CN109942751B - 一种塑料抗菌材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种塑料抗菌材料的制备方法，按照如下步骤进行：第一步、纳米壳聚糖的制备；第二步、抗菌复合物的制备；第三步、抗菌复合物的活化。本发明通过将卤胺化合物接枝在壳聚糖的大分子链上，一能够增强抗菌材料和塑料等高分子基体的相容性，二可以将壳聚糖的抗菌性能与卤胺化合物的抗菌性能有效结合，达到协同抗菌的效果；同时，N‑(2‑二甲氨基乙基)丙烯酰胺接枝在纳米壳聚糖表面，使其表面变得粗糙，增大了抗菌材料与微生物细胞的接触面积，有利于抗菌材料中的‑Cl发挥作用，加快其杀菌效率，制备得到的抗菌材料抗菌性能优异、抗菌效果持久、抗菌功能可再生，且稳定性好、易于加工，在塑料抗菌领域具有极强的适用性。
Description
技术领域
本发明属于抗菌材料技术领域，具体地，涉及一种塑料抗菌材料的制备方法。
背景技术
健康是当今社会人们最为关注的话题，然而，在我们生活的环境中，存在着大量的细菌，这些细菌的生长繁殖严重威胁着人类的健康。
为了抑制细菌生长，减少细菌对人类的危害，各种新型的抗菌材料不断涌现出来，尤其在医疗卫生行业，抗菌材料的使用更为广泛。如何采用简便的方法，制备出具有高抗菌效率的抗菌剂和抗菌材料一直被国内外从事抗菌剂研究的团队所关注。抗菌材料是指自身具有杀灭或抑制微生物功能的一类新型功能材料。在自然界中有许多物质本身就具有良好的杀菌或抑制微生物生长的功能，如一些无机金属材料及其化合物、部分带有特定基团的有机化合物、部分矿物质和天然物质等。但目前来说，抗菌材料更多的是指通过添加一定量的抗菌剂，使材料在使用过程中可以抑制对人体或环境有害的微生物的生长和繁殖。
CN103524792A公开了一种塑料抗菌剂，其各原料的质量份数组成为：氯化锌15-30份、沸石粉30-50份、贝壳粉25-50份、稀释剂15-40份、偶联剂5-20份。其中稀释剂为乙二醇、丙二醇中的一种或两种；偶联剂为氨基硅烷、乙烯基硅烷中的一种或两种。各原料通过一定比例混合搅拌得到成品。
CN104530479A公开了一种塑料抗菌剂，1-乙基-4-[(4-甲基-1-哌嗪基)甲基]-2-[(2，6-二氯苯基)硫甲基]-5-羟基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯二盐酸盐在用作抗菌塑料用抗菌剂中的用途。
发明内容
本发明的目的在于提供一种塑料抗菌材料的制备方法，制备得到一种卤胺类抗菌物，卤胺类抗菌化合物是一种抗菌效果持久，抗菌功能可再生的抗菌剂，具有对人体安全低毒的特点；卤胺化合物含有的胺、酰胺基或者酰亚胺基团经过次氯酸盐作用后，可以杀死细菌等微生物，经过氯漂具抗菌性并且其抗菌性可再生；而小分子卤胺化合物稳定性差、不易加工，在消毒过程中会产生二次污染，应用受到很大限制，通过将卤胺化合物接枝在壳聚糖的大分子链上，一方面，能够增强抗菌材料和塑料等高分子基体的相容性，另一方面，可以将壳聚糖的抗菌性能与卤胺化合物的抗菌性能有效结合，达到协同抗菌的效果；同时，N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺通过接枝反应接枝在纳米壳聚糖表面，使纳米壳聚糖表面形貌发生了明显的变化，其表面变得粗糙，增大了抗菌材料与微生物细胞的接触面积，并可以将细菌吸附在其表面，有利于抗菌材料中的-Cl发挥作用，加快其杀菌效率，从而增强杀菌效果。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种塑料抗菌材料的制备方法，按照如下步骤进行：
第一步、纳米壳聚糖的制备
(1)称取0.3g壳聚糖粉末加入10mL质量分数为1％的醋酸溶液中，电磁搅拌5min；
(2)将搅拌好的壳聚糖溶液缓慢滴加到5-6mL的司盘-85中，抽真空除去水分，经过高速离心；
(3)取出沉淀，用石油醚洗涤2次，最后进行超声振荡，制得纳米壳聚糖；
第二步、抗菌复合物的制备
S1、准确称取0.4g纳米壳聚糖和20mL质量分数为1％的醋酸溶液于三口烧瓶中，加热、搅拌将纳米壳聚糖完全溶解于醋酸溶液中，然后转移至冰水浴中，用恒压漏斗缓慢滴加25mL的乙醇与2-溴异丁酰溴的混合溶液，转移至室温下反应24h，将反应后的溶液加入到过量的蒸馏水中，析出大量白色沉淀，用过量蒸馏水洗涤4-5次，抽滤，冷冻干燥，得到中间体；
S2、称取0.04g上述步骤得到的中间体加入到装有10mL的N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶中，通入氮气20-30min后，加热搅拌，逐滴加入按一定配比混合的CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺混合物，于68℃恒温条件下反应7h，反应结束后将反应液倒入过量的蒸馏水中，析出沉淀，经过离心，洗涤，用透析袋透析干燥，得到抗菌复合物；
第三步、抗菌复合物的活化
1)配制质量分数为12％的次氯酸钠溶液，用硫酸调节pH＝7，将制得的抗菌复合物置于此溶液中氯化60min；
2)氯化反应完成后，用自来水水洗，再用去离子水冲洗5-6次，将产物干燥彻底，除去产物上的自由氯，得到氯化产物，制得所述抗菌材料。
进一步地，第一步的(2)中高速离心在转速5000r/min下离心15min。
进一步地，第二步的S1中所述混合溶液中2-溴异丁酰溴的质量分数为20％。
进一步地，第二步的S2中所述CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的摩尔比为1：12-13:130-140。
进一步地，第三步1)中按照固液比1g：50-60mL将抗菌复合物置于次氯酸钠溶液中。
进一步地，第三步2)将产物置于45℃真空烘箱中干燥70-80min。
本发明的有益效果：
本发明采用壳聚糖作为抗菌材料的大分子链，壳聚糖不仅是一种自然抗菌物质，同时，其与塑料等大分子基体的相容性好，壳聚糖经过前处理转变为纳米壳聚糖，先将壳聚糖粉末溶解于稀醋酸溶液中，再将壳聚糖溶液与司盘-85溶液混合，司盘-85是一种表面活性剂，能够吸附于壳聚糖颗粒上，再经高速离心，最后石油醚洗去司盘-85，得到纳米化后的壳聚糖颗粒，得到的壳聚糖粒子大小均匀，粒径为4nm-5nm，分散性好，有利于下续步骤的进行；
本发明制备得到的抗菌材料是一种卤胺类抗菌物，卤胺类抗菌化合物是一种抗菌效果持久，抗菌功能可再生的抗菌剂，具有对人体安全低毒的特点；卤胺化合物含有的胺、酰胺基或者酰亚胺基团经过次氯酸盐作用后，可以杀死细菌等微生物，经过氯漂具抗菌性并且其抗菌性可再生；而小分子卤胺化合物稳定性差、不易加工，在消毒过程中会产生二次污染，应用受到很大限制，通过将卤胺化合物接枝在壳聚糖的大分子链上，一方面，能够增强抗菌材料和塑料等高分子基体的相容性，另一方面，可以将壳聚糖的抗菌性能与卤胺化合物的抗菌性能有效结合，达到协同抗菌的效果；同时，N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺通过接枝反应接枝在纳米壳聚糖表面，使纳米壳聚糖表面形貌发生了明显的变化，其表面变得粗糙，增大了抗菌材料与微生物细胞的接触面积，并可以将细菌吸附在其表面，有利于抗菌材料中的-Cl发挥作用，加快其杀菌效率，从而增强杀菌效果。本发明制备得到的抗菌材料抗菌性能优异、抗菌效果持久、抗菌功能可再生，且稳定性好、易于加工，在塑料抗菌领域具有极强的适用性。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
一种塑料抗菌材料的制备方法，按照如下步骤进行：
第一步、纳米壳聚糖的制备
(1)称取0.3g壳聚糖粉末加入10mL质量分数为1％的醋酸溶液中，电磁搅拌5min；
(2)将搅拌好的壳聚糖溶液缓慢滴加到5-6mL的司盘-85中，抽真空除去水分，在转速5000r/min下离心15min；
(3)取出沉淀，用石油醚洗涤2次，最后进行超声振荡，制得纳米壳聚糖；
壳聚糖粉末原样呈现大片层状，结构致密，中间还夹杂着一些颗粒状的杂质；先将壳聚糖粉末溶解于稀醋酸溶液中，再将壳聚糖溶液与司盘-85溶液混合，司盘-85是一种表面活性剂，能够吸附于壳聚糖颗粒上，再经高速离心，最后石油醚洗去司盘-85，得到纳米化后的壳聚糖颗粒，得到的壳聚糖粒子大小均匀，粒径为4nm-5nm，分散性好，有利于下续步骤的进行；
第二步、抗菌复合物的制备
S1、准确称取0.4g纳米壳聚糖和20mL质量分数为1％的醋酸溶液于三口烧瓶中，加热、搅拌将纳米壳聚糖完全溶解于醋酸溶液中，然后转移至冰水浴中，用恒压漏斗缓慢滴加25mL的乙醇与2-溴异丁酰溴的混合溶液(混合溶液中2-溴异丁酰溴的质量分数为20％)，转移至室温下反应24h，将反应后的溶液加入到过量的蒸馏水中，析出大量白色沉淀，用过量蒸馏水洗涤4-5次，抽滤，冷冻干燥，得到中间体；
2-溴异丁酰溴中的两个溴都很活泼，其中一个溴原子用于取代接枝反应，壳聚糖分子链上含有很多羟基，溴原子可与羟基上的氢原子发生取代接枝反应，从而接枝在壳聚糖的大分子链上，接枝于壳聚糖大分子链上的2-溴异丁酰溴的另一个溴原子可以作为引发活性中心，从而得到中间体；
同时，2-溴异丁酰溴并非直接加入醋酸溶液中，而是先用乙醇稀释，加入的乙醇可充当助溶剂，乙醇分子中的羟基能与醋酸分子形成有效的氢键，减弱了醋酸分子之间的作用力，大大降低了溶剂的黏性，使纳米壳聚糖和2-溴异丁酰溴均匀地分散在液体体系中，有利于单体的运动，进而使反应进行更彻底；
S2、称取0.04g上述步骤得到的中间体加入到装有10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的三口瓶中，通入氮气20-30min后(除去三口烧瓶内的氧气)，加热搅拌，逐滴加入按一定配比混合的CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺混合物，于68℃恒温条件下反应7h，反应结束后将反应液倒入过量的蒸馏水中，析出沉淀，经过离心，洗涤，用透析袋透析干燥，得到抗菌复合物；
其中，CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的摩尔比为1：12-13:130-140；CuBr是反应的催化剂，五甲基二乙烯三胺是反应配体，N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺是反应单体；
反应中CuBr夺取中间体上的Br原子变为CuBr2，同时失去Br原子的中间体形成自由基，自由基引发单体N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的聚合反应，在壳聚糖分子上接枝上了N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺单体，形成抗菌复合物；
第三步、抗菌复合物的活化
1)配制质量分数为12％的次氯酸钠溶液，用硫酸调节pH＝7，按照固液比1g：50-60mL将制得的抗菌复合物置于此溶液中氯化60min；
2)氯化反应完成后，用自来水水洗，再用去离子水冲洗5-6次，将产物置于45℃真空烘箱中干燥70-80min，除去产物上的自由氯，得到氯化产物，制得所述抗菌材料；
抗菌复合物经过氯化，壳聚糖分子链上接枝的N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺中-N-H以及-NH2氢原子被氯取代，转变为卤胺类抗菌材料；
卤胺类抗菌化合物是一种抗菌效果持久，抗菌功能可再生的抗菌剂，具有对人体安全低毒的特点；卤胺化合物含有的胺、酰胺基或者酰亚胺基团经过次氯酸盐作用后，可以杀死细菌等微生物，经过氯漂具抗菌性并且其抗菌性可再生；而小分子卤胺化合物稳定性差、不易加工，在消毒过程中会产生二次污染，应用受到很大限制，通过将卤胺化合物接枝在壳聚糖的大分子链上，一方面，能够增强抗菌材料和塑料等高分子基体的相容性，另一方面，可以将壳聚糖的抗菌性能与卤胺化合物的抗菌性能有效结合，达到协同抗菌的效果；同时，N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺通过接枝反应接枝在纳米壳聚糖表面，使纳米壳聚糖表面形貌发生了明显的变化，其表面变得粗糙，增大了抗菌材料与微生物细胞的接触面积，并可以将细菌吸附在其表面，有利于抗菌材料中的-Cl发挥作用，加快其杀菌效率，从而增强杀菌效果。
实施例1
纳米壳聚糖的制备
(1)称取0.3g壳聚糖粉末加入10mL质量分数为1％的醋酸溶液中，电磁搅拌5min；
(2)将搅拌好的壳聚糖溶液缓慢滴加到5mL的司盘-85中，抽真空除去水分，在转速5000r/min下离心15min；
(3)取出沉淀，用石油醚洗涤2次，最后进行超声振荡，制得纳米壳聚糖。
实施例2
纳米壳聚糖的制备
(1)称取0.3g壳聚糖粉末加入10mL质量分数为1％的醋酸溶液中，电磁搅拌5min；
(2)将搅拌好的壳聚糖溶液缓慢滴加到5.5mL的司盘-85中，抽真空除去水分，在转速5000r/min下离心15min；
(3)取出沉淀，用石油醚洗涤2次，最后进行超声振荡，制得纳米壳聚糖。
实施例3
纳米壳聚糖的制备
(1)称取0.3g壳聚糖粉末加入10mL质量分数为1％的醋酸溶液中，电磁搅拌5min；
(2)将搅拌好的壳聚糖溶液缓慢滴加到6mL的司盘-85中，抽真空除去水分，在转速5000r/min下离心15min；
(3)取出沉淀，用石油醚洗涤2次，最后进行超声振荡，制得纳米壳聚糖。
采用透射电镜(TEM)对实施例1-3制备得到的纳米壳聚糖进行分析，测得实施例1-3制得的壳聚糖的粒径为4nm-5nm，粒径均匀；
实施例4
一种塑料抗菌材料的制备方法，按照如下步骤进行：
第一步、采用实施例1制备的纳米壳聚糖
第二步、抗菌复合物的制备
S1、准确称取0.4g纳米壳聚糖和20mL质量分数为1％的醋酸溶液于三口烧瓶中，加热、搅拌将纳米壳聚糖完全溶解于醋酸溶液中，然后转移至冰水浴中，用恒压漏斗缓慢滴加25mL的乙醇与2-溴异丁酰溴的混合溶液(混合溶液中2-溴异丁酰溴的质量分数为20％)，转移至室温下反应24h，将反应后的溶液加入到过量的蒸馏水中，析出大量白色沉淀，用过量蒸馏水洗涤4次，抽滤，冷冻干燥，得到中间体；
S2、称取0.04g上述步骤得到的中间体加入到装有10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的三口瓶中，通入氮气20min后(除去三口烧瓶内的氧气)，加热搅拌，逐滴加入按一定配比混合的CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺混合物，于68℃恒温条件下反应7h，反应结束后将反应液倒入过量的蒸馏水中，析出沉淀，经过离心，洗涤，用透析袋透析干燥，得到抗菌复合物；
其中，CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的摩尔比为1：12:130；
第三步、抗菌复合物的活化
1)配制质量分数为12％的次氯酸钠溶液，用硫酸调节pH＝7，按照固液比1g：50mL将制得的抗菌复合物置于此溶液中氯化60min；
2)氯化反应完成后，用自来水水洗，再用去离子水冲洗5次，将产物置于45℃真空烘箱中干燥70min，除去产物上的自由氯，得到氯化产物，制得所述抗菌材料。
实施例5
一种塑料抗菌材料的制备方法，按照如下步骤进行：
第一步、采用实施例1制备的纳米壳聚糖
第二步、抗菌复合物的制备
S1、准确称取0.4g纳米壳聚糖和20mL质量分数为1％的醋酸溶液于三口烧瓶中，加热、搅拌将纳米壳聚糖完全溶解于醋酸溶液中，然后转移至冰水浴中，用恒压漏斗缓慢滴加25mL的乙醇与2-溴异丁酰溴的混合溶液(混合溶液中2-溴异丁酰溴的质量分数为20％)，转移至室温下反应24h，将反应后的溶液加入到过量的蒸馏水中，析出大量白色沉淀，用过量蒸馏水洗涤5次，抽滤，冷冻干燥，得到中间体；
S2、称取0.04g上述步骤得到的中间体加入到装有10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的三口瓶中，通入氮气25min后(除去三口烧瓶内的氧气)，加热搅拌，逐滴加入按一定配比混合的CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺混合物，于68℃恒温条件下反应7h，反应结束后将反应液倒入过量的蒸馏水中，析出沉淀，经过离心，洗涤，用透析袋透析干燥，得到抗菌复合物；
其中，CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的摩尔比为1：12.5:135；
第三步、抗菌复合物的活化
1)配制质量分数为12％的次氯酸钠溶液，用硫酸调节pH＝7，按照固液比1g：55mL将制得的抗菌复合物置于此溶液中氯化60min；
2)氯化反应完成后，用自来水水洗，再用去离子水冲洗6次，将产物置于45℃真空烘箱中干燥75min，除去产物上的自由氯，得到氯化产物，制得所述抗菌材料。
实施例6
一种塑料抗菌材料的制备方法，按照如下步骤进行：
第一步、采用实施例1制备的纳米壳聚糖
第二步、抗菌复合物的制备
S1、准确称取0.4g纳米壳聚糖和20mL质量分数为1％的醋酸溶液于三口烧瓶中，加热、搅拌将纳米壳聚糖完全溶解于醋酸溶液中，然后转移至冰水浴中，用恒压漏斗缓慢滴加25mL的乙醇与2-溴异丁酰溴的混合溶液(混合溶液中2-溴异丁酰溴的质量分数为20％)，转移至室温下反应24h，将反应后的溶液加入到过量的蒸馏水中，析出大量白色沉淀，用过量蒸馏水洗涤5次，抽滤，冷冻干燥，得到中间体；
S2、称取0.04g上述步骤得到的中间体加入到装有10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的三口瓶中，通入氮气30min后(除去三口烧瓶内的氧气)，加热搅拌，逐滴加入按一定配比混合的CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺混合物，于68℃恒温条件下反应7h，反应结束后将反应液倒入过量的蒸馏水中，析出沉淀，经过离心，洗涤，用透析袋透析干燥，得到抗菌复合物；
其中，CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的摩尔比为1：13:140；
第三步、抗菌复合物的活化
1)配制质量分数为12％的次氯酸钠溶液，用硫酸调节pH＝7，按照固液比1g：60mL将制得的抗菌复合物置于此溶液中氯化60min；
2)氯化反应完成后，用自来水水洗，再用去离子水冲洗6次，将产物置于45℃真空烘箱中干燥80min，除去产物上的自由氯，得到氯化产物，制得所述抗菌材料。
对实施例4-6制备得到的抗菌材料做如下性能测试：
取0.2mL菌液(金黄色葡萄球菌和大肠杆菌)加入19.8mL生理盐水配制成菌悬液，均分成四份，其中一份菌悬液作为对照组，实验组加入实施例4-6制备的抗菌材料，将实验组与对照组在振荡摇床200r/min振摇2h；分别取等量实验组与对照组菌液做梯度稀释，每个稀释度做3个接种平皿，置于37℃恒温培养箱培养24h计数，并计算杀菌率，杀菌率＝(M-M0)/M；其中，M为对照组菌落数，M0为测试组菌落数；测试结果如下表：
可知，制备得到的抗菌材料在30min内对大肠杆菌的抑菌率达到100％，在40min内对金黄色葡萄球菌的抑菌率达到100％，说明本发明制备得到的抗菌材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌两种菌种的抗菌性能优良，抑菌率可在较短时间内达到100％。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (6)
1.一种塑料抗菌材料的制备方法，其特征在于，按照如下步骤进行：
第一步、纳米壳聚糖的制备
(1)称取0.3g壳聚糖粉末加入10mL质量分数为1％的醋酸溶液中，电磁搅拌5min；
(2)将搅拌好的壳聚糖溶液缓慢滴加到5-6mL的司盘-85中，抽真空除去水分，经过高速离心；
(3)取出沉淀，用石油醚洗涤2次，最后进行超声振荡，制得纳米壳聚糖；
第二步、抗菌复合物的制备
S1、准确称取0.4g纳米壳聚糖和20mL质量分数为1％的醋酸溶液于三口烧瓶中，加热、搅拌将纳米壳聚糖完全溶解于醋酸溶液中，然后转移至冰水浴中，用恒压漏斗缓慢滴加25mL的乙醇与2-溴异丁酰溴的混合溶液，转移至室温下反应24h，将反应后的溶液加入到过量的蒸馏水中，析出大量白色沉淀，用过量蒸馏水洗涤4-5次，抽滤，冷冻干燥，得到中间体；
S2、称取0.04g上述步骤得到的中间体加入到装有10mL的N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶中，通入氮气20-30min后，加热搅拌，逐滴加入按一定配比混合的CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺混合物，于68℃恒温条件下反应7h，反应结束后将反应液倒入过量的蒸馏水中，析出沉淀，经过离心，洗涤，用透析袋透析干燥，得到抗菌复合物；
第三步、抗菌复合物的活化
1)配制质量分数为12％的次氯酸钠溶液，用硫酸调节pH＝7，将制得的抗菌复合物置于此溶液中氯化60min；
2)氯化反应完成后，用自来水水洗，再用去离子水冲洗5-6次，将产物干燥彻底，除去产物上的自由氯，得到氯化产物，制得所述抗菌材料。
2.根据权利要求1所述的一种塑料抗菌材料的制备方法，其特征在于，第一步的(2)中高速离心在转速5000r/min下离心15mi n。
3.根据权利要求1所述的一种塑料抗菌材料的制备方法，其特征在于，第二步的S1中所述混合溶液中2-溴异丁酰溴的质量分数为20％。
4.根据权利要求1所述的一种塑料抗菌材料的制备方法，其特征在于，第二步的S2中所述CuBr、五甲基二乙烯三胺、N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺的摩尔比为1：12-13:130-140。
5.根据权利要求1所述的一种塑料抗菌材料的制备方法，其特征在于，第三步1)中按照固液比1g：50-60mL将抗菌复合物置于次氯酸钠溶液中。
6.根据权利要求1所述的一种塑料抗菌材料的制备方法，其特征在于，第三步2)将产物置于45℃真空烘箱中干燥70-80min。
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