CN109880249A - 一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜 - Google Patents

一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜 Download PDF

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张虹
王俊影
刘亚丽
于姗姗
李云
王�琦
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Abstract

本发明涉及一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，包括以下各组分，且配比为：聚氯乙烯树脂100质量份；PVDF树脂10‑30PHR；主增塑剂33‑62PHR；辅助增塑剂4‑13PHR；稳定剂2.2‑4PHR；光稳定剂0.3‑1PHR；抗氧剂0.5‑2PHR；相容剂3‑8PHR；加工助剂0.5‑2PHR；着色剂0.10‑0.3PHR；稳定剂采用钙锌硬脂酸酯类稳定剂；相容剂为氯化聚乙烯CPE。本发明基于“荷叶效应”原理，用相容剂氯化聚乙烯CPE对PVDF/PVC共混膜进行相容性改性，从而有利于提高共混体系的相容性；钙锌硬脂酸酯类的稳定剂，能够进一步降低薄膜表面能，提高材料表面的疏水性。

Description

一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜
技术领域
本发明属于PVC压延薄膜技术领域，尤其涉及一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜。
背景技术
软质PVC薄膜主要应用于膜结构建筑中，具有价格低廉、材质柔软、易施工等优点，具有广泛的应用。软质PVC薄膜在长期使用过程中，随着PVC中的增塑剂等小分子物质向表面迁移和紫外线的照射，膜表面极易被空气中的粉尘、汽车尾气、酸雨等污染，影响膜材的美观和使用。目前对PVC膜结构材料进行表面处理以改善其防污自洁性能的方法主要是通过聚丙烯酸树脂涂覆PVC涂层，以及利用氟树脂(主要为PVDF树脂)表面处理，其水接触角(CA)可达130°(如Ferrari公司生产的经PVDF表层处理的PVC膜材)，在一定程度上实现了PVC膜材的防污自洁性能。然而，利用PVDF虽然可以得到较佳的自清洁功能，但是存在工艺复杂的问题，而且PVDF与PVC基材相容性差，易剥离，需通过过渡层或多道涂饰来实现两者之间的粘结，并且PVDF常用工II级毒性(中毒危害)、易挥发的DMF作为溶剂，因此，同时也会出现环境污染问题。
因此，基于这些问题，提供一种制备工艺简单、避免环境污染、且具有表面疏水自洁功能的软质环保聚氯乙烯薄膜，具有重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种制备工艺简单、避免环境污染、且具有表面疏水自洁功能的软质环保聚氯乙烯薄膜。
本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的：
一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜包括以下各组分，且配比为：
其中，所述稳定剂采用钙锌硬脂酸酯类稳定剂；所述相容剂为氯化聚乙烯CPE，且氯化聚乙烯CPE中氯含量为35％。
进一步的，所述聚氯乙烯树脂是聚合度为1300的树脂。
进一步的，所述PVDF树脂为法国阿科玛公司的761型号。
进一步的，所述主增塑剂为对苯二甲酸二辛酯；辅助增塑剂为环氧大豆油。
进一步的，所述光稳定剂为巴斯夫公司生产，型号为CHIMASSORB 81。
进一步的，所述抗氧剂采用亚磷酸一苯二异辛酯或亚磷酸三苯酯及双酚A。
进一步的，所述加工助剂为日本三菱公司生产，属于丙烯酸酯类共聚物。
进一步的，所述着色剂为群青、永固紫、桃红中的一种或几种的混合物。
一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)捏合料制备：将聚氯乙烯树脂、PVDF树脂、主增塑剂、辅助增塑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、相容剂、加工助剂、着色剂计量后，投入高速混合机，在高速混合机中进行高速混合，高速混合均匀后转入冷却搅拌机中冷却；其中，高速混合终止温度为 100-150℃；冷搅终止温度为20-70℃；
(2)塑化：将步骤(1)所得的混合料投料到行星挤出机进行塑化；其中，行星挤出机各区温度为140-200℃，挤出速度为40-60转/分；
(3)压延：将步骤(2)所得的塑化完全的物料，投入过滤机过滤并喂料给压延机；其中，过滤机各区温度为140-170℃，螺杆速度为30-50转/分；压延机温度为180-210℃，压延速度为10-30m/min；
(4)冷却定型：将趋于玻璃化状态的物料，冷却定型；其中，冷却定型温度为10-30℃；
(5)卷取：将制得的薄膜，按照尺寸要求卷取包装；其中，卷取速度为30-70m/min。
本发明的优点和积极效果是：
(1)聚氯乙烯本身表面能高、亲水、不具备自洁性，而聚偏氟乙烯表面能低、疏水，能保证膜材的防污自洁耐候性能，但是，PVC的溶解度参数δ＝19.5～20.2J1/2·cm-3/2,PVDF的溶解度参数δ＝22.8J1/2·cm-3/2，两者相差较大，故PVC与PVDF相容性不好，若直接用PVDF与PVC共混，分散相相畴尺寸较大，效果不佳；而CPE的溶解度参数δ＝19.8～21.0J1/2·cm-3/2，介于PVC与PVDF之间，与PVC和PVDF均有着良好的相容性，可对PVC/PVDF起到增容作用，因此，以聚偏氟乙烯PVDF和聚氯乙烯PVC共混膜为对象，基于“荷叶效应”原理，用相容剂氯化聚乙烯CPE对PVDF/PVC共混膜进行相容性改性，使分散相相畴尺寸变小,从而有利于提高共混体系的相容性，从而制得具有超疏水能力的PVDF/PVC共混膜；
(2)采用钙锌硬脂酸酯类的稳定剂，不仅环保安全，而且钙锌硬脂酸酯类的稳定剂本身超疏水，具有极低的表面能，添加后能与PVDF协同作用，能够进一步降低薄膜表面能，提高材料表面的疏水性。
具体实施方式
首先，需要说明的是，以下将以示例方式来具体说明本发明的具体结构、特点和优点等，然而所有的描述仅是用来进行说明的，而不应将其理解为对本发明形成任何限制。此外，在本文所提及各实施例中予以描述或隐含的任意单个技术特征，仍然可在这些技术特征(或其等同物)之间继续进行任意组合或删减，从而获得可能未在本文中直接提及的本发明的更多其他实施例。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1
原料及配比：
其中，PVDF树脂为法国阿科玛公司的761型号；
制备方法：
(1)捏合料制备：将聚氯乙烯树脂、PVDF树脂、主增塑剂、辅助增塑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、相容剂、加工助剂、着色剂计量后，投入高速混合机，在高速混合机中进行高速混合，高速混合均匀后转入冷却搅拌机中冷却；其中，高速混合终止温度为 100-150℃；冷搅终止温度为20-70℃；
(2)塑化：将步骤(1)所得的混合料投料到行星挤出机进行塑化；其中，行星挤出机各区温度为140-200℃，挤出速度为40-60转/分；
(3)压延：将步骤(2)所得的塑化完全的物料，投入过滤机过滤并喂料给压延机；其中，过滤机各区温度为140-170℃，螺杆速度为30-50转/分；压延机温度为180-210℃，压延速度为10-30m/min；
(4)冷却定型：将趋于玻璃化状态的物料，冷却定型；其中，冷却定型温度为10-30℃；
(5)卷取：将制得的薄膜，按照尺寸要求卷取包装；其中，卷取速度为30-70m/min。
对上述制得的软质环保聚氯乙烯薄膜依据标准GB/T 30693-2014“塑料薄膜与水接触角的测量”中规定的实验原理及步骤进行测试，经测试后，测得软质环保聚氯乙烯薄膜的接触角为135°。
实施例2
原料及配比：
其中，PVDF树脂为法国阿科玛公司的761型号；
制备方法：
(1)捏合料制备：将聚氯乙烯树脂、PVDF树脂、主增塑剂、辅助增塑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、相容剂、加工助剂、着色剂计量后，投入高速混合机，在高速混合机中进行高速混合，高速混合均匀后转入冷却搅拌机中冷却；其中，高速混合终止温度为 100-150℃；冷搅终止温度为20-70℃；
(2)塑化：将步骤(1)所得的混合料投料到行星挤出机进行塑化；其中，行星挤出机各区温度为140-200℃，挤出速度为40-60转/分；
(3)压延：将步骤(2)所得的塑化完全的物料，投入过滤机过滤并喂料给压延机；其中，过滤机各区温度为140-170℃，螺杆速度为30-50转/分；压延机温度为180-210℃，压延速度为10-30m/min；
(4)冷却定型：将趋于玻璃化状态的物料，冷却定型；其中，冷却定型温度为10-30℃；
(5)卷取：将制得的薄膜，按照尺寸要求卷取包装；其中，卷取速度为30-70m/min。
对上述制得的软质环保聚氯乙烯薄膜依据标准GB/T 30693-2014“塑料薄膜与水接触角的测量”中规定的实验原理及步骤进行测试，经测试后，测得软质环保聚氯乙烯薄膜的接触角为129°。
实施例3
原料及配比：
其中，PVDF树脂为法国阿科玛公司的761型号；
制备方法：
(1)捏合料制备：将聚氯乙烯树脂、PVDF树脂、主增塑剂、辅助增塑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、相容剂、加工助剂、着色剂计量后，投入高速混合机，在高速混合机中进行高速混合，高速混合均匀后转入冷却搅拌机中冷却；其中，高速混合终止温度为 100-150℃；冷搅终止温度为20-70℃；
(2)塑化：将步骤(1)所得的混合料投料到行星挤出机进行塑化；其中，行星挤出机各区温度为140-200℃，挤出速度为40-60转/分；
(3)压延：将步骤(2)所得的塑化完全的物料，投入过滤机过滤并喂料给压延机；其中，过滤机各区温度为140-170℃，螺杆速度为30-50转/分；压延机温度为180-210℃，压延速度为10-30m/min；
(4)冷却定型：将趋于玻璃化状态的物料，冷却定型；其中，冷却定型温度为10-30℃；
(5)卷取：将制得的薄膜，按照尺寸要求卷取包装；其中，卷取速度为30-70m/min。
对上述制得的软质环保聚氯乙烯薄膜依据标准GB/T 30693-2014“塑料薄膜与水接触角的测量”中规定的实验原理及步骤进行测试，经测试后，测得软质环保聚氯乙烯薄膜的接触角为119°。
对比例1
原料及配比：
制备方法：
(1)捏合料制备：将聚氯乙烯树脂、PVDF树脂、主增塑剂、辅助增塑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、相容剂、加工助剂、着色剂计量后，投入高速混合机，在高速混合机中进行高速混合，高速混合均匀后转入冷却搅拌机中冷却；其中，高速混合终止温度为 100-150℃；冷搅终止温度为20-70℃；
(2)塑化：将步骤(1)所得的混合料投料到行星挤出机进行塑化；其中，行星挤出机各区温度为140-200℃，挤出速度为40-60转/分；
(3)压延：将步骤(2)所得的塑化完全的物料，投入过滤机过滤并喂料给压延机；其中，过滤机各区温度为140-170℃，螺杆速度为30-50转/分；压延机温度为180-210℃，压延速度为10-30m/min；
(4)冷却定型：将趋于玻璃化状态的物料，冷却定型；其中，冷却定型温度为10-30℃；
(5)卷取：将制得的薄膜，按照尺寸要求卷取包装；其中，卷取速度为30-70m/min。
对上述制得的软质环保聚氯乙烯薄膜依据标准GB/T 30693-2014“塑料薄膜与水接触角的测量”中规定的实验原理及步骤进行测试，经测试后，测得软质环保聚氯乙烯薄膜的接触角为92°。
对比例2
原料及配比：
按实施例1-3任一项所述的制备方法制备，并对制得的聚氯乙烯薄膜依据标准GB/T 30693-2014“塑料薄膜与水接触角的测量”中规定的实验原理及步骤进行测试，经测试后，测得软质环保聚氯乙烯薄膜的接触角为80°。
从上述实验结果可看出，对比例2采用的是普通钡锌类稳定剂，并且没有添加PVDF树脂，测得产品的接触角为80°，对比例1采用的是钙锌硬脂酸酯类稳定剂，并且没有添加PVDF树脂，测得产品的接触角为92°，由对比例1和对比例2可以看出，采用钙锌硬脂酸酯类稳定剂代替普通钡锌类稳定剂，能够增加产品的接触角；由实施例1、实施例2、实施例3可以看出，在采用钙锌硬脂酸酯类稳定剂的同时，向产品配方中增加PVDF树脂，产品的接触件增加，并且，从实施例1、实施例2、实施例3可以看出，随着PVDF树脂含量增加，产品的接触角增加，产品表面的疏水性能增加。
综上所述，本发明可提供一种可明显提高产品的接触角，改善产品表面的疏水性能，从而使得产品具有表面自洁功能的软质环保聚氯乙烯薄膜。
以上实施例对本发明进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (8)

1.一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜包括以下各组分，且配比为：
其中，所述稳定剂采用钙锌硬脂酸酯类稳定剂；所述相容剂为氯化聚乙烯CPE，且氯化聚乙烯CPE中氯含量为35％。
2.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述聚氯乙烯树脂是聚合度为1300的树脂。
3.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述PVDF树脂为法国阿科玛公司的761型号。
4.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述主增塑剂为对苯二甲酸二辛酯；辅助增塑剂为环氧大豆油。
5.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述光稳定剂为巴斯夫公司生产，型号为CHIMASSORB 81。
6.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述抗氧剂采用亚磷酸一苯二异辛酯或亚磷酸三苯酯及双酚A。
7.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述加工助剂为日本三菱公司生产，属于丙烯酸酯类共聚物。
8.根据权利要求1所述的一种具有自洁性的软质环保聚氯乙烯薄膜，其特征在于：所述着色剂为群青、永固紫、桃红中的一种或几种的混合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121930A (zh) * 2021-03-05 2021-07-16 广州雷诺丽特塑料有限公司 一种低气味压延膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004033202A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-22 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Geblasene mehrschichtfolien mit lotus-effekt
CN104650377A (zh) * 2014-12-08 2015-05-27 赵永涛 一种自洁共混膜的制备方法
CN105585793A (zh) * 2014-10-21 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种具有表面自洁功能的pvc混合物及其制备方法
WO2017167909A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Fundación Imdea Nanociencia Polymeric composites with functional surfaces

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004033202A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-22 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Geblasene mehrschichtfolien mit lotus-effekt
CN105585793A (zh) * 2014-10-21 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种具有表面自洁功能的pvc混合物及其制备方法
CN104650377A (zh) * 2014-12-08 2015-05-27 赵永涛 一种自洁共混膜的制备方法
WO2017167909A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Fundación Imdea Nanociencia Polymeric composites with functional surfaces

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHENRONG ZHENG，等: "Preparation and Properties of Weldable Self-Cleaning PVDF/PVC Blended Film", 《ADVANCED MATERIALS RESEARCH》 *
张克宏，等: "PVDF／PVC 自洁共混膜的制备与性能研究", 《工程塑料应用》 *
张运湘: "聚氯乙烯基和聚偏氟乙烯基共混复合材料结构与性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121930A (zh) * 2021-03-05 2021-07-16 广州雷诺丽特塑料有限公司 一种低气味压延膜及其制备方法

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