CN109935754A - 一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜及其制备方法 Download PDF

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张洪旭
国海超
吴锐
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Abstract

本发明公开了一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜，其包括纳米二氧化硅夹层以及设置在纳二氧化硅夹层两侧表面的纤维素基复合层；本发明还公开了该夹层式纤维素基隔膜的制备方法。本发明通过在纤维素基复合隔膜上进行了纳米SiO2颗粒的夹层化处理，使得隔膜能够在负极产生锂枝晶并进入夹层时及时阻断其生长过程，避免锂枝晶刺穿隔膜导致正负极短路；本发明通过采用造纸工艺制备纤维素‑芳纶纤维复合隔膜，有效的避免了所用物料之间的分散性及微孔均匀性不佳的问题。

Description

一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池用膈膜生产技术领域，具体涉及一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜及其制备方法。
背景技术
目前商业化的隔膜主要为单向或双向拉伸的聚烯烃微孔薄膜，这种材料由于本身具有的缺陷如疏液性和低的表面能等导致聚烯烃薄膜的耐温性、润湿性、保液性均难满足高性能锂离子电池的要求；此外，在导致锂离子电池发生内短路的因素中，锂枝晶是最为常见也是最为危险的因素；其中，干法拉伸工艺制备的隔膜具有明显的各向异性，在纵向上具有很高的抗拉强度，在横向上抗拉强度要明显弱于横向；而湿法在各个方向上都具有类似的抗拉强度，无纺布隔膜则在各个方向上抗拉强度都比较差；纤维素资源丰富。纤维素隔膜是基于造纸工艺开发的一种新型的隔膜体系，但是由于单一的纤维素经抄纸等工序制备的隔膜微孔径过大，强度过低而不能直接作为锂离子电池隔膜使用。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜，解决了现有膈膜在负极产生锂枝晶并进入夹层时不能及时阻断其生长，使锂枝晶穿刺膈膜导致正负极短路的问题；本发明还提供了该夹层式纤维素基隔膜的制备方法，解决了现有技术在制备膈膜时，各物料之间的分散性差、微孔均匀性差的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜，其包括纳米二氧化硅(SiO2)夹层以及设置在纳米二氧化硅(SiO2)夹层两侧表面的纤维素基复合层。
本发明的另一个技术方案是这样实现的：一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，该方法通过如下步骤实现：
步骤1，将植物纤维素匀浆和聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再恒温烘干、热压成型、切片复卷，获得复合纤维素基卷料；
步骤2，将纳米二氧化硅粉末、粘接剂、有机溶剂混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
步骤3，将所述步骤2获得的含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在所述步骤1获得的复合纤维素基卷料的其中一个表面上，获得涂布后的复合卷料；
步骤4，取两卷所述步骤3获得的涂布后的复合卷料并相向复卷，获得锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
优选地，所述步骤1中，所述植物纤维素匀浆的具体制备方法为：将初级浆粕加入1～3L的第一去离子水中并打浆，获得植物纤维素匀浆；其中，初级浆粕为木浆粕、麻浆粕、棉浆粕、玉米秸秆浆粕中的至少一种。
优选地，所述聚合物纤维匀浆的具体制备方法为：将芳砜纶纤维和超细耐温聚合物纤维加入0.5～1.5L的第二去离子水中并打浆，获得聚合物纤维匀浆；所述超细耐温聚合物纤维为含氟聚合物、尼龙、聚芳醚酮中的至少一种。
优选地，所述植物纤维素匀浆中初级浆粕的质量分数为0.2-50％；所述聚合物纤维匀浆中芳砜纶纤维的质量分数为1-50％。
优选地，所述植物纤维素匀浆的打桨度为50～60°SR；所述聚合物纤维匀浆的打浆度为50～60°SR。
优选地，所述恒温烘干的温度为90～100℃；所述热压成型时的温度为120～150℃，热压成型时的压力为8～12MPa。
优选地，所述步骤2中，所述纳米二氧化硅粉末、粘接剂、有机溶剂的质量比为(45～50)：(3～7)：(12～17)。
优选地，所述步骤2中，所述纳米二氧化硅粉末的具体制备方法为：将45～50g的正硅酸乙酯、85～90ml的无水乙醇、9.5～10.5ml 0.1mol的盐酸及0.1～0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在50～60℃恒温水解5～10h后，再在70～90℃下恒温烘烤10～30h，获得纳米二氧化硅粉末。
优选地，所述步骤2中，所述粘接剂为聚偏氟乙烯、丙烯酸树脂、聚酰亚胺中的至少一种；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二氯甲烷中的至少一种。
优选地，所述步骤4中，所述锂离子电池用夹层式维素基隔膜的厚度为24～35μm。
与现有技术相比，本发明通过在纤维素基复合隔膜上进行了纳米SiO2颗粒的夹层化处理，使得隔膜能够在负极产生锂枝晶并进入夹层时及时阻断其生长过程，避免锂枝晶刺穿隔膜导致正负极短路；本发明通过采用造纸工艺制备纤维素-芳纶纤维复合隔膜，有效的避免了所用物料之间的分散性及微孔均匀性不佳的问题。
附图说明
图1为本发明实施例提供的锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜的工艺流程图；
图2为本发明实施例提供的锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜的结构示意图；
图3为本发明实施例提供的锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜的横截面SEM图；
图4为本发明实施例提供的锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜中纳米SiO2颗粒的SEM图；
图5为本发明实施例提供的锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜与常规聚烯烃隔膜、纤维素-聚烯烃复合隔膜分别制作正负极均为金属锂材料电池的测试时间曲线图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供了一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜，如图2-4所示，其包括纳米SiO2夹层以及设置在纳米SiO2夹层表面的纤维素基复合层。
本发明还提供了该纤维素基隔膜的制备方法，如图1所示，该方法通过如下步骤实现：
步骤1，将植物纤维素匀浆和聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在90～100℃下恒温烘干、120～150℃、8～12MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9-12μm的复合纤维素基卷料；
其中，植物纤维素匀浆的具体制备方法为：将初级浆粕加入1～3L的第一去离子水中并打浆，获得初级浆粕的质量分数为0.2-50％的植物纤维素匀浆(打浆度为50～60°SR)；初级浆粕为木浆粕、麻浆粕、棉浆粕、玉米秸秆浆粕中的至少一种；
聚合物纤维匀浆的具体制备方法为：将芳砜纶纤维和超细耐温聚合物纤维加入0.5～1.5L的第二去离子水中并打浆，获得芳砜纶纤维的质量分数为1-50％的聚合物纤维匀浆(打浆度为50～60°SR)；超细耐温聚合物纤维为含氟聚合物、尼龙、聚芳醚酮中的至少一种；
步骤2，将纳米二氧化硅粉末、粘接剂、有机溶剂混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；其中，纳米二氧化硅粉末的具体制备方法为：将45～50g的正硅酸乙酯、85～90ml的无水乙醇、9.5～10.5ml 0.1mol的盐酸及0.1～0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在50～60℃恒温水解5～10h后，再在70～90℃下恒温烘烤10～30h，获得纳米二氧化硅粉末；
其中，纳米二氧化硅粉末、粘接剂、有机溶剂的质量比为(45～50)：(3～7)：(12～17)；粘接剂为聚偏氟乙烯、丙烯酸树脂、聚酰亚胺中的至少一种；有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二氯甲烷中的至少一种；
步骤3，将所述步骤2获得的含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在所述步骤1获得的复合纤维素基卷料的其中一个表面上，获得涂布后的复合卷料；
步骤4，取两卷所述步骤3获得的涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
本发明通过在纤维素基复合隔膜上进行了纳米SiO2颗粒的夹层化处理，使得隔膜能够在负极产生锂枝晶并进入夹层时及时阻断其生长过程，避免锂枝晶刺穿隔膜导致正负极短路；本发明通过采用造纸工艺制备纤维素-芳纶纤维复合隔膜，有效的避免了所用物料之间的分散性及微孔均匀性不佳的问题。
实施例1
1)将10g木浆粕与20g麻浆粕加入2L的第一去离子水中，获得打浆度为55°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将25g芳砜纶纤维与2g尼龙6纤维加入1L的去离子水中，获得打浆度为55°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在95℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的复合纤维素基卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在55℃恒温水解6h后，再在80℃下恒温烘烤20h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例2
1)将10g木浆粕与20g麻浆粕加入1L的第一去离子水中，获得打浆度为50°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将25g芳砜纶纤维与2g尼龙6纤维加入0.5L的去离子水中，获得打浆度为50°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在90℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的复合纤维素基卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在50℃恒温水解5h后，再在70℃下恒温烘烤10h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例3
1)将10g木浆粕与20g麻浆粕加入3L的第一去离子水中，获得打浆度为60°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将25g芳砜纶纤维与2g尼龙6纤维加入1.5L的去离子水中，获得打浆度为60°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在100℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在60℃恒温水解10h后，再在90℃下恒温烘烤30h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例4
1)将20g木浆粕与12g棉浆粕加入2L的第一去离子水中，获得打浆度为55°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将18g芳砜纶纤维与2g尼龙66纤维加入1L的去离子水中，获得打浆度为55°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在95℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在55℃恒温水解6h后，再在80℃下恒温烘烤20h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例5
1)将20g木浆粕与12g棉浆粕加入1L的第一去离子水中，获得打浆度为50°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将18g芳砜纶纤维与2g尼龙66纤维加入0.5L的去离子水中，获得打浆度为50°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在90℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在50℃恒温水解5h后，再在70℃下恒温烘烤10h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例6
1)将20g木浆粕与12g棉浆粕加入3L的第一去离子水中，获得打浆度为60°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将18g芳砜纶纤维与2g尼龙66纤维加入1.5L的去离子水中，获得打浆度为60°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在100℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在60℃恒温水解10h后，再在90℃下恒温烘烤30h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例7
1)将18g木浆粕与15g玉米秸秆浆粕加入2L的第一去离子水中，获得打浆度为55°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将25g芳砜纶纤维与2g尼龙6纤维加入1L的去离子水中，获得打浆度为55°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在95℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在55℃恒温水解6h后，再在80℃下恒温烘烤20h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例8
1)将18g木浆粕与15g玉米秸秆浆粕加入1L的第一去离子水中，获得打浆度为50°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将25g芳砜纶纤维与2g尼龙6纤维加入0.5L的去离子水中，获得打浆度为50°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在90℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在50℃恒温水解5h后，再在70℃下恒温烘烤10h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
实施例9
1)将18g木浆粕与15g玉米秸秆浆粕加入3L的第一去离子水中，获得打浆度为60°SR的均匀的微纤化结构植物纤维素匀浆；将25g芳砜纶纤维与2g尼龙6纤维加入1.5L的去离子水中，获得打浆度为60°SR的均匀的微纤化结构聚合物纤维匀浆；将植物纤维素匀浆与聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再在100℃下恒温烘干、130℃、10MPa下热压成型、切片复卷，获得厚度为9～12μm的纤维素基复合卷料(该层为单层)；
2)将46.5g的正硅酸乙酯、90ml的无水乙醇、10ml 0.1mol的盐酸及0.2g的硅烷偶联剂混合均匀并在60℃恒温水解10h后，再在90℃下恒温烘烤30h，获得纳米二氧化硅粉末；将纳米二氧化硅粉末过400目筛子后与5g的聚偏氟乙烯(PVDF)、15gN-甲基吡咯烷酮(NMP)混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
3)将上述含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在上述纤维素基复合卷料上，获得涂布后的复合卷料；再取两卷涂布后的复合卷料并相向复卷，获得厚度为24～35μm的锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
图5为本发明实施例1获得锂离子电池用夹层式纤维素基隔膜与常规聚烯烃隔膜、纤维素-聚烯烃复合隔膜分别制作正负极均为金属锂材料电池的测试时间曲线图；从图5中可以看出，本发明夹层式纤维素基隔离膜的金属锂测试电池寿命(约180h)为常规聚烯烃隔膜制备金属锂电池的6倍(约30h)，是纤维素/聚烯烃复合隔膜的3倍(约60h)。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜，其特征在于，其包括纳米二氧化硅层以及设置在纳米二氧化硅层两侧表面的纤维素基复合层。
2.一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，该方法通过如下步骤实现：
步骤1，将植物纤维素匀浆和聚合物纤维匀浆混合均匀并采用抄片机抄片，再恒温烘干、热压成型、切片复卷，获得复合纤维素基卷料；
步骤2，将纳米二氧化硅粉末、粘接剂、有机溶剂混合并搅拌成浆，获得含纳米二氧化硅的涂布浆料；
步骤3，将所述步骤2获得的含纳米二氧化硅的涂布浆料经涂布机涂布在所述步骤1获得的复合纤维素基卷料的其中一个表面上，获得涂布后的复合卷料；
步骤4，取两卷所述步骤3获得的涂布后的复合卷料并相向复卷，获得锂离子电池用夹层式维素基隔膜。
3.根据权利要求2所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，所述植物纤维素匀浆的具体制备方法为：将初级浆粕加入第一去离子水中并打浆，获得植物纤维素匀浆；所述聚合物纤维匀浆的具体制备方法为：将芳砜纶纤维和超细耐温聚合物纤维加入第二去离子水中并打浆，获得聚合物纤维匀浆。
4.根据权利要求3所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述初级浆粕为木浆粕、麻浆粕、棉浆粕、玉米秸秆浆粕中的至少一种；所述超细耐温聚合物纤维为含氟聚合物、尼龙、聚芳醚酮中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述植物纤维素匀浆中初级浆粕的质量分数为0.2～50％；所述聚合物纤维匀浆中芳砜纶纤维的质量分数为1～50％。
6.根据权利要求5所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述植物纤维素匀浆的打桨度为50～60°SR；所述聚合物纤维匀浆的打浆度为50～60°SR。
7.根据权利要求6所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，所述纳米二氧化硅粉末、粘接剂、有机溶剂的质量比为(45～50)：(3～7)：(12～17)。
8.根据权利要求7所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，所述纳米二氧化硅粉末的具体制备方法为：将正硅酸乙酯、无水乙醇、盐酸及硅烷偶联剂混合均匀并在50～60℃恒温水解5～10h后，再在70～90℃下恒温烘烤10～30h，获得纳米二氧化硅粉末。
9.根据权利要求8所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，所述粘接剂为聚偏氟乙烯、丙烯酸树脂、聚酰亚胺中的至少一种；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二氯甲烷中的至少一种。
10.根据权利要求2-9任意一项所述的一种用于锂离子电池的夹层式纤维素基隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，所述锂离子电池用夹层式维素基隔膜的厚度为24～35μm。
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