CN109862790A - 水溶性控释组合物及其制备方法和使用方法 - Google Patents

水溶性控释组合物及其制备方法和使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明总体涉及一种用于根除或控制水体内的昆虫和/或植被的水溶性控释组合物,包括:水溶性聚合物,所述水溶性聚合物用作可漂浮于水中的基质组合物;用于根除或控制目标昆虫和/或植被的至少一种活性剂,所述活性剂的释放受所述组合物的逐渐溶解的调控;表面活性剂;以及粘结剂,所述粘结剂的含量适于用于将上述各成分共混于基质组合物中。本发明还提供制备所述组合物以及使用所述组合物的方法。

Description

水溶性控释组合物及其制备方法和使用方法
技术领域
本发明总体涉及一种用于根除或控制昆虫和/或植被的水溶性控释组合物,尤其涉及一种可漂浮于水中、(在一段时间后)完全溶于水中且在聚合物基质内包含活性成分的聚合物基质组合物,所述活性成分随所述组合物在一段时间(如至少30天)内的逐渐溶解而释入水环境中,以持续根除或控制在水面上滋生的动物、昆虫和植被。本发明还涉及所述组合物的制备方法和使用方法。
背景技术
即使本说明书中列举或讨论了在先公开的文档,但这种列举或讨论并不一定应视为承认该文档为现有技术的一部分,或者为公知常识。
已发现,水面上会滋生各种人所不喜的昆虫(如蚊子、孑孓)和植被。多年来,人们已付出巨大努力,以试图找出能够对此类不为人喜的昆虫和植被种群进行控制的方法。因此,需要能够延长用于控制害虫和/或植被的组合物的释放的有效的害虫和/或植被控制产品。
WO2002/087342A1公开了一种用于对水生环境内的昆虫种群进行控制的漂浮型缓释除害颗粒。该组合物包括悬浮于水溶性遮光剂内的活性剂以及漂浮剂,该活性剂、遮光剂和漂浮剂包埋于不溶性的纤维基质中。当上述颗粒与水接触时,所述水溶性遮光剂随着时间溶解,从而以缓释方式将活性剂释入水中。由于使用不溶性的纤维基质,因此该颗粒并不能完全溶于水中,从而可造成下水系统堵塞等污染问题。
第4401456号美国专利公开一种海藻胶珠粒的制备方法,该海藻胶珠粒包括分散于其内的生物活性材料,并可用于实现生物活性材料的控释。由于该珠粒基于海藻胶,而海藻胶的凝胶化受pH值影响,因此其内可掺入的活性剂的类型有限。此类珠粒也是非水溶性的,因此在处理完成后,会留下残留物。因此,使用此类珠粒可造成污染问题和下水系统的堵塞。
公开号为WO2010/014952的国际专利申请公开一种双重释放的固体组合物,包括含有至少一种活性剂和膏状物的盖状组合物,以及含有至少一种活性剂和膏状物的基础组合物,其中,所述盖状组合物可在10分钟以内实现活性剂的快速释放,所述基础组合物在置于水中后,可在至少30天的时间内实现活性剂的延长释放。该基础组合物通过改变其内的非水溶性粘结剂的含量,实现所述活性剂的延长释放。所得的组合物无法有效地浮起,而且不能完全溶于水,从而同样地导致下水系统的堵塞等污染问题。此外,该专利申请的组合物的制备工艺要求在高温及足够大的压力下进行压实,以使得所有成分粘结于一起而形成片状。由于高压压实过程中可将任何液态物质挤出,因此该组合物无法掺入液态活性成分,或者仅能掺入少量的液态活性成分。此外,该组合物还不能使用对温度敏感的活性剂,例如不能使用多种抗微生物活性剂。
其他害虫控制产品在例如专利号为US7563453、US7837988、US7892571及US8343524的美国专利中已有描述。虽然这些产品可实现各自的目的,但是却无法完全溶于水,和/或无法掺入温度敏感的活性成分或液态成分。因此,所有这些产品均存在导致污染的问题(如堵塞问题),和/或只能选择有限种类的活性成分。
因此,需要一种可解决上述缺点且制备方式简单经济的用于根除或控制昆虫和/或植被的新的组合物。因此,本发明可实现提供一种简单、高性价比、完全溶于水且不造成任何污染问题的组合物。
发明内容
本发明的开发在于满足上述需求,因此其主要目的在于提供一种控释组合物,该组合物用于根除或控制昆虫和/或植被,同时还可漂浮于水上,并可完全溶于水中。该组合物消耗后不产生任何残留,而且该组合物不造成任何污染问题,也不导致水流路径的堵塞。
本发明的一个目的在于提供一种用于根除或控制昆虫和/或植被的控释组合物,该组合物可在室温和低压下制备,从而允许掺入各种类型的活性成分,包括温度敏感型活性剂和液态成分。
因此,在本发明的第一方面,提供一种用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物,包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂,其中,所述粘结剂包含至少一个羟基。
在本发明第一方面的实施方式中:
所述水溶性聚合物的含量可以为35.0~60.0%重量百分比(如45.0~60.0%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量可以为0.1~50.0%重量百分比(如0.1~40.0%重量百分比,再如0.1~35.5%重量百分比,又如0.1~25.0%重量百分比、0.1~15.0%重量百分比或0.3~10%重量百分比);
所述至少一种表面活性剂的含量可以为5.0~35.0%重量百分比(如6.0~30%重量百分比);
所述粘结剂的含量可以为10.0~50.0%重量百分比(如10.0~40%重量百分比)。
举例而言,所述水溶性聚合物的含量可以为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比,再如49.0~59.5%重量百分比);所述至少一种活性剂的含量可以为6.0~15.0%重量百分比(如6.0~9.5%重量百分比);所述至少一种表面活性剂的含量可以为7.5~22.0%重量百分比;所述粘结剂的含量可以为22.7~40.0%重量百分比(如22.7~30.0%重量百分比)。或者,可替代地,所述水溶性聚合物的含量可以为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比,再如49.0~59.5%重量百分比);所述至少一种活性剂的含量可以为0.3~2.5%重量百分比(如0.4~2.0%重量百分比);所述至少一种表面活性剂的含量可以为7.5~22.0%重量百分比;所述粘结剂的含量可以为22.7~40.0%重量百分比(如22.7~30.0%重量百分比)。在其他实施方式中,所述水溶性聚合物的含量可以为35.0~45.2%重量百分比;所述至少一种活性剂的含量可以为1.0~25.0%重量百分比,所述至少一种表面活性剂的含量可以为10~22.0%重量百分比;所述粘结剂的含量可以为22.7~30.0%重量百分比(如22.7~25.1%重量百分比)。
在本发明的实施方式中,所述水溶性聚合物可选自聚乙烯醇、聚乙二醇、λ-卡拉胶、透明质酸、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素、黄蓍胶、瓜尔胶、聚丙烯酰胺、聚(2-乙基-2-恶唑啉)及其盐和共聚物中的一种或多种(例如,所述水溶性聚合物可选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素及其共聚物中的一种或多种)。
在本文可提及的本发明的某些实施方式中,所述水溶性聚合物可包括至少两种聚合物,其中,
所述至少两种聚合物中的第一聚合物可选自λ-卡拉胶、透明质酸、葡聚糖、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其盐和共聚物;
所述至少两种聚合物中的第二聚合物可选自阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素及其盐(例如,所述第一聚合物可选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其共聚物,而所述第二聚合物可选自羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素及甲基纤维素(再如,所述第一聚合物可以为聚乙烯醇,而所述第二水溶性聚合物可以为羟丙基甲基纤维素))。在采用两种聚合物的实施方式中,当将聚合物总量视为100%重量百分比时,所述第一聚合物的含量可以为40.0~95.0%重量百分比,而所述第二聚合物的含量可以为5.0~60.0%重量百分比(如所述第一聚合物的含量可以为41.0~90.0%重量百分比,而所述第二聚合物的含量可以为10.0~59.0%重量百分比,再如所述第一聚合物的含量可以为65.0~90.0%重量百分比,而所述第二聚合物的含量可以为10.0~35.0%重量百分比)。
在本发明的某些实施方式中,所述组合物可进一步包含交联剂,可选地,所述交联剂的含量为0.1~10.0%重量百分比(如0.4~5.0%重量百分比)。所述交联剂可选自四硼酸钠、碳酸锆铵、硼酸钠二醛、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺环氧氯丙烷、双羟甲基脲、多官能团氮丙啶、甲基氧甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂预聚物、脲醛树脂预聚物、钙盐和钡盐中的一种或多种(例如,四硼酸钠、碳酸锆铵和硼酸钠二醛中的一种或多种)。当采用交联剂时,其含量可以为0.3~6.0%重量百分比(如0.4~4.6%重量百分比,再如0.8~4.0%重量百分比)。
如上所述,在本发明的某些实施方式中,所述水溶性聚合物可以为至少两种聚合物。在本发明的此类实施方式中,当采用交联剂时,其可以为所述至少两种聚合物当中的一种的交联剂。举例而言,所述聚合物中的一种可以为聚乙烯醇,而所述交联剂可以为四硼酸钠和/或碳酸锆铵。
在某些实施方式中,所述至少一种活性剂可选自生物杀灭剂、昆虫信息素、保幼激素、肥料、种子萌发刺激物及植物生长调节剂当中的一种或多种。在某些实施方式中,所述至少一种活性剂可以为生物杀灭剂,可选地,所述生物杀灭剂可以为除害剂(所述除害剂例如可选自除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、杀鼠剂、杀兽剂、杀菌剂、杀微生物剂、杀精剂、除藻剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀血吸虫剂、杀幼虫剂、杀成虫剂、驱虫剂、驱兽剂、抗菌剂、杀真菌剂、消毒剂(抗菌)和消毒杀菌剂当中的一种或多种)。所述至少一种活性剂可例如为选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯及苯扎氯铵当中的一种或多种。在某些实施方式中,所述至少一种活性剂的含量可以为0.5~1.5%重量百分比。在其他实施方式中,所述至少一种活性剂的含量可以为7.5~9.3%重量百分比。
在本发明的其他实施方式中,所述粘结剂可选自单烷氧基醇,或者尤其,二烷氧基醇、三烷氧基醇、多烷氧基醇和水中的一种或多种。例如,所述粘结剂可以为乙醇和/或甘油和/或水。所述粘结剂的含量可以为22.0~30.0%重量百分比。
在本发明的实施方式中,所述表面活性剂可以为两性表面活性剂,更尤其为离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂。所述表面活性剂可以为硅表面活性剂和/或含氟表面活性剂和/或聚合物表面活性剂。
例如,当所述表面活性剂为(或包括)非离子型表面活性剂时,所述非离子表面活性剂可选自乙氧基化直链醇、乙氧基化烷基酚、脂肪酸酯、脂肪醇糖苷、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、多元醇、乙氧基化多元醇、多元醇、乙氧基化多元醇、硫醇、酰胺及烷基糖苷中的一种或多种。
作为替代或补充方案,当所述表面活性剂为(或包括)离子型表面活性剂时,所述离子型表面活性剂可以为阳离子表面活性剂(所述阳离子表面活性剂例如为含铵表面活性剂,所述含铵表面活性剂可选自含有乙酸十二烷胺、盐酸十二烷胺、十二烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵及西曲溴铵当中的一种或多种)。
在本发明的某些实施方式中,当所述活性剂含酶或微生物(如细菌)时,所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂,两性表面活性剂,或更尤其为非离子型表面活性剂。据认为,许多阳离子型表面活性剂具有一定程度的杀生活性,因此不适合用于上述活性剂,但本发明并不希望受此理论约束。在采用此类成分的具体实施方式中,所述表面活性剂可仅由非离子型表面活性剂构成。
在本发明的实施方式中,所述组合物可进一步包括一种或多种添加剂或赋形剂。所述添加剂或赋形剂可例如为以下的一种或多种:
(a)矿物油,可选地,所述矿物油的含量为0.5~5%重量百分比(如1.0~2%重量百分比);和/或
(b)着色剂(如黄色染料),可选地,所述着色剂的含量为0.05~0.5%重量百分比(如0.1~0.2%重量百分比);和/或
(c)防腐剂(如柠檬酸);
(d)遮光剂;和/或
(e)缓冲剂(如柠檬酸)。
在本发明的其他实施方式中,所述组合物可采取片状、丸状、块状、柱状或颗粒状的形式。
如上所述,本发明的目的在于提供一种缓释组合物,所述组合物可长时间漂浮,从而以持续方式将活性剂递送至所需区域。因此,在本发明的实施方式中,所述组合物可采取在2天~100天(如10天~50天,再如30天~40天)的时间内完全溶解的形式提供。在本文可提及的某些实施方式中,所述组合物内可进一步包括气(如空气)穴。
上述各实施方式在技术上可行的任何组合形式均明确属于本发明的范围。
在本发明的第二方面,根据本发明的第一方面及其各实施方式在技术上可行的任何组合形式,提供一种用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(a)提供共混混合物,所述混合物包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂;以及
(b)对所述共混混合物进行挤出处理,以形成挤出物。
在该方法的实施方式中,该方法可进一步包括:
(c)对步骤(b)的挤出物再进行一次到五次挤出处理。
在本发明的第三方面,提供本发明第一方面的组合物(或其在技术上可行的任何组合形式及其实施方式)在根除或控制水环境中的昆虫和/或植被中的用途。
在本发明的第四方面,提供一种根除或控制水体中的昆虫和/或植被的方法,包括:将本发明第一方面的水溶性控释组合物(或其在技术上可行的任何组合形式及其实施方式)置于所述水体中。
本发明的组合物易于施用,操作安全,不需要任何分散设备,不需要任何电力,而且由于在处理时间过后不留下任何残留物,因此不污染其所施用的环境。
本发明的其他方面和实施方式见以下编号的各个段落。
1.一种用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物,包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂,其中,
所述粘结剂含至少一个羟基。
2.根据段落1所述的组合物,其中:
所述水溶性聚合物的含量为35.0~60.0%重量百分比;
所述至少一种活性剂的含量为0.1~50.0%重量百分比(如0.1~40.0%重量百分比,再如0.1~35.5%重量百分比,又如0.1~25.0%重量百分比);
所述至少一种表面活性剂的含量为5.0~35.0%重量百分比;和
所述粘结剂的含量为10.0~50.0%重量百分比。
3.根据段落2所述的组合物,其中:
所述水溶性聚合物的含量为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为6.0~15.0%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为7.5~22.0%重量百分比;
所述粘结剂的含量为22.7~40.0%重量百分比。
4.根据段落2所述的组合物,其中:
所述水溶性聚合物的含量为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为0.3~2.5%重量百分比(如0.4~2.0%重量百分比);
所述至少一种表面活性剂的含量为7.5~22.0%重量百分比;
所述粘结剂的含量为22.7~40.0%重量百分比。
5.根据段落2所述的组合物,其中:
所述水溶性聚合物的含量为35.0~45.2%重量百分比;
所述至少一种活性剂的含量为1.0~25.0%重量百分比,如1.0~1.5%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为10.0~22.0%重量百分比;
所述粘结剂的含量为22.7~30.0%重量百分比,如22.7~25.1%重量百分比。
6.根据前述任一段落所述的组合物,其中:所述水溶性聚合物选自λ-卡拉胶、透明质酸、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素、黄蓍胶、瓜尔胶、聚丙烯酰胺、聚(2-乙基-2-恶唑啉)及其盐和共聚物当中的一种或多种。
7.根据段落5所述的组合物,其中,所述水溶性聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素及其共聚物中的一种或多种。
8.根据段落7所述的组合物,其中,所述水溶性聚合物包括至少两种聚合物,其中:
所述至少两种聚合物当中的第一聚合物选自λ-卡拉胶、透明质酸、葡聚糖、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其盐和共聚物;
所述至少两种聚合物当中的第二聚合物选自阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素及其盐。
9.根据段落8所述的组合物,其中:
所述第一聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其共聚物;
所述第二聚合物选自羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素及甲基纤维素。
10.根据段落8或9所述的组合物,其中,当将所述聚合物总量作为100%重量百分比时,所述第一聚合物的含量为40.0~95.0%重量百分比,所述第二聚合物的含量为5.0~60.0%重量百分比(如所述第一聚合物的含量为41.0~90.0%重量百分比,所述第二聚合物的含量为10.0~59.0%重量百分比;再如,所述第一聚合物的含量为65.0~90.0%重量百分比,所述第二聚合物的含量为10.0~35.0%重量百分比)。
11.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述组合物还包括交联剂,可选地,所述交联剂的含量为0.1~10.0%重量百分比(如0.4~5.0%重量百分比)。
12.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述交联剂选自四硼酸钠、碳酸锆铵、硼酸钠二醛、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺环氧氯丙烷、双羟甲基脲、多官能团氮丙啶、甲氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂预聚物、脲醛树脂预聚物、钙盐和钡盐当中的一种或多种。
13.根据段落12所述的组合物,其中,所述交联剂选自四硼酸钠、碳酸锆铵及硼酸钠二醛当中的一种或多种。
14.根据段落8~10和段落11~13当中任何一段所述的组合物,其中,所述交联剂为所述至少两种聚合物当中的第一聚合物的交联剂。
15.根据段落14所述的组合物,其中,所述第一聚合物为聚乙烯醇,所述交联剂为四硼酸钠和/或碳酸锆铵。
16.根据段落12~15当中任何一段所述的组合物,其中,所述交联剂的含量为0.3~6.0%重量百分比(如0.4~4.6%重量百分比,再如0.8~4.0%重量百分比)。
17.根据段落1、2、4及6~15当中任何一段所述的组合物,其中,所述至少一种活性剂的含量为0.5~1.5%重量百分比。
18.根据段落1~3和6~15当中任何一段所述的组合物,其中,所述至少一种活性剂的含量为7.5~9.3%重量百分比。
19.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述至少一种活性剂选自生物杀灭剂、昆虫信息素、保幼激素、肥料、种子萌发刺激物及植物生长调节剂当中的一种或多种。
20.根据段落19所述的组合物,其中,所述至少一种活性剂为生物杀灭剂,可选地,所述生物杀灭剂为除害剂(所述除害剂例如选自除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、杀鼠剂、杀兽剂、杀菌剂、杀微生物剂、杀精剂、除藻剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀血吸虫剂、杀幼虫剂、杀成虫剂、驱虫剂、驱兽剂、抗菌剂、杀真菌剂、消毒剂(抗菌剂),和消毒杀菌剂当中的一种或多种)。
21.根据段落20所述的组合物,其中,所述至少一种活性剂选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯及苯扎氯铵当中的一种或多种。
22.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述粘结剂的含量为22.7~30.0%重量百分比。
23.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述粘结剂选自单烷氧基醇,或者尤其,二烷氧基醇、三烷氧基醇、多烷氧基醇和水当中的一种或多种。
24.根据段落20所述的组合物,其中,所述粘结剂选自甘油、乙醇和水当中的一种或多种。
25.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述表面活性剂为离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂或其组合(如离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂),可选地,所述表面活性剂为硅表面活性剂和/或含氟表面活性剂和/或聚合物表面活性剂。
26.根据段落25所述的组合物,其中,所述非离子型表面活性剂选自乙氧基化直链醇、乙氧基化烷基酚、脂肪酸酯、脂肪醇糖苷、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、多元醇、乙氧基化多元醇、硫醇、酰胺和烷基糖苷当中的一种或多种。
27.根据段落25所述的组合物,其中,所述离子型表面活性剂为阳离子表面活性剂。
28.根据段落27所述的组合物,其中,所述阳离子表面活性剂为含铵表面活性剂。
29.根据段落27所述的组合物,其中,所述含铵表面活性剂选自乙酸十二烷胺、盐酸十二烷胺、十二烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵和西曲溴铵当中的一种或多种。
30.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述组合物进一步包括一种或多种添加剂或赋形剂。
31.根据段落30所述的组合物,其中,所述添加剂或赋形剂包括:
(a)脱模剂(如矿物油),可选地,其含量为0.5~5%重量百分比(如1.0~2%重量百分比);和/或
(b)着色剂(如黄色染料),可选地,其含量为0.05~0.5%重量百分比(如0.1~0.2%重量百分比);和/或
(c)防腐剂(如柠檬酸);
(d)遮光剂;和/或
(e)缓冲剂(如柠檬酸)。
32.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中:
(a)所述组合物采取片状、丸状、块状、柱状或颗粒状的形式;和/或
(b)所述组合物采取重量为10g~50kg,如20g~20kg,再如100g~5kg的形式。
33.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述组合物采取在2天~100天(如10天~50天,再如30天~40天)的时间内完全溶解于水体内的形式。
34.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述组合物内包括气(如空气)穴。
35.根据前述段落中任何一段所述的组合物,其中,所述组合物在置于水体中后,漂浮的时间为至少2秒钟,如至少10秒钟,再如至少30秒钟,又如至少1分钟,又如至少10分钟,又如至少30分钟,又如至少1小时,更尤其如至少4小时。
36.一种根据段落1~35当中任何一段所述的用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(a)提供共混混合物,所述混合物包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂;以及
(b)对所述共混混合物进行挤出处理,以形成挤出物。
37.根据段落36所述的方法,其中,所述方法还包括:
(c)对步骤(b)的挤出物再进行一次到五次挤出处理。
38.根据段落1~35当中任何一段所述的组合物在根除或控制水环境内昆虫和/或植被中的用途。
39.一种根除或控制水体内昆虫和/或植被的方法,包括将根据段落1~35当中任何一段所述的水溶性控释组合物置于所述水体中。
具体实施方式
虽然以下通过优选实施方式对本发明进行了说明和描述,但本发明的组合物还可制造为许多其他结构、尺寸、形式和材料。
如上所述,本发明涉及一种用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物,包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂;其中,
所述粘结剂包括至少一个羟基。
上述组合物令人惊异的是,已发现其不但能够长时间保持活性剂在水体内的缓释,而且还能确保对该活性剂的释放进行控制,以在所述水体的表面上或预定深度内实现最大功效。因此,本发明的配方能确保将所述活性剂正确靶向所述水体需要该活性剂的部分,从而降低该活性剂的所需量。如此,便降低了该产品的关联成本,并降低了在水环境中造成人所不喜的毒性的可能性。可以理解的是,本发明的组合物并不旨在用于人体或动物体。本文公开的各组合物可例如采取重量为10g~50kg,如20g~20kg,再如100g~5kg的形式。
在本文可提及的本发明的具体实施方式中:
所述水溶性聚合物的含量为35.0~60.0%重量百分比(如45.0~60.0%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为0.1~50.0%重量百分比(如0.1~40.0%重量百分比,再如0.1~35.5%重量百分比,又如0.1~25.0%重量百分比、0.1~15.0%重量百分比或0.3~10%重量百分比);
所述至少一种表面活性剂的含量为5.0~35.0%重量百分比(如6.0~30%重量百分比);以及
所述粘结剂的含量为10.0~50.0%重量百分比(如10.0~40%重量百分比)。
为了避免疑义,除非另有说明,否则本文给出的重量百分比涉及所提及的各成分的实际重量百分比。此外,本文给出的重量百分比可具有大约0.1%或0.2%重量百分比的变动。
在上文直接提及的本发明的某些实施方式中:
所述水溶性聚合物的含量为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比,再如49.0~59.5%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为6.0~15.0%重量百分比(如6.0~9.5%重量百分比);
所述至少一种表面活性剂的含量为7.5~22.0%重量百分比(如11.0~22.0%重量百分比);
所述粘结剂的含量为22.7~40.0%重量百分比(如22.7~30.0%重量百分比)。
此类配方可尤其适用于需要采用高活性剂比例的组合物(如使用生物杀菌剂的组合物)。
在上文直接提及的本发明的可替代的实施方式中:
所述水溶性聚合物的含量为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比,再如49.0~59.5%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为0.3~2.5%重量百分比(如0.4~2.0%重量百分比);
所述至少一种表面活性剂的含量为7.5~22.0%重量百分比;
所述粘结剂的含量为22.7~40.0%重量百分比(如22.7~30.0%重量百分比)。
此类配方可尤其适用于需要通过较小的活性剂含量而实现所需效果的组合物(如化学产品,而非生物体)。
在本发明进一步的其他实施方式中:
所述水溶性聚合物的含量为35.0~45.2%重量百分比;
所述至少一种活性剂的含量为1.0~25.0%重量百分比,再如1.0~1.5%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为10.0~22.0%重量百分比;以及
所述粘结剂的含量为22.7~30.0%重量百分比,再如22.7~25.1%重量百分比。
此类组合物可涵盖在完全溶解前的至少80%的时间内处于漂浮状态的组合物,或者设计为在初始漂浮时间之后下沉的组合物(即在完全溶解前的至少70%的时间内处于漂浮状态且在下沉前保持如下最短漂浮时间的组合物:如至少2秒钟,再如至少10秒钟,又如至少30秒钟,又如至少1分钟,又如至少10分钟,又如至少30分钟,又如至少1小时,更尤其如至少4小时(如至少5小时),再如至少6小时或至少24小时(如24~336小时))。
可以理解的是,上述提供的各百分比涉及最大和最小范围,而且在所述组合物所中,各百分比值的选择旨在使其相加之和为100%。然而,还可理解的是,如下所述,所述组合物还可包括其他的组分及辅料或添加剂,每一者均具有其自身的百分比值。可以看出,这些其他组分、辅料及添加剂也可以不超出100%的方式掺入所述组合物中。
可以理解的是,所述组合物可采取任何适于对所述水体进行处理的形式。举例而言,其可采取片状、丸状、块状、柱状或颗粒状形式(或其组合,其中,为了实现对释放特性的调节,可能需要将该组合物的不同形式混合在一起,例如,通过将颗粒状与块状相混合,可获得较高比表面积的颗粒状组合物实现的更快的活性剂初始释放(并因此实现更快的溶解速度),还可获得一块或多块块状组合物实现的更长的释放时间)。
本文中,“控释”一词是指与水接触后,活性剂长时间地从所述组合物中释出。其中,该长时间可指5天~90天的时间,如10天~60天,再如15天~45天(又如20天~30天)。可以理解的是,上述配方旨在在所述长时间内保持漂浮,以持续不断地将活性剂递送至期望的作用位置。
本文中,“漂浮”一词是指组合物浮于水体内的所需深度上。举例而言,该词在本发明的某些实施方式中可仅指所述组合物浮在水体表面上(即该组合物的制剂形式的至少一部分位于水体表面上),但是其也可指所述组合物完全浸没于水体中的同时,不与水体底床接触。也就是说,本发明组合物的制剂形式可调整为使得该组合物浮于水体内的所需深度上。还可理解的是,本文公开的漂浮型组合物可在完全溶解前一直处于漂浮状态,或者可至少在初期阶段处于漂浮状态。该漂浮型组合物可例如在其沉于所放置的水体底床前,漂浮的时间至少2秒钟,再如至少10秒钟,又如至少30秒钟,又如至少1分钟,又如至少10分钟,又如至少30分钟,又如至少1小时,更尤其如至少4小时(再如至少5小时),又如至少6小时或至少24小时。
本发明中采用的聚合物可完全溶于水中。该水溶性聚合物可用作所述组合物的基质结构,并可辅助调节所述活性剂的长时间释放。据认为,所述聚合物的受控缓慢溶解可有助于对活性剂溶解释放特性的控制,但本发明并不希望受此理论约束。可以理解的是,任何具有缓慢溶解特性的水溶性聚合物,无论是本身便有此特性,或者因改性而获得该特性,均可用于本发明。本文中可提及的合适水溶性聚合物包括,但不限于,λ-卡拉胶、透明质酸、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素、黄蓍胶、瓜尔胶、聚丙烯酰胺、聚(2-乙基-2-恶唑啉)及其盐、共聚物和共混物。本发明实施方式中可提及的更具体的聚合物包括选自λ-卡拉胶、透明质酸、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素、黄蓍胶、瓜尔胶、聚丙烯酰胺、聚(2-乙基-2-恶唑啉)及其盐和共聚物当中的一种或多种(如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素及甲基纤维素当中的一种或多种)。
在某些实施方式中,本发明所采用的聚合物可具有3~100CPS的粘度。例如,当使用聚乙烯醇时,所述粘度可以为3~72CPS(如3~45CPS,再如5~30CPS)。
在本发明的某些实施方式中,在所述组合物中采用两种或更多种聚合物,可更为有用。通过这种方式,可以提高所述组合物的控释特性和/或漂浮效果。在所述组合物中存在至少两种水溶性聚合物的本发明的实施方式中,该至少两种聚合物当中的第一聚合物可选自λ-卡拉胶、透明质酸、葡聚糖、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其盐和共聚物。在所述组合物中存在至少两种水溶性聚合物的本发明的实施方式中,该至少两种聚合物当中的第二聚合物可选自阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素及其盐。为避免疑义,当所述组合物中存在两种聚合物时,优选地,至少一种聚合物来自上述第一聚合物清单,而且至少一种聚合物来自上述第二聚合物清单。然而,所述组合物也可包括分别来自所述第一和第二聚合物清单的两种以上(如3种、4种、5种、6种等)的聚合物,其条件在于,每一聚合物清单提供至少一种聚合物(如两种第一聚合物以及一种第二聚合物)。在本文可提及的本发明的具体实施方式中,所述第一聚合物可选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其共聚物,而所述第二聚合物选自羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素及甲基纤维素(例如,所述第一聚合物可选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其共聚物,而所述第二水溶性聚合物为羟丙基甲基纤维素)。
在采用两种或更多种聚合物的本发明的实施方式中,当将所述聚合物(而非整个组合物)的总重量视作100%重量百分比时,所述第一聚合物清单的聚合物含量可以为40.0~95.0%重量百分比,所述第二聚合物清单的聚合物含量可以为5.0~60.0%重量百分比(例如,所述第一聚合物清单的聚合物含量可以为41.0~90.0%重量百分比,而所述第二聚合物清单的聚合物含量可以为10.0~59.0%重量百分比;再如,所述第一聚合物清单的聚合物含量可以为65.0~90.0%重量百分比,而所述第二聚合物清单的聚合物含量可以为10.0~35.0%重量百分比)。
在本发明的某些实施方式中,所述组合物可进一步包括对所述水溶性聚合物进行交联的交联剂。该交联剂可通过降低所述水溶性聚合物的溶解速度而影响该聚合物的溶解特性,从而可影响所述活性剂的释放特性,并进而促进所述组合物的控释性能,但本发明并不希望受此理论约束。所述交联剂的选取取决于所期望交联的组合物中的聚合物。交联剂例如包括,但不限于,四硼酸钠、碳酸锆铵、硼酸钠二醛、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺环氧氯丙烷、双羟甲基脲、多官能团氮丙啶、甲氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂预聚物、脲醛树脂预聚物、钙盐、钡盐及其组合(如四硼酸钠、碳酸锆铵、硼酸钠二醛及其组合)。
可以理解的是,特定交联剂对于某些聚合物而言可比对其他聚合物更为合适。举例而言,用于聚乙烯醇的交联剂可选自,但不限于,四硼酸钠、碳酸锆铵、硼酸钠二醛、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺环氧氯丙烷、无机盐、环酰胺,有机钛酸酯及其任何组合,而且优选四硼酸钠。用于甲基纤维素的交联剂可选自,但不限于,双羟甲基脲、多官能团氮丙啶、硬脂酸铬酰氯络化物、甲氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂预聚物及脲醛树脂预聚物。用于海藻酸盐的交联剂可选自,但不限于,钙盐和钡盐。
在所述组合物含至少两种水溶性聚合物的本发明的实施方式中,当存在交联剂时,该交联剂可选择性地对所述两种聚合物当中的一种进行交联。当然,在采用两种以上(如3种、4种、5种、6种、7种、8种、9种、10种等)聚合物的本发明的实施方式中,可以理解的是,所述交联剂可与一种以上的聚合物交联,或者可存在一种以上的交联剂,该交联剂可选择性对所述聚合物当中的一些聚合物进行交联,并同时使得至少一种聚合物未交联。在本文可提及的本发明的具体实施方式中,待交联的聚合物(即来自于上述第一聚合物清单中的聚合物)可以为聚乙烯醇,而所述交联剂可以为四硼酸钠和/或碳酸锆铵。
在本发明的任何实施方式中,所述交联剂的含量可以为0.1~10.0%重量百分比。该交联剂的含量可例如为0.3~6.0%重量百分比,再如0.4~5.0%重量百分比(如0.4~4.6%重量百分比,又如0.8~4.0%重量百分比)。
所述活性剂可根据作为对象的昆虫和/或植被而选择。虽然以昆虫和/或植被为对象的任何活性剂均可使用,但该活性剂例如包括,但不限于,生物杀灭剂、昆虫信息素、保幼激素、肥料、种子萌发刺激物、植物生长调节剂及其组合。本文可提及的生物杀灭剂包括除害剂,该除害剂可进一步包括除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、杀鼠剂、杀兽剂、杀菌剂、杀微生物剂、杀精剂、除藻剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀血吸虫剂、杀幼虫剂、杀成虫剂、驱虫剂、驱兽剂、抗菌剂、杀真菌剂、消毒剂(抗菌剂)、消毒杀菌剂及其组合。本文可提及的具体除害剂包括,但不限于,苏云金芽孢杆菌以色列亚种、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯及苯扎氯铵。
可以理解的是,在确定所述组合物中的活性剂含量时,除了要确保待处理水体中存在所需的有效活性剂浓度,还要控制该组合物的总体成本。依照这一点,当使用强效活性剂(如化合物)时,可降低所述组合物内的所需活性剂含量;当使用低效活性剂(如细菌)时,可通过增大该活性剂在所述组合物中的含量而实现所需的效果。因此,在采用强效活性剂的本发明的实施方式中,所述至少一种活性剂的含量可以为0.5~1.5%重量百分比(如0.5~1.0%重量百分比);在采用低效活性剂的本发明实施方式中,所述至少一种活性剂的含量可以为7.5~9.3%重量百分比。本文中,“强效”和“低效”两词是指相对意义上的效果,并不表示所使用的活性剂缺乏活性。举例而言,可以理解的是,要想实现与采用化学物质制备的制剂类似的效果,采用纯生物体(如细菌)的组合物需要提高其活性剂比例才能达到所需效果。
例如,众所周知,蚊子会导致严重传染疾病的传播,而且往往更喜欢温暖的热带气候以及存在大量死水的区域。因此,需要根除死水中的孑孓,以防止登革热和疟疾等可由蚊子传播的疾病的传播。为了实现本发明组合物的有效性,优选地,该组合物播散于水体表面上,而且该播散方式使得所述活性剂(如杀孑孓剂)直接递送至发现孑孓的水体部分(即所述水体表面)。
为了确保上述配方在其完全溶解前的整个存在期间能够实现所需的控释效果,所述活性剂可均匀分散在整个所述组合物内,以使得其均匀地分散于整个所述水溶性聚合物内。如此,所述活性剂在水中的释入量可与所述水溶性聚合物的溶解量成正比。
所述组合物可包括表面活性剂,该表面活性剂可选自两性表面活性剂,更尤其非离子型和离子型表面活性剂中的一种或多种。本文可提及的具体表面活性剂包括,但不限于,硅表面活性剂、含氟表面活性剂及聚合物表面活性剂。
本文可提及的非离子型表面活性剂包括,但不限于,乙氧基化直链醇、乙氧基化烷基酚、脂肪酸酯、脂肪醇糖苷、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、多元醇、乙氧基化多元醇、硫醇、酰胺、烷基糖苷及其组合。本文可提及的具体非离子型表面活性剂包括,但不限于,十三烷醇、仲醇乙氧基化物、叔辛基酚、壬基酚乙氧基化物、松香酸、1,4-山梨糖醇酐、2,5-山梨糖醇酐、1,5-山梨糖醇酐、1,4,3,6-异山梨糖醇酐、二酰基乙氧基脲、乙氧基化酰亚胺及叔十二烷基硫醇。在本文可提及的本发明的具体实施方式中,当所述组合物中存在非离子型表面活性剂时,该非离子型表面活性剂可选自乙氧基化烷基酚和脂肪醇糖苷当中的一种或多种。
离子型表面活性剂包括两性离子表面活性剂,阴离子型表面活性剂(例如,但不限于,十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸钠和/或硬脂酸钠和月桂酰肌氨酸钠等羧酸盐)以及阳离子型表面活性剂。在本发明的具体实施方式中,可优选阳离子型表面活性剂。合适的阳离子型表面活性剂包括,但不限于,苯扎氯铵、苄索氯铵、5-溴-5-硝基-1,3-二恶烷、西曲溴铵、西曲氯铵、双十八烷基二甲基氯化铵、月桂基甲基葡糖醇聚醚-10羟丙基二甲基氯化铵、奥替尼啶二盐酸盐、奥拉氟、四甲基氢氧化铵及其组合。
在本发明的实施方式中,当所述组合物内存在阳离子型表面活性剂时,该阳离子型表面活性剂还可能用作漂浮剂,但本发明并不希望受此理论约束。也就是说,所述阳离子型表面活性剂可提高所述组合物的漂浮效果。然而,如下所述,为了获得并维持适当的漂浮性,本发明组合物并不总是需要包括阳离子型表面活性剂(例如,见组合物18)。本文可提及的可同时作为漂浮剂的具体阳离子型表面活性剂包括乙酸十二烷胺、盐酸十二烷胺、十二烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、西曲溴铵及其组合。
需要注意的是,在本发明的某些实施方式中,某些两性表面活性剂、非离子型表面活性剂及离子型表面活性剂也可本身作为活性剂(如苯扎氯铵),因此可称为多功能化合物。在本发明的某些实施方式中,所述表面活性剂可同时作为活性剂和表面活性剂。在更加具体的其他本发明的实施方式中,当某个百分比值用于所述活性剂和表面活性剂时,如何考虑所述多功能化合物取决于所述组合物的具体情况。例如,在本发明的实施方式中,所述活性剂的含量可以为6.0~9.5%重量百分比,而所述表面活性剂的含量可以为11.0~22.0%重量百分比。在本发明的某些实施方式中,所述多功能化合物可视为对所述活性剂和表面活性剂的总含量均有贡献(例如,当所述组合物含8%重量百分比的苯扎氯铵这一季铵(且无其他活性剂)以及3%重量百分比的非活性的非离子型表面活性剂时,该苯扎氯铵(季铵)即既作为所述活性剂,也作为所述表面活性剂总重量百分比中的一部分)。在更加具体的其他本发明的实施方式中,所述活性剂和表面活性剂的总含量可相互完全脱节。在此类实施方式中,根据配方的具体情况,所述多功能化合物或者仅计为表面活性剂,或者仅计为活性剂。例如,在活性剂的重量百分比为9.5%且并非为表面活性剂的组合物中,所述多功能化合物视作增加表面活性剂的总含量。或者,在含重量百分比为22%且作为表面活性剂的非多功能化合物,4%重量百分比的多功能化合物以及重量百分比为3%且作为活性剂的非多功能化合物的组合物中,该多功能化合物计为活性剂总量当中的一部分。
如果包括两性表面活性剂和/或非离子型表面活性剂和/或离子型表面活性剂的组合,则表面活性剂的总含量视为表面活性剂(并非整体组合物)的100%重量百分比。例如,在含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的组合物中,所述非离子型表面活性剂的含量可以为54.5~92.3%重量百分比,而所述离子型表面活性剂的含量可以为7.7~45.5%重量百分比(再如,所述非离子型表面活性剂的含量可以为60~85%重量百分比,而所述离子型表面活性剂的含量可以为15~40%重量百分比)。
当所述组合物内包括阳离子型表面活性剂,而且该阳离子型表面活性剂用作漂浮剂时,该阳离子型表面活性剂相对于总体组合物的含量可以为1.0~21.6%重量百分比。例如,当所述漂浮剂为乙酸十二烷胺和/或盐酸十二烷胺时,其相对于总体组合物的含量可以为4.7~4.9%重量百分比;当所述漂浮剂为苯扎氯铵这一季铵时,其相对于总体组合物的含量可以为1~22.2%重量百分比。可以理解的是,当所述漂浮剂为多功能化合物(即同时作为表面活性剂和活性剂),以上考量同样适用于这一情形。
本发明的组合物还包括粘结剂。该粘结剂可以为单烷氧基醇,或者尤其二烷氧基醇、三烷氧基醇、多烷氧基醇、水或其混合物。在本发明的具体实施方式中,所述粘结剂可选自乙醇、水及甘油当中的一种或多种。所述粘结剂可能有助于将所述聚合物粘结为具有可塑造性的固体物质,从而允许根据上述组合物的所需制剂形式,将其加工为各种所需形状,但本发明并不希望受此理论约束。此外,所述粘结剂还可作为一种媒介物质,用于对所述聚合物基质的可塑造性进行控制,以使得该基质可在室温低压下处理,并允许将所述组合物制成各种形式。其中,所述聚合物基质的可塑造性程度可受该聚合物基质中粘结剂百分比的影响。粘结剂百分比越高,所述基质的可塑造性可越高。可以理解的是,所述粘结剂的选择可部分取决于待使用的活性剂。例如,虽然水可用作粘结剂,但是其并不适合与对水较为敏感的活性剂(如苏云金芽孢杆菌以色列亚种)合用。在该情况下,可优选使用非水性粘合剂(如甘油)。在本发明的实施方式中,粘结剂在所述组合物中的合适含量可以为22.7~35.0%重量百分比(如23.0~30.0%重量百分比)。
如上所述,所述组合物可进一步包括一种或多种添加剂或赋形剂。此类添加剂和辅料包括脱模剂、着色剂、防腐剂、遮光剂或缓冲剂等物质。
脱模剂可使得加工制剂从模具中脱出,或制剂易于在生产过程中被处理(如使得挤出机更加易于挤出所述组合物)。合适的脱模剂包括但不限于油类(如矿物油),而且其含量可以为0.5~5%重量百分比(如1.0~2%重量百分比)。
着色剂可赋予所述组合物特定的颜色,以使得其更加容易在水体中被发现,并使得当可能需要加入新剂量的所述组合物时更加易于分辨。此类着色剂可具有任何合适的颜色,但是黄色或橙色染料由于颜色与周围水体和植被截然不同,因为可尤为合适。着色剂在所述组合物中的含量可以为0.05~0.5%重量百分比(如0.1~0.2%重量百分比)。
“遮光剂”一词是指通过吸收紫外辐射(如氧苯酮)或反射紫外线(如二氧化钛、氧化锌)而部分阻挡或遮蔽紫外辐射的化合物或其组合。该词旨在涵盖所有类型的遮光剂,包括,但不限于:UVA遮光剂,用于阻挡约320~400nm波长范围的紫外辐射;UVB遮光剂,用于阻挡290~320nm范围内的辐射;以及阻挡所有波长范围的广谱遮光剂。此类遮光剂例如包括,但不限于,TiO2,阿伏苯宗、对氨基苯甲酸、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪、二苯酮-9、二苯酮-3、双奥克三唑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、西诺沙酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、二氧苯酮、甲酚曲唑三硅氧烷、依莰舒、乙基己基三嗪酮、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、奥克立林、水杨酸辛酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、甲氧基肉桂酸异戊烯酯、辛基-二甲基对氨苯甲酸酯、甲氧基肉桂酸辛酯、氧苯酮、聚硅酮-15、三乙醇胺水杨酸盐、ZnO及其任何组合。
由于所述组合物在使用前可能需要储存一段时间,因此确保该组合物在使用前保持稳定这一点非常重要。当所述活性剂可能因其他原因性能发生活性随时间下降时(如苏云金芽孢杆菌以色列亚种),这一点尤为重要。因此,在某些实施方式中,可使用防腐剂使所述组合物稳定化。本文可提及的合适防腐剂为柠檬酸。防腐剂在所述组合物内的含量可以为1.9~4.8%重量百分比。据认为,柠檬酸还可用作缓冲剂,以在所述组合物周围造成局部pH值,从而提高某些对pH值敏感的漂浮剂的有效性,但本发明并不希望受此理论约束。因此,在某些实施方式中,优选在所述组合物内引入缓冲剂。
在所述组合物的其他实施方式中:
(a)所述水溶性聚合物的含量可以为35.0~60.0%重量百分比,如38.0~59.5%重量百分比,再如45.0~59.5%重量百分比,又如49.0~59.5%重量百分比;
(b)所述至少一种活性剂的含量可以为0.1~50.0%重量百分比,如6.0~15.0%重量百分比,再如6.0~9.5%重量百分比(如7.5~9.3%重量百分比),或再如0.3~2.5%重量百分比、0.4~2.0%重量百分比,如0.5~1.5%重量百分比或0.5~1.0%重量百分比;
(c)所述至少一种表面活性剂的含量可以为5.0~35.0%重量百分比,如6.0~30%重量百分比、7.5~22.0%重量百分比或11.0~22.0%重量百分比;
(d)所述粘结剂的含量可以为10.0~50.0%重量百分比,如10.0~40%重量百分比、22.7~40.0%重量百分比、22.7~35.0%重量百分比、22.7~30.0%重量百分比或23.0~30.0%重量百分比。可以理解的是,上述各实施方式可按照技术上可行的任何组合形式与本发明的第一方面组合或相互之间组合。
在与上述实施方式相关的其他实施方式中,还可包括如下其他组分:
(i)交联剂,其含量可以为0.1~10.0%重量百分比,如0.3~6.0%重量百分比,再如0.4~5.0%重量百分比(如0.4~4.6%重量百分比,再如0.8~4.0%重量百分比);
(ii)漂浮剂(作为所述表面活性剂的一部分或全部),该漂浮剂相对于所述组合物总量的含量可以为1.0~21.6%重量百分比,如4.7~4.9%重量百分比,再如1.0~22.2%重量百分比;
(iii)脱模剂,其含量可以为0.5~5%重量百分比(如1.0~2%重量百分比);
(iv)着色剂,其在所述组合物内的含量可以为0.05~0.5%重量百分比(如0.1~0.2%重量百分比);
(v)防腐剂,其在所述组合物内的含量可以为1.9~4.8%重量百分比。可以理解的是,上述各其他组分可与本发明的第一方面组合,或者与上述实施方式(a)~(d)的任何技术上可行的组合形式组合,或者与(i)~(v)其本身在技术上可行的任何组合形式组合。
在制备本发明的组合物时,可在室温下将主要成分混合于一起或共混,以形成均匀混合物,该均匀混合物可最初为可塑造的柔软物质。通过采用室温共混,不仅能确保任何对温度敏感的成分不发生性能下降,而且可确保在工艺所需的高温下性能可能受损或发生变化的活性剂的完整性。由于所述初始组合物的可塑造性,因此可采用低压挤出处理,以允许所述组合物中大量掺入液态成分(如所需的液态活性剂)。例如,可以在约5psi~约50psi的低压下,对所述初始组合物进行挤出。当所述基质经受高压时,所述液态成分可在挤出处理过程中从该基质中挤出。因此,根据本发明,通过以挤出机进行低压处理,可确保所述组合物的处理过程中不损失所述活性剂。该方法可包括:
(a)提供共混混合物,该共混混合物包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂;以及
(b)对所述共混混合物进行挤出,以形成挤出物。
此外,在对所述可塑造的柔软物质进行挤出处理后,还将所述挤出物切割成段,然后根据目的用途和释放特性,将其加工为不同的形状和尺寸。举例而言,该组合物可制成片状、丸状、块状、柱状、颗粒状等形式。在某些实施方式中,在将所述挤出物制成各种可能的制剂形式之前,可将其放回挤出机中,再进行一至五轮的挤出处理。该额外的挤出处理可有助于确保使活性剂完全均匀地分布于整个所述组合物内。
当所述组合物含有交联剂时,在将该组合物加工为最终形状后,可将其留置于环境空间中约数小时,以使得所述水溶性聚合物在使用和/或进一步处理(如包装等)前,完成原位交联。该交联可能会增大所述聚合物的分子量,从而降低其溶解速度,以使得活性剂以更为受控的方式释放,但本发明并不希望受此理论约束。
据认为,所述粘结剂和表面活性剂的存在可能会导致所述组合物内部形成均匀分布的气穴,这些气穴被包裹并均匀分布在整个组合物中,但本发明并不希望受此理论约束。这些气穴可降低所述组合物的密度,从而使得其可漂浮。通过改变表面活性剂的使用量,各成分的共混时间和共混速度,可以调节所述基质内的气穴量,从而使得所述组合物具有所需密度。通常这种方式,可对所述组合物的可漂浮性以及因而其在不同水深处的漂浮进行控制,或者甚至可以在必要情况下,制成无法漂浮的组合物。如上所述,所述组合物的漂浮时间长度的终点可以为该组合物完全溶解的时间节点,或者为因足量的水进入而使得剩余组合物块下沉至其所放置的水体的底床上的时间节点。当该组合物设计为在漂浮一段时间后下沉时,该组合物下沉前的漂浮时间可以为至少2秒钟,如至少10秒钟,再如至少30秒钟,又如至少1分钟,又如至少10分钟,又如至少30分钟,又如至少1小时,或更尤其为例如至少4小时(如至少5小时),再如至少6小时或至少24小时(如24~336小时)。可以理解的是,当组合物块设计为下沉时,该组合物保持某种程度的漂浮状态的时间最多占从其置于水体中(即浸没)开始直至完全溶解(例如,该组合物的漂浮时间可占浸没和完全溶解之间的整个时间段的60%以下,如50%,再如33%)这一时间段的70%。设计为在完全溶解溶解之前处于漂浮状态的组合物也可在一段时间后下沉,但是在该情况下,所述组合物保持某种程度的漂浮状态的时间占完全溶解前的时间段的至少80%(例如,漂浮时间占浸没和完全溶解之间的整个时间段的87%以上,再如90%以上)。
组合物设计为在一段时间后下沉的本发明的实施方式可通过改变同一聚合物的粘度和溶解性(或者将聚合物替代为具有不同特性的其他聚合物)的方式实现。例如,虽然本文所述组合物通过使用某一品级的聚乙烯醇(如粘度约为55CPS的聚乙烯醇)而设计为在溶解前的整个时间段内处于漂浮状态(如上所述),但是还可通过以粘度更低和/或水溶性更高的聚乙烯醇(如粘度约为25CPS)取代上述品级的聚乙烯醇,使所述组合物改性为以更快的速度下沉。作为本发明的替代或补充实施方式,还可通过改变表面活性剂含量的方式,实现设计为在一段时间后下沉的组合物块。举例而言,通过降低设计为在溶解前的整个时间段内处于漂浮状态的组合物块(如下述组合物2、组合物3、组合物5~7、组合物11、组合物20、组合物21和组合物23当中的一种)内的表面活性剂含量可制成在浸没和完全溶解之间的整个时间段的最多70%的时间内下沉的组合物(条件在于,该组合物漂浮如下的最短时间:如至少2秒钟,再如至少10秒钟,又如至少30秒钟,又如至少1分钟,又如至少10分钟,又如至少30分钟,又如至少1小时,或更尤其例如为至少4小时(如至少5小时),又如至少6小时或至少24小时(如24~336小时))。作为进一步的其他替代或补充实施方式,所述表面活性剂的发泡程度也可影响组合物保持漂浮状态的能力,其中,采用具有较低发泡程度的表面活性剂(或者以阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂替代阳离子型表面活性剂)可使得所述组合物块在浸没和完全溶解之间的整个时间段的最多70%的时间内下沉。
因此,本发明提供一种用于持续根除或控制害虫和/或植被的控释组合物,其特征在于:
-完全水溶性;
-不同程度的可漂浮性,从而可实现在不同水深处的漂浮;
-低压制备,以使得该组合物具有高液态活性剂含量;以及
-室温制备,以使得活性剂不因高温而发生性能下降。
上述室温和低压处理不但可简化所述组合物的制造过程,而且可实现低成本。通过控制交联剂含量以改变所述组合物的溶解特性,可将活性剂的释放控制为持续至少30天。
虽然本文所述的各实施方式旨在作为用于根除或控制害虫和/或植被的例示控释组合物,但本领域技术人员可理解的是,本发明并不限于上述各实施方式。在不脱离本发明范围的前提下,本领域技术人员可根据本领域的公知常识,想出许多其他可能的变化和修饰。然而,此类变化和修饰应落入本发明的范围之内。
实施例
在下文给出的各组合物中,添加至这些组合物中的各成分的列举重量值为市售形式下的重量值。因此,以碳酸锆铵为例,由于该成分在干燥形式下不稳定,因此采取以约25%的重量百分比混合于水中的形式,当组合物中列出该成分的重量为100g时,碳酸锆铵的实际重量为25g,剩余的75g为水(该水在计算所述组合物中的粘结剂重量含量百分比时,计为该粘结剂的一部分)。
组合物1
1.利用设为70rpm的顶置式搅拌器,在将聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素混合3分钟。
2.在步骤1混合物中加入苯扎氯铵(80%重量百分比)和乙醇(20%重量百分比),然后继续搅拌3分钟。
3.在该混合物中加入水、碳酸锆铵(约25%重量百分比的碳酸锆铵;约75%重量百分比的水)、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯(50%重量百分比的活性物质;42%重量百分比的有机溶剂;6%重量百分比的乳化剂;以及2%重量百分比的大豆油)以及柠檬黄染料,然后继续搅拌3分钟。
4.在该混合物中加入矿物油,然后继续搅拌30秒。
5.将步骤4的混合物置于单螺杆挤出机中,进行挤出处理。
6.将经挤出处理后的材料放回所述挤出机中,再次进行挤出处理。
7.步骤6重复一次后,将所得挤出物(已经历三次挤出处理)切割成形为15g的块状物。
组合物2
1.利用设为70rpm的顶置式搅拌器,将聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素混合3分钟。
2.在步骤1的混合物中加入壬基酚乙氧基化物,然后继续搅拌3分钟。
3.在该混合物中加入水、碳酸锆铵(约25%重量百分比的碳酸锆铵;约75%重量百分比的水)、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯(50%重量百分比的活性物质;42%重量百分比的有机溶剂;6%重量百分比的乳化剂;以及2%重量百分比的大豆油)以及柠檬黄染料,然后继续搅拌6分钟。
4.在该混合物中加入矿物油,然后继续搅拌30秒。
5.将步骤4的混合物置于单螺杆挤出机中,进行挤出处理。
6.将经挤出处理后的材料放回所述挤出机中,再次进行挤出处理。
7.步骤6重复一次后,将所得挤出物(已经历三次挤出处理)切割成形为15g的块状物。
组合物3
1.利用设为70rpm的顶置式搅拌器,将聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素混合3分钟。
2.在步骤1混合物中加入苯扎氯铵(80%重量百分比)和乙醇(20%重量百分比),然后继续搅拌3分钟。
3.在该混合物中加入水、四硼酸钠、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯(50%重量百分比的活性物质;42%重量百分比的有机溶剂;6%重量百分比的乳化剂;2%重量百分比的大豆油)以及柠檬黄染料,然后继续搅拌6分钟。
4.在该混合物中加入矿物油,然后继续搅拌30秒。
5.将步骤4的混合物置于单螺杆挤出机中,进行挤出处理。
6.将经挤出处理后的材料放回所述挤出机中,再次进行挤出处理。
7.步骤6重复一次后,将所得挤出物(已经历三次挤出处理)切割成形为15g的块状物。
组合物4
1.利用设为的顶置式搅拌器,将聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素混合3分钟。
2.在步骤1混合物中加入苯扎氯铵(80%重量百分比)和乙醇(20%重量百分比),然后继续搅拌3分钟。
3.在该混合物中加入水、四硼酸钠、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯(50%重量百分比的活性物质;42%重量百分比的有机溶剂;6%重量百分比的乳化剂;以及2%重量百分比的大豆油)以及柠檬黄染料,然后继续搅拌6分钟。
4.在该混合物中加入矿物油,然后继续搅拌30秒。
5.在该混合物中加入四硼酸钠,然后继续搅拌15秒。
6.将步骤5的混合物置于单螺杆挤出机中,进行挤出处理。
7.将经挤出处理后的材料放回所述挤出机中,再次进行挤出处理。
8.步骤7重复一次后,将所得挤出物(已经历三次挤出处理)切割成形为15g的块状物。
组合物5
1.利用设为70rpm的顶置式搅拌器,将聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素混合3分钟。
2.在步骤1混合物中加入苯扎氯铵(80%重量百分比)和乙醇(20%重量百分比),然后继续搅拌3分钟。
3.在该混合物中加入水、四硼酸钠、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯(50%重量百分比的活性物质;42%重量百分比的有机溶剂;6%重量百分比的乳化剂;以及2%重量百分比的大豆油)以及柠檬黄染料,然后继续搅拌6分钟。
4.在该混合物中加入矿物油,然后继续搅拌30秒。
5.在该混合物中加入四硼酸钠,然后继续搅拌30秒。
6.将步骤5的混合物置于单螺杆挤出机中,进行挤出处理。
7.将经挤出处理后的材料放回所述挤出机中,再次进行挤出处理。
8.步骤7重复一次后,将所得挤出物(已经历三次挤出处理)切割成形为15g的块状物。
组合物6
与组合物5流程相同,区别在于,在步骤8中,将挤出物成形为30g的块状物。
组合物7~28
按照下表1~4中列出的成分和含量,制备其他组合物。
通用流程
1.将聚合物与活性剂混合均匀;
2.在步骤1混合物中加入浮选捕收剂,并可选地加入表面活性剂后,再次混合均匀;
3.将粘结剂以及柠檬黄染料、柠檬酸及任何其他水溶性或可乳化活性剂(但不包括交联剂)等其他水溶性添加剂相互混合,以形成预混物。然后,将该预混物加入步骤2的混合物中并混合均匀;
4.在步骤3的混合物中加入矿物油,并继续混合;
5.在步骤4的混合物中加入交联剂,并继续混合。
表1
表2
表3
表4
表4
实施例1
将组合物均置于水体中,以测试其漂浮状况,其中,利用木勺将组合物悬浮于足够长的网内,以允许其在水体(水桶)中下沉。
通用流程
1.在5L的水箱中充入5L的水,并将其温度保持在24℃~30℃左右;
2.以网(长度为32.5cm)束紧块状化合物(每一块状物的尺寸均为23mm(直径)×40mm(长度),重量为15g)。其中,通过将所述网的一侧折叠和订牢的方式,将该网束紧;
3.以封口钩将所述网固定后,将所述块状物悬在一根金属棒上,并将其浸没于水箱中心位置;
4.在将所述块状物置于水箱内后,立刻记录初始漂浮结果;
5.随后,每天记录结果,直至所述块状物溶解或下沉(对于漂浮型材料)。
结果示于下表5。
表5
12*采用30g块状物
以上结果显示,交联剂、HPMC(第二聚合物)的含量以及表面活性剂均对块状物的溶解速度具有影响。此外,释放速度除了受构成基质的影响之外,还可受块状物尺寸的影响。块状物尺寸还影响完全溶解所需的时间。
据认为,通过包括表面活性剂,可使得所述组合物将空气包于其中,从而使得块状物能够漂浮,但本发明并不希望受此理论约束。可通过控制表面活性剂的含量,对所述组合物的漂浮程度进行控制。
对于以在整个存在期内处于漂浮状态为目标的组合物而言,上述当中最成功的组合物为漂浮天数与完全溶解所需天数相等的组合物。据认为,此类配方能够保证所述组合物在其整个存在期内将活性剂有效递送至目的作用位置,从而能够在其整个部署期间对害虫进行控制,以减少浪费,但本发明并不希望受此理论约束。在本文的上述配方当中,可认为最成功的具体配方为组合物5、组合物6、组合物20和组合物21(排名不分先后)。
在相对较短的时间段后下沉的本发明的组合物也可具有使用价值。此类组合物以上述组合物4、组合物15~19、组合物22、组合物27和组合物28为代表。具体而言,组合物17虽然为漂浮型组合物,但是其并不漂浮于水面上,而是保持于大约50%水深的位置处12天后,下沉至水体底床上。因此,该组合物说明,所述本发明的组合物仅凭少量操作,便可靶向至特定水深。

Claims (26)

1.一种用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物,其特征在于,包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂,其中,
所述粘结剂包括至少一个羟基。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,
所述水溶性聚合物的含量为35.0~60.0%重量百分比;
所述至少一种活性剂的含量为0.1~50.0%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为5.0~35.0%重量百分比;以及
所述粘结剂的含量为10.0~50.0%重量百分比。
3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于,
所述水溶性聚合物的含量为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为6.0~15.0%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为7.5~22.0%重量百分比;
所述粘结剂的含量为22.7~40.0%重量百分比。
4.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于,
所述水溶性聚合物的含量为38.0~59.5%重量百分比(如45.0~59.5%重量百分比);
所述至少一种活性剂的含量为0.3~2.5%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为7.5~22.0%重量百分比;
所述粘结剂的含量为22.7~40.0%重量百分比。
5.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于,
所述水溶性聚合物的含量为35.0~45.2%重量百分比;
所述至少一种活性剂的含量为1.0~25.0%重量百分比,如1.0~1.5%重量百分比;
所述至少一种表面活性剂的含量为10.0~22.0%重量百分比;以及
所述粘结剂的含量为22.7~30.0%重量百分比,如22.7~25.1%重量百分比。
6.根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于,所述水溶性聚合物选自λ-卡拉胶、透明质酸、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素、黄蓍胶、瓜尔胶、聚丙烯酰胺、聚(2-乙基-2-恶唑啉)及其盐和共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的组合物,其特征在于,所述水溶性聚合物包括至少两种聚合物,其中:
所述至少两种聚合物当中的第一聚合物选自λ-卡拉胶、透明质酸、葡聚糖、普鲁兰多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇及其盐和共聚物;
所述至少两种聚合物当中的第二聚合物选自阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、麦芽糊精、壳聚糖、ι-卡拉胶、κ-卡拉胶、淀粉、果胶、海藻酸盐、木质素及其盐。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,当将所述聚合物的总量作为100%重量百分比时,所述第一聚合物的含量为40.0~95.0%重量百分比,所述第二聚合物的含量为5.0~60.0%重量百分比。
9.根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括交联剂,可选地,所述交联剂的含量为0.1~10.0%重量百分比(如0.4~5.0%重量百分比)。
10.根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于,所述交联剂选自四硼酸钠、碳酸锆铵、硼酸钠二醛、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺环氧氯丙烷、双羟甲基脲、多官能团氮丙啶、甲氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂预聚物、脲醛树脂预聚物、钙盐和钡盐中的一种或多种。
11.根据权利要求7~9和10当中任一项所述的组合物,其特征在于,所述交联剂为所述至少两种聚合物当中的第一聚合物的交联剂,可选地,所述第一聚合物为聚乙烯醇,所述交联剂为四硼酸钠和/或碳酸锆铵。
12.根据权利要求10或11所述的组合物,其特征在于,所述交联剂的含量为0.3~6.0%重量百分比(如0.4~4.6%重量百分比,再如0.8~4.0%重量百分比)。
13.根据权利要求1、2、4及6~11当中任一项所述的组合物,其特征在于,所述至少一种活性剂的含量为0.5~1.5%重量百分比。
14.根据权利要求1~3和6~11当中任一项所述的组合物,其特征在于,所述至少一种活性剂的含量为7.5~9.3%重量百分比。
15.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述至少一种活性剂选自生物杀灭剂、昆虫信息素、保幼激素、肥料、种子萌发刺激物及植物生长调节剂当中的一种或多种;可选地,所述至少一种活性剂为生物杀灭剂;可选地,所述生物杀灭剂为除害剂(所述除害剂例如选自除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、杀鼠剂、杀兽剂、杀菌剂、杀微生物剂、杀精剂、除藻剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀血吸虫剂、杀幼虫剂、杀成虫剂、驱虫剂、驱兽剂、抗菌剂、杀真菌剂、消毒剂(抗菌剂)和消毒杀菌剂当中的一种或多种)。
16.根据权利要求15所述的组合物,其特征在于,所述至少一种活性剂选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种、O,O,O',O'-四甲基-O,O'-硫烷叉基双(1,4-亚苯基)二硫代磷酸酯及苯扎氯铵当中的一种或多种。
17.根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于,所述粘结剂的含量为22.7~30.0%重量百分比,如22.7~25.1%重量百分比。
18.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述粘结剂选自单烷氧基醇,或者尤其,二烷氧基醇、三烷氧基醇、多烷氧基醇和水当中的一种或多种。
19.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述表面活性剂为离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂或其组合(如离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂),可选地,所述表面活性剂为硅表面活性剂和/或含氟表面活性剂和/或聚合物表面活性剂。
20.根据权利要求19所述的组合物,其特征在于:
(a)所述非离子型表面活性剂选自乙氧基化直链醇、乙氧基化烷基酚、脂肪酸酯、脂肪醇糖苷、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、多元醇、乙氧基化多元醇、硫醇、酰胺和烷基糖苷当中的一种或多种;和/或
(b)所述离子型表面活性剂为阳离子表面活性剂。
21.根据权利要求20所述的组合物,其特征在于,所述阳离子表面活性剂为含铵表面活性剂,可选地,所述含铵表面活性剂选自乙酸十二烷胺、盐酸十二烷胺、十二烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵及西曲溴铵当中的一种或多种。
22.根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于,
(a)所述组合物采取在2天~100天(如在10天~50天,再如在30天~40天)的时间内完全溶解于水体内的形式提供;
(b)所述组合物的内部包括气(如空气)穴;和/或
(c)所述组合物在置于水体中后,漂浮至少4小时。
23.一种制备根据权利要求1~22中任一项所述的用于根除或控制水体内昆虫和/或植被的漂浮型水溶性控释组合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(a)提供共混混合物,所述共混混合物包括:
水溶性聚合物;
至少一种活性剂;
至少一种表面活性剂;和
粘结剂;以及
(b)对所述共混混合物进行挤出处理,以形成挤出物。
24.根据权利要求23所述的方法,其特征在于,还包括:
(c)对步骤(b)的挤出物再进行一次到五次挤出处理。
25.根据权利要求1~22中任一项所述的组合物在根除或控制水环境内的昆虫和/或植被中的用途。
26.一种根除或控制水体内昆虫和/或植被的方法,包括将根据权利要求1~22中任一项所述的水溶性控释组合物置于所述水体中。
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