层。
然而，在本发明的某些其他实施例中，多层膜可以包括设置在与无机芯层的设置第一连接层的相对的一侧上的另一个第二连接层，以及设置在另一个第二连接层和另一个第一连接层之间的另一个中心芯层。进一步根据本发明的该实施方案，分别地，另一个第一连接层、另一个中心芯层和另一个第二连接层中的至少一个具有与第一连接层、中心芯层和第二连接层相同的特性。
在本发明的另一个方面，提供了一种九层阻挡密封膜，其在由聚乙烯(PE)树脂组成的第二体层中具有颜料。在本发明的某些实施方案中，九层阻挡密封层包括PE密封层、PE体层、连接层、尼龙6层、EVOH层、尼龙6层、连接层、PE体层和PE层。
通过阅读以下结合附图的描述，其他方面和实施方案将变得显而易见。但是，通过所附权利要求特别指出了本发明。
附图说明
已经概括地描述了本发明，现在将参考附图，附图不一定按比例绘制，并且其中：
图1是根据本发明的多层膜的横截面侧视图；
图2是根据本发明的一个实施方案的阻挡密封层的横截面图；
图3是根据本发明另一个实施方案的多层膜的横截面侧视图；
图4是根据本发明又一实施方案的多层膜的横截面侧视图；
图5是根据本发明又一实施方案的多层膜的横截面侧视图；
图6是用于无菌和热填充处理的加速测试条件期间膜1的L值变化的图形表示。
图7是用于无菌和热填充处理的加速测试条件期间膜1、膜2和膜3的L值变化的图形表示；和
图8A是用于无菌处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值变化的图形表示；
图8B是用于无菌处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值变化的图形表示；
图9A是用于热填充处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值变化的图形表示；
图9B是用于热填充处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值变化的图形表示；
图10A是用于无菌处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值变化的图形表示；
图10B是用于无菌处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值变化的图形表示；
图11A是用于热处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值变化的图形表示；
图11B是用于热处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值变化的图形表示。
具体实施方式
现在将在下文中参考附图更全面地描述本发明，附图中示出了本发明的一些但非全部实施方案。可以描述本发明的优选实施方案，但是本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应该被解释为限于这里阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案是为了使本公开全面和完整，并且将本发明的范围完全传达给本领域技术人员。本发明的实施方案不应以任何方式解释为限制本发明。
如说明书和所附权利要求中所使用的，单数形式“一”、“一个”和“该”包括复数指示物，除非上下文另有明确说明。例如，提及“膜”包括多个这样的膜。
应当理解，这里可以使用诸如“在前”或“后面”之类的相对术语来描述一个元件与另一个元件的关系，例如，可以在附图中示出。应当理解，相对术语旨在包括元件的除了如图中所示的元件取向之外的不同取向。应当理解，除非上下文另有明确说明，否则这些术语可用于描述本发明的一个或多个元件的相对位置，并且不意欲是限制性的。
这里参考各透视图描述了本发明的实施方案，包括例如代表本发明的理想化实施方案的透视图。如本领域普通技术人员将理解的，在实践本发明时，可以预期在附图或所描述的透视图中所示的形状的变化或修改。这些变化和/或修改可以是制造技术、设计考虑等的结果，并且这些变化旨在包括在本发明的范围内并且如随后的权利要求中进一步阐述的。在附图中描述或说明的本发明的制品及其各自的组件并不旨在反映制品的组件的精确描述或形状，并且不旨在限制本发明的范围。
尽管本文采用了特定术语，但它们仅用于一般性和描述性意义，而不是用于限制的目的。除非另对术语定义，否则本文所用的所有术语(包括技术和科学术语)具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。将进一步理解，诸如在常用词典中定义的那些术语应被解释为具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义。将进一步理解，诸如在常用词典中定义的那些术语应被解释为具有与其在相关领域和本公开的上下文中的含义一致的含义。除非本文的公开内容明确地另外定义，否则这些常用术语将不以理想化或过于正式的含义来解释。
本发明的目的是尽可能保持大的阻挡能力。本发明的多层阻挡膜具有足够的阻挡能力，允许使用该膜将食品包装在袋中而不是金属罐中，并且仍然具有高阻挡能力。虽然特别处理的金属的通过金属的氧气透过率(OTR)可以接近零，但本发明人发现本发明的膜比得上使用金属作为包装材料。本发明的膜具有0.01cc/sqm或更低的OTR，允许包装产品的保质期延长，以随时间推移保持包装产品的颜色，并保持包装产品的风味。
另外，已发现低pH或较高酸度有助于保存包装食品。在某些情况下，例如，食品公司在芒果泥中加入抗坏血酸以达到更好的保质期。然而，本发明的膜允许包装“天然”产品而无需添加降低产品pH的防腐剂。一些公司还可能添加糖，有助于结合游离水并延长保质期。同样，本发明的膜也减少了添加糖的需要。
本文所述的发明涉及多层膜，特别是这样的多层膜，其能够用作高酸食品或pH小于4.5的这类食品的氧气阻挡和湿气阻挡。多层膜通常包括三层或更多层。在本发明的一个实施方案中，多层膜包括具有无机阻挡的芯层和附加在芯层两侧的外层。在本发明的一个实施方案中，至少一个外层包含尼龙。在本发明的另一个实施方案中，至少一个外层包含尼龙和乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。芯层的无机阻挡可包括一种或多种SiOx、一种或多种AlOx以及它们的任何组合。
多层膜复合材料可以是透明的，或者白色和/或黑色颜料可以用于提供白色、灰色或黑色光学外观。在本发明的某些实施方案中，可以通过包含二氧化钛(TiO2)的填料提供白色着色的光学外观。在本发明的某些实施方案中，黑色着色的光学外观由包含炭黑的填料提供。在本发明的某些实施方案中，灰色着色的光学外观由包含TiO2和炭黑的填料提供。进一步根据本发明的该实施方案，可以改变TiO2和炭黑的量以提供所要达到的所需灰度。
在本发明的一个实施方案中，基于颜料所基于的层的总重量，填料的浓度为约1wt％至约20wt％、约5wt％至约15wt％、或约6wt％至约10wt％。
在本发明的另一个实施方案中，颜料包含TiO2和炭黑。进一步根据该实施方案，TiO2的浓度为约1wt％至约10wt％，约5wt％至约8wt％，或约6wt％至约7wt％，而炭黑的浓度为约0.1wt％至约2wt％，约0.2wt％至约1wt％，或约0.3wt％至约0.5wt％，均基于颜料所基于的层的总重量。
虽然诸如TiO2的白色颜料充当良好的UV保护剂，但是在任何层中也可以包括提供UV保护的其它添加剂，尤其是在透明多层膜是优选的那些情况。在本发明的一个实施方案中，荧光增白剂包括在至少一个层中。在本发明的某些实施方案中，UV保护剂吸收约300nm至约425nm范围内的UV光。
如本文所用，“氧清除剂”是包含在层中以帮助清除氧的化合物或化合物的组合，从而允许该层更加变为活性阻挡，而所包含的树脂更加是被动层。在本发明的一个实施方案中，一种或多种氧清除剂与EVOH一起包括以使该层更加变成活性氧气阻挡层。在某些情况下，已被氧清除剂活化的阻挡层可具有有限的容量并且在一定时间后变得不太活跃或根本不活跃。很多时候，这实际上取决于氧气进入活性阻挡层的水平。
在本发明的某些实施方案中，虽然EVOH层具有非常高的阻挡活性，并且尼龙6层的组合具有中等阻挡活性。然而，众所周知，随着湿度的增加，阻挡能力降低，特别是当湿度大于80％相对湿度(RH)时。在本发明的某些实施方案中，包括氧清除剂以通过清除进入包装产品的氧气来帮助维持这些层在高湿度下的阻挡能力。在本发明的一个实施方案中，提供无机阻挡以保持阻挡能力而不管RH和温度如何。
图1是根据本发明的一个实施方案的多层膜的横截面侧视图。多层膜10包括具有支撑层30和无机阻挡层40的无机芯层25。根据本发明的实施方案，支撑层30可以涂覆有无机阻挡层40。在本发明的该示例性实施方案中，无机芯层25被外阻挡密封层20和另一个外阻挡密封层50围绕。
在本发明的一个实施方案中，外阻挡密封层20和另一个外阻挡密封层50具有基本相同的构造。在本发明的另一个实施方案中，外阻挡密封层20和另一个外阻挡密封层50具有不同的构造。
在本发明的一个实施方案中，支撑层30包含树脂，优选有机树脂。在本发明的某些实施方案中，支撑层30包含聚酯。在本发明的一个实施方案中，无机阻挡层40包括氧化硅(SiOx)和氧化铝(AlOx)中的至少一种。在本发明的某些优选实施方案中，在膜结构中仅使用一种无机阻挡类型——即基于硅或铝的无机阻挡类型。优选地，选择无机层以即使在弯曲之后和经受变化的温度和湿度极限之后也保持优异的阻挡功能。
不受理论的束缚，在非限制性实例中，阻挡密封层尤其可以用作气体阻挡，其防止氧气渗透膜；令人不快的气味阻挡，其防止导致这种气味的化合物潜入包装物品；令人愉快的风味和/或香味阻挡，其在使用膜包装的物品例如食品中保持提供这种风味和/或令人愉悦的香味的这种化合物；湿气阻挡，其防止水分转移到例如包装物品中；和液体阻挡，例如，有机液体阻挡，等等。在许多情况下，阻挡密封层本身是多层层压膜结构。
图2是根据本发明的实施方案的阻挡密封层的横截面图。图2中所示的阻挡密封层60包括中心芯层80。在该示例性实施方案中，中心芯层80包括三层。在本发明的一个实施方案中，中心芯层80包括阻挡层84，其具有提供阻挡性能的树脂，通常是具有优异阻挡性能的树脂。在本发明的一个实施方案中，阻挡层84包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。进一步根据本发明的该实施方案，EVOH由以下表示：
-(CH2-CH2)m—(CH2-CHOH)n-
在本发明的一个实施方案中，阻挡层84可另外包含氧吸收剂。在本发明的某些实施方案中，阻挡层84的厚度被最小化，以为使用阻挡密封层60的膜提供高冲击强度。
在由图2表示的示例性实施方案中，阻挡层84设置在第一外阻挡层82和第二外阻挡层86之间。第二外阻挡层86可以在阻挡层84的与设置第一外阻挡层82的相对侧上。优选地，第一外阻挡层82和第二外阻挡层86中的一个或两个提供一些阻挡特性，如本文进一步详述的。在本发明的一个实施方案中，第一外阻挡层82和第二外阻挡层86中的至少一个包含聚酰胺。
在本发明的某个实施方案中，中心芯层80具有第一外阻挡层82和第二外阻挡层86，阻挡层84设置在其间，其中第一外阻挡层82、阻挡层84和第二外阻挡层86的每一个包括尼龙，其中第一外阻挡层82、阻挡层84和第二外阻挡层86的每个的厚度被最小化。在一些实施方案中，尼龙可以是尼龙6。阻挡层84可具有至少一个尼龙6层。第一外阻挡层82、第二外阻挡层86或两者可具有LLDPE。在本发明的一些实施方案中，LLDPE可以是马来酸酐改性的LLDPE。不希望受理论的约束，具有该构造的具有中央芯层80的阻挡密封层60提供良好的冲击强度至包括这种阻挡密封层60的成品膜。
如图2所示，阻挡密封层60还可包括第一外层65和第二外层95，其中第一外层65和第二外层95构造成为阻挡密封层60提供某些期望的性质。进一步根据图2所示的示例性实施方案，第一连接层70将第一外层65连接到中心芯层80，第二连接层90将第二外层95连接到中心芯层80。第一连接层70和/或第二连接层90可以包括粘合剂并且至少部分地用作第一外层65与中心芯层80和/或第二外层95与中心芯层80之间的密封剂。在本发明的一个实施方案中，第一连接层70、第二连接层90或两者可具有颜料。在其他实施方案中，第一外层65、第二外层95或两者可具有颜料。基于第一外层65、第二外层95或两者的总重量，颜料的浓度可为约6wt％至约10wt％。在本发明的不同实施方案中，颜料可以是白色颜料，例如二氧化钛，黑色颜料，例如炭黑，或它们的组合，以向阻挡密封层60提供例如灰度色调。在本发明的某些实施方案中，包含在第二连接层90或任选的第一连接层70中的颜料或甚至其他添加剂提供UV光阻挡、光透射控制和/或一定程度不透明度中的至少一种。
根据本发明的实施方案，第一外层65可包括树脂，优选地有机树脂。在本发明的一个实施方案中，第一外层65包含聚乙烯，优选线性低密度聚乙烯(LLDPE)。根据本发明的实施方案，第二外层95可包括树脂，优选地，有机树脂。在本发明的一个实施方案中，第一外层65包含聚乙烯，优选LLDPE。
在一个实施方案中，选择第一外层65和第二外层95之一的聚乙烯树脂，以在使用本发明的阻挡密封层60的成品膜中提供良好的热密封。在本发明的另一个实施方案中，第一外层65和第二外层95中的一个包括滑爽和/或防粘连添加剂，允许所选择的层具有低摩擦系数。进一步根据本发明的该实施方案，第一外层65和第二外层95的树脂不包含滑爽添加剂以提供与阻挡层的无机阻挡层的牢固结合。根据本发明的某些实施方案，该层还可以进行电晕处理，以在层压过程中提供良好的粘合性。
图3是根据本发明另一个实施方案的多层膜的横截面侧视图。多层膜110包括具有支撑层130和无机阻挡层140的无机芯层125，其中支撑层130和/或无机阻挡层140可具有如本文所定义的性质。根据本发明的实施方案，支撑层130可以涂覆有无机阻挡层140。在本发明的该示例性实施方案中，多层膜110包括外阻挡密封层120，其中外阻挡密封层120可具有如本文所定义的性质。
图4是根据本发明的又一个实施方案的多层膜的横截面侧视图。多层膜210包括具有第一支撑层230和第一无机阻挡层240的第一无机芯层225，其中第一支撑层230和/或第一无机阻挡层240可具有如本文所定义的性质。多层膜210另外包括具有第二支撑层250和第二无机阻挡层260的第二无机芯层245，其中第二支撑层250和/或第二无机阻挡层260可具有如本文所定义的性质。根据本发明的实施方案，第一无机芯层225和第二无机层245可以基本相同。第二无机芯层245可以设置在第一无机芯层225和另一个外阻挡密封层270之间。根据本发明的另一个实施方案，第一无机芯层225和第二无机芯层245可以整体或部分地不同地构造。在本发明的该示例性实施方案中，第一无机芯层225和第二无机芯层245设置在外阻挡密封层220和另一个外阻挡密封层270之间，其中外阻挡密封层220和另一个外阻挡层密封层270可具有如本文所定义的性质。
图5是根据本发明的又一个实施方案的多层膜的横截面侧视图。图5的多层膜将图2的中心芯层80与图3的无机芯层125结合。图5中示出的阻挡密封层1060包括中心芯层1080。在该示例性实施方案中，中心芯层1080包括三层，其包括具有提供阻挡性能的树脂的阻挡层1084，通常是具有优异阻挡性能的树脂。在本发明的一个实施方案中，阻挡层1084包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。在本发明的一个实施方案中，阻挡层1084可另外包含氧吸收剂。在本发明的某些实施方案中，使阻挡层1084的厚度最小化以为使用图5的多层膜的膜提供高冲击强度。在由图5表示的示例性实施方案中，阻挡层1084设置在第一外阻挡层1082和第二外阻挡层1086之间。第二外阻挡层1086可以在阻挡层1084的与设置第一外阻挡层1082的相对侧上。优选地，第一外阻挡层1082和第二外阻挡层1086中的一个或两个提供一些阻挡特性，如本文进一步详述的，并且可包括本文进一步教导的任何树脂。
如图5中进一步所示，阻挡密封层1060还可包括第一外层1065和无机芯层1125，其中第一外层1065和无机芯层1125被配置为向阻挡密封层1060提供某些期望的性质。进一步根据图5所示的示例性实施方案，第一连接层1070将第一外层1065连接到中心芯层1080，第二连接层1090将无机芯层1125连接到中心芯层1080。第一连接层1070和/或第二连接层1090可以包括粘合剂并且至少部分地用作第一外层1065与中心芯层80和/或无机阻挡层1125与中心芯层1080之间的密封剂。
图5所示实施方案的无机芯层1125包括支撑层1130和无机阻挡层1140，其中支撑层1130和/或无机阻挡层1140可具有如本文所定义的性质。根据本发明的实施方案，支撑层1130可以涂覆有无机阻挡层1140。尽管未在图5中示出，但任何其他膜层和/或膜层组合可以设置在与设置第二连接层1090之处无机芯层1125的相对一侧上。
如本文所公开的颜料可包括在阻挡密封层1060、第一外层1065、第一连接层1070和第二连接层1090中的任何一个或任何组合中。当然，图5的多层膜也可包括图4中所示的双无机层结构，但这未在图中示出。
一方面提供了一种包括本发明多层膜的立式填充密封膜制剂。这种立式填充密封具有良好的(如果不是优异的)相对氧(OTR)和湿气阻挡(MVTR)性能，特别是对于高酸食品，其通常被定义为具有约6或更低的pH的食品。在本发明的某些实施方案中，pH可以为约4.6或更低，并且在一些情况下，为约4.5或更低。
实施例
本发明主题的各实施例包括如本文所述的多层膜。表1A至1E提供了已经测试的各种多层膜的构造的概括描述。
表1A
表1B
表1C
表1D
表1E
表2中确定了示例性白色阻挡密封剂。
表2
现在将描述本发明构思的具体实施例，并在表3中进一步限定。以下实施例仅用于说明目的。
表3
实施例1
对膜1进行加速无菌处理测试、环境无菌处理测试、加速热填充处理测试和环境热填充处理测试。膜1的加速过程测试在45℃下进行。无菌处理包括在室温下用无菌芒果浆填充由多层膜制成的无菌袋。热填充处理包括将芒果浆加热至95℃，然后填充由被测试的多层膜制成的无菌袋，同时加热芒果浆。包装后，将热填充的袋进行冷却。在填充袋之前，将芒果浆脱气以减少任何捕获的氧的量。在用芒果浆填充袋然后密封袋后，基本上消除了留在袋中的任何顶部空间。加速处理涉及使填充的袋经受升高的温度，而环境处理仅涉及使填充的袋经受环境条件。
对包含芒果浆的袋进行比色测试，从中测定L-a-b值的Lab颜色空间。在这些值中，指示亮度范围的L值倾向于是监测的良好变量，以确定包装材料的颜色是否存在实质性变化。a和b值表示对色(color-opponent)的大小。
在表4A、4B、4C和4D中已经确定了膜1在测试过程中从基线的L值的变化，分别表示加速无菌处理测试、环境无菌处理测试、加速热填充处理测试和环境热填充处理测试。
表4A
表4B
表4C
表4D
如表4A、4B、4C和4D中的某些样品所示，L值的降低通常表示颜色的损失以及可能包装物品的质量劣化。
图6提供了在无菌和热填充处理的加速测试条件期间膜1的L值变化的图形表示。
实施例2
对膜2和膜3进行加速热填充处理测试。膜1的加速过程测试在37℃下进行。在测试过程中，膜2和膜3的L值从基线的变化分别在表5和6中确定。
图7提供了在热填充处理的加速测试期间膜1(参见实施例1)、膜2和膜3的L值变化的图示。图7示出了膜2和膜3随着时间的推移比膜1表现得更好。
表5
表6
实施例3
由于其在前面的实施例中的性能，对膜1进行了另外的相对测试，涉及市售的膜类型和具有类似于膜1层的层的膜。膜4是本领域已知的标准包装膜，其一个实例一般地描述于表7中。可以说这些市售膜不包括本发明的层，例如表1A-1D中所述的那些。
表7
表8中鉴定的膜5与本发明的膜相当，但不包括膜1中发现的许多基于颜料的化合物层。膜1已包括在内以显示两种膜之间的异同。膜1和膜5之间的这种额外测试的一个目的是显示这种无机化合物对本发明的膜改善包装的高酸食品的保质期的能力的影响。
表8
如表8所示，膜5的芯层涂有聚酯-氧化铝无机阻挡层(层10)并被相同的膜层结构包围，由此这些周围的层基本上不含任何颜料填料。相反，膜1的芯层涂有PET-氧化硅无机阻挡层(层9)，并且在芯层的一侧上使用商业膜结构，基本上不含任何颜料填料，而在芯层的相对的一些层包括颜料填料(层1中的TiO2和炭黑以及层2、6和7中的TiO2)。还应注意，膜1的层4包括具有氧清除剂的水解EVA，而膜5没有这样的层。在这些试验中使用的市售膜膜4没有具有无机阻挡层的芯层，没有其它具有颜料填料的层或具有氧清除剂的任何层。
加速储存条件在45℃和75％相对湿度下进行，而环境储存在20℃至25℃的温度范围内。将每个样品无菌包装在相应的膜类型中并填充至3kg(6.6lbs)的目标重量。每个月取三个样品袋并搅拌并清空以进行颜色测量。使用Hunter ColorFlex EZ测量三份样品的三基色刺激值，其中这三个样品的颜色坐标被平均。
如本文所述，在无菌处理(AP)条件和加热巴氏灭菌(HP)条件下填充包装。热巴氏杀菌包括在包装前在185℃的内部温度下处理芒果泥5分钟，而无菌处理不涉及这种巴氏杀菌。热巴氏灭菌条件也称为本文提供的热填充处理。
表9
表9显示了在加速储存条件下在三种膜-膜4、膜5和膜1-中在环境温度加工条件下包装的芒果泥的九个月期间的CIE L-a-b值。
图8A提供了在无菌填充处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值的变化的图形表示。图8B提供了在无菌填充处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值的变化的图形表示。
表10显示了表9中报告的数据的CIE L*、CIE a*和CIE b*的颜色空间值的百分比变化。
表10
表11
表11显示了在加速储存条件下包装在三个膜-膜4、膜5和膜1-中之前经受热巴氏灭菌条件的芒果泥的九个月期间的CIE L-a-b值。
图9A提供了在热填充处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值的变化的图形表示。图9B提供了在热填充处理的加速测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值的变化的图形表示。
表12显示了表10中报告的数据的CIE L*、CIE a*和CIE b*的颜色空间值的百分比变化。
表12
经过两个月的加速处理后，商业膜膜4显示出显著的褐变，而膜1和膜5对无菌工艺和热巴氏杀菌工艺包装的芒果泥没有显示任何显著的颜色变化。包装在膜4中的芒果泥的颜色测量在四个月后由于大量褐变和不希望的颜色感觉而中断。
CIE L*值或亮度值表明，在加速试验条件下，膜1和膜5的保质期是膜1的两倍以上。事实上，在加速测试中，膜1和膜5的芒果泥保持了亮黄色或淡黄色五至六个月，而膜4的芒果泥在约3个月内变为深棕色。对于膜4，CIE b*(黄色坐标)的快速恶化进一步证实了这一点，而膜1在加速测试之后的测试过程中显示出CIE b*中的最佳总体响应，然后是膜5。虽然膜1显示感觉出深黄色，但即使在较高温度和高湿度加速试验条件下储存8个月后，包装的芒果泥仍保持可接受的颜色。
表13显示了在环境储存条件下在三种膜-膜4、膜5和膜1-中在环境温度加工条件下包装的芒果泥的十四个月的CIE L-a-b值。
表13
图10A提供了在无菌填充处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值的变化的图形表示。图10B提供了在无菌填充处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值的变化的图形表示。
表14显示了表13中报告的数据的CIE L*、CIE a*和CIE b*的颜色空间值的百分比变化。
表14
图11A提供了在热填充处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE L*值的变化的图形表示。图11B提供了在热填充处理的环境测试条件期间膜4、膜5和膜1的CIE b*值的变化的图形表示。
表15显示了在环境储存条件下包装在三个膜-膜4、膜5和膜1-中之前经受热巴氏灭菌(HP)条件的芒果泥的十四个月期间的CIE L-a-b值。
表15
表16显示了表14中报告的数据的CIE L*、CIE a*和CIE b*的颜色空间值的百分比变化。
表16
在环境条件下进行六个月的测试后，无论是无菌加工还是加热巴氏灭菌处理，膜4相对于膜1和膜5都显示出轻微的变暗。随着CIE L*亮度坐标的降低，膜4在环境试验条件下在约六个月内显示出显著的变暗，而在加速试验条件下在两个月内表现出类似的变暗响应。在无菌处理和热巴氏杀菌处理芒果泥的环境试验条件的十四个月后，膜1显示亮度(CIEL*)或黄度(CIE b*)没有显著变化。
总之，对于在45℃和75％相对湿度加速测试条件下以及在20℃至25℃环境试验条件下存储，与膜4和膜5相比，膜1在亮度(CIE L*)和黄度(CIE b*)中显示出最佳的保色性(CIE L*)。虽然膜5的表现明显优于膜4，但膜1仍然拥有最佳的整体效果。
具有在本文的描述和相关附图中呈现的教导益处的本发明所属领域技术人员将会想到本文所阐述的本发明的许多修改和其他实施方案。本领域技术人员将理解，在不脱离其宽泛的发明构思的情况下，可以对这里描述的实施方案进行改变。因此，应该理解，本发明不限于所公开的特定实施方案，而是旨在覆盖由所附权利要求限定的本发明的精神和范围内的修改。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种多层膜，其包括：
无机芯层，其具有
支撑层和
无机阻挡层；和
外阻挡密封层，其上设置有所述无机芯层，
其特征在于所述外阻挡密封层具有颜料。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述无机阻挡层包括氧化硅(SiOx)和氧化铝(AlOx)中的任何一种。
3.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述外阻挡密封层包括中心芯层。
4.根据权利要求3所述的多层膜，其中所述中央芯层包括：
具有提供阻挡性能的树脂的阻挡层；
第一外阻挡层，其上设置有所述阻挡层；和
第二外阻挡层，其在与设置有第一外阻挡层的所述阻挡层相对的一侧上。
5.根据权利要求4所述的多层膜，其中所述树脂包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
6.根据权利要求5所述的多层膜，其中所述树脂另外包含氧吸收剂。
7.根据权利要求5所述的多层膜，其中所述第一外阻挡层和所述第二外阻挡层中的至少一个包括尼龙6。
8.根据权利要求4所述的多层膜，其中所述阻挡层包括至少一个尼龙6层。
9.根据权利要求8所述的多层膜，其中所述第一外阻挡层和所述第二外阻挡层中的至少一个包括马来酸酐改性的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
10.根据权利要求3所述的多层膜，还包括通过第一连接层附加到所述中心芯层一侧的外层。
11.根据权利要求10所述的多层膜，还包括设置在所述中心芯层的另一侧与所述无机芯层之间的第二连接层。
12.根据权利要求11所述的多层膜，其中所述外层包含聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂在包含所述多层膜的成品中提供良好的热封。
13.
14.根据权利要求12所述的多层膜，其中所述颜料包含二氧化钛(TiO2)和炭黑中的至少一种。
15.根据权利要求12所述的多层膜，基于所述外层的总重量，所述颜料的浓度为约6wt％至约10wt％。
16.根据权利要求11所述的多层膜，其中所述第一连接层和所述第二连接层中的至少一个包含颜料。
17.根据权利要求1所述的多层膜，还包括在所述无机芯层的与设置有所述外阻挡密封层的位置相对的一侧上的另一个外阻挡密封层。
18.根据权利要求17所述的多层膜，还包括设置在所述无机芯层和所述另一个外阻挡密封层之间的另一无机芯层。
19.根据权利要求11所述的多层膜，其中另一个第二连接层设置在与设置有所述连接层的所述无机芯层的相对一侧，并且另一个中心芯层设置在所述另一个第二连接层和另一个第一连接层之间。
20.根据权利要求19所述的多层膜，其中所述另一个第一连接层、所述另一个中心芯层和所述另一个第二连接层中的至少一个分别具有与所述第一连接层、所述中心芯层和所述第二连接层相同的特性。

Claims (20)

1.一种多层膜，其包括：
无机芯层，其具有
支撑层和
无机阻挡层；和
外阻挡密封层，其上设置有所述无机芯层。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述无机阻挡层包括氧化硅(SiOx)和氧化铝(AlOx)中的任何一种。
3.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述外阻挡密封层包括中心芯层。
4.根据权利要求3所述的多层膜，其中所述中央芯层包括：
具有提供阻挡性能的树脂的阻挡层；
第一外阻挡层，其上设置有所述阻挡层；和
第二外阻挡层，其在与设置有第一外阻挡层的所述阻挡层相对的一侧上。
5.根据权利要求4所述的多层膜，其中所述树脂包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
6.根据权利要求5所述的多层膜，其中所述树脂另外包含氧吸收剂。
7.根据权利要求5所述的多层膜，其中所述第一外阻挡层和所述第二外阻挡层中的至少一个包括尼龙6。
8.根据权利要求4所述的多层膜，其中所述阻挡层包括至少一个尼龙6层。
9.根据权利要求8所述的多层膜，其中所述第一外阻挡层和所述第二外阻挡层中的至少一个包括马来酸酐改性的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
10.根据权利要求3所述的多层膜，还包括通过第一连接层附加到所述中心芯层一侧的外层。
11.根据权利要求10所述的多层膜，还包括设置在所述中心芯层的另一侧与所述无机芯层之间的第二连接层。
12.根据权利要求11所述的多层膜，其中所述外层包含聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂在包含所述多层膜的成品中提供良好的热封。
13.根据权利要求10所述的多层膜，其中所述外层包含颜料。
14.根据权利要求13所述的多层膜，其中所述颜料包含二氧化钛(TiO2)和炭黑中的至少一种。
15.根据权利要求13所述的多层膜，基于所述外层的总重量，所述颜料的浓度为约6wt％至约10wt％。
16.根据权利要求11所述的多层膜，其中所述第一连接层和所述第二连接层中的至少一个包含颜料。
17.根据权利要求1所述的多层膜，还包括在所述无机芯层的与设置有所述外阻挡密封层的位置相对的一侧上的另一个外阻挡密封层。
18.根据权利要求17所述的多层膜，还包括设置在所述无机芯层和所述另一个外阻挡密封层之间的另一无机芯层。
19.根据权利要求11所述的多层膜，其中另一个第二连接层设置在与设置有所述连接层的所述无机芯层的相对一侧，并且另一个中心芯层设置在所述另一个第二连接层和另一个第一连接层之间。
20.根据权利要求19所述的多层膜，其中所述另一个第一连接层、所述另一个中心芯层和所述另一个第二连接层中的至少一个分别具有与所述第一连接层、所述中心芯层和所述第二连接层相同的特性。
CN201780045329.1A 2016-07-26 2017-07-25 用于热加工的保质期稳定的高酸食品的柔性包装复合材料 Pending CN109952195A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662366702P 2016-07-26 2016-07-26
US62/366,702 2016-07-26
US201762521721P 2017-06-19 2017-06-19
US62/521,721 2017-06-19
PCT/US2017/043702 WO2018022607A1 (en) 2016-07-26 2017-07-25 Flexible packaging composite for thermally processed, shelf stable, high acid foods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109952195A true CN109952195A (zh) 2019-06-28

Family

ID=59521652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780045329.1A Pending CN109952195A (zh) 2016-07-26 2017-07-25 用于热加工的保质期稳定的高酸食品的柔性包装复合材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20190176443A1 (zh)
EP (1) EP3490792A1 (zh)
CN (1) CN109952195A (zh)
WO (1) WO2018022607A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002051630A2 (en) * 2000-12-25 2002-07-04 Syfan Saad (99) Ltd. Multilayer barrier shrink films and process for their manufacture
US20050244665A1 (en) * 2004-04-28 2005-11-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with cyclic olefin copolymer
CN101155687A (zh) * 2005-02-10 2008-04-02 克里奥瓦克公司 具有良好层间粘力的除氧薄膜
CN101795864A (zh) * 2007-08-28 2010-08-04 克里奥瓦克公司 具有被动和主动氧阻挡层的多层膜

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002051630A2 (en) * 2000-12-25 2002-07-04 Syfan Saad (99) Ltd. Multilayer barrier shrink films and process for their manufacture
US20050244665A1 (en) * 2004-04-28 2005-11-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with cyclic olefin copolymer
CN101155687A (zh) * 2005-02-10 2008-04-02 克里奥瓦克公司 具有良好层间粘力的除氧薄膜
CN101795864A (zh) * 2007-08-28 2010-08-04 克里奥瓦克公司 具有被动和主动氧阻挡层的多层膜

Also Published As

Publication number Publication date
EP3490792A1 (en) 2019-06-05
US20190176443A1 (en) 2019-06-13
WO2018022607A1 (en) 2018-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8815360B2 (en) Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers
JP4351072B2 (ja) 包装材料と包装袋
ES2361792T3 (es) Laminado impreso esterilizable para envasado aséptico.
US20090061062A1 (en) Multilayer Film Having Active Oxygen Barrier Layer and Iron-Based Oxygen Scavenging Layer
US20060233987A1 (en) Laminate having a high oxygen transmission rate
US9193509B2 (en) Dual barrier laminate structure
EP2720861A1 (en) Sterilizable film for aseptic packaging
JP4627187B2 (ja) 包装材料および包装容器
EP3154872B1 (en) Dual ovenable packages for perishable food products
CN202862730U (zh) 一种多层高阻隔共挤热收缩薄膜
JP2008502547A (ja) 包装容器、包装積層体、及びカラープリントの使用
US20050158530A1 (en) Composite material for light-, gas- and liquid-tight heat-sealing packagings
CN109952195A (zh) 用于热加工的保质期稳定的高酸食品的柔性包装复合材料
JPWO2003031278A1 (ja) 包装材料およびそれを用いた包装容器
JP2003118777A (ja) 食品包装袋
JP4156270B2 (ja) 脱酸素包装用内装フィルム
CN114206747B (zh) 用于蒸煮应用的防沾污包装膜
AU2018292538A1 (en) Pouch and film for a pouch
JP6694846B2 (ja) レタスを含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及びレタスを含む青果物の鮮度保持方法
JPH10248541A (ja) 惣菜類の保存方法
JP3213913B2 (ja) レトルト後に高ガス・バリヤー性を保持するポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コポリマー組成物，フィルム，及び構造
JPH03126556A (ja) 袋詰め包装体
JP2020055549A (ja) ブロッコリーを含む青果物包装体及び当該青果物の鮮度保持方法
JPH07315467A (ja) ジャガイモ包装体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination