CN109851500B - 一种紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及化合物抗菌杀菌领域，具体公开了一种紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯及其应用，所述紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯具体化学结构式如下式所示：

Description

一种紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯及其应用

技术领域

本发明涉及化合物抗菌杀菌领域，具体涉及一种新型化合物紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯及其应用。

背景技术

随着我国农业经济由粗放型增长方式向集约型逐步转变，农产品加工业迅速崛起和发展壮大，成为农业再生产过程中的“二产经济”。农产品尤其是鲜活农产品，含水量高，营养丰富，极易腐烂变质，若在产后不及时进行杀菌处理，其商品性状在流通过程中很难保持，极易发生大量腐烂，造成严重损失。目前我国的农产品产量尤其是果蔬产量均已高居世界排名榜首，但我国每年生产的农产品从农田到餐桌，损失率高达25％～30％，而发达国家的农产品损失率则普遍控制在5％以下，其主要原因为我国农产品产后杀菌技术较为保守与落后。同时调研中发现，目前常用的产后杀菌剂型包括多菌灵、苯菌灵、噻菌灵等农药，存在二次污染的风险，

紫苏醇是以游离态或酯的形式天然存在于柑桔、樱桃、薄荷、香柠檬、姜草、杂薰衣草等多种植物中的小分子物质,是植物甲醛、戊酸代谢途径产生的单萜化合物。紫苏醇具有杀菌作用，是一种对人类安全的杀菌剂。紫苏醇作为食品添加剂已经通过美国FDA认证。随着研究的深入，紫苏醇在医药、香料、日用化妆品等领域的应用日益广泛。与紫苏醇类似，薄荷醇也是存在薄荷、紫苏等植物的天然小分子物质。薄荷醇是一种重要香料，同时具有抗炎作用，大量用于医药、日用化妆品、食品等领域。因此，紫苏醇与薄荷醇是具有潜在开发价值的先导化合物。基于紫苏醇与薄荷醇的结构，设计合成紫苏醇与薄荷醇的衍生物，并对其杀菌活性进行研究，是获得更高杀菌活性化合物的重要途径。

发明内容

本发明的目的之一是公开化合物紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯，其结构如式所示：

本发明的目的之二在于公开上述化合物在农产品产后杀菌剂中的应用。

实验证明，本发明的化合物具有明显的杀菌活性，对农产品产后病菌有直接的防治效果，可以制备为农产品产后杀菌剂。

以本发明化合物为活性成分的防治农业病菌的药物也属于本发明的保护范围。

在需要的时候，在所述药物中还可以加入一种或多种杀菌剂中可接受的载体，所述载体包括杀菌剂中常规的赋形剂、稀释剂、填充剂等，制成的药物的剂型也是多样的，可以是粉剂、水剂、颗粒剂等。

本发明中在应用或药物中所提到的病菌为扩展青霉、假单孢菌和灰葡萄孢菌。

本发明有益效果如下：

本发明提供了一种具有高效杀菌作用且对人类安全的紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯，该化合物尤其对农产品产后病菌有直接、良好的防治效果，可以制备为农产品产后杀菌剂，在农业生产中具有实际应用价值。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。

实施例1、紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯的制备

合成路线如下式所示：

将1.52g(10mmol)紫苏醇，4.86g(30mmol)羰基二咪唑，20mL四氢呋喃加入到100mL三口烧瓶中，加热回流3小时，过滤，依次用二氯甲烷、水洗涤，无水硫酸镁干燥，旋蒸，得白色粘稠物，加入到50mL三口烧瓶中，再加入2.74g(12mmol)乳酸薄荷酯、20mL N,N-二甲基甲酰胺，90℃搅拌6小时。到入到含50mL二氯甲烷和50mL水分液漏斗中，分液，有机相一次用水、饱和氯化钠溶液洗涤，旋蒸浓缩，柱层析分离纯化，得无色液体1.79g，产率44％。

产物经过核磁氢谱及核磁碳谱表征。

¹H NMR(300MHz,CDCl₃)δ:0.77(3H,s,Me-21),0.81(3H,s,Me-10),0.84(6H,s,2Me-4),1.49(3H,s,Me-8),1.86(3H,s,Me-24),2.71(H,m,H-9),4.03(2H,m,H-13).

¹³C NMR(75MHz,CDCl₃)δ:169.97,154.34,149.25,131.84,126.65,108.74,75.28,72.13,71.60,46.84,40.49,34.07,31.22,30.32,27.11,26.09,23.35,21.88,20.59,16.88,16.17.

实施例2、本发明化合物对农产品产后病菌的生物活性

在无菌条件下，将紫苏醇、薄荷醇、阳性对照多菌灵及实施例1所得化合物用1mLDMF溶解，加入灭菌水稀释至10mg/L，待用。

在扩展青霉(Penicillium expansum)、假单孢菌(Pseudomonas sp)、灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)的菌株中挑取适量孢子，接种于灭菌的PDA培养基上，在25℃活化8天。试管中加入5mL无菌水，使用无菌接种环刮取孢子，制成孢子悬浮液。吸取200μL孢子悬浮液于新鲜PDA平板上，在25℃培养7天，待用。

将PDA培养基溶化后冷却，分别加入10mL 10mg/L紫苏醇、薄荷醇、多菌灵及实施例1所得化合物的溶液，将该培养基倒入直径为15mm的培养基，加有等量无菌水的培养基作为空白对照。

以直径为6mm的无菌打孔器分别打取已培养7天的扩展青霉、假单孢菌、灰葡萄孢菌的菌块，置于上述带有药剂的培养皿中央，在25℃培养，3天后测量菌斑直径增加量，计算抑制率。

抑制率＝[(空白对照菌斑直径增加量-处理组菌斑直径增加量)/空白对照菌斑直径增加量]×100％

测试结果见表1。

表1.化合物的对农产品产后病菌的杀菌活性

表1结果表明，本发明的化合物对农产品产后病菌扩展青霉、假单孢菌、灰葡萄孢菌均具有显著抑制活性，抑制率均在90％以上，在农产品产后病菌防治中具有潜在的应用前景。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (5)

1.一种紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯，其特征在于，具体化学结构式如下式所示：

2.权利要求1所述紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯在农产品产后杀菌剂中的应用。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，病菌为扩展青霉、假单孢菌和灰葡萄孢菌。

4.以权利要求1所述紫苏氧基羰基丙酸薄荷酯为活性成分的防治农业病菌的药物。

5.根据权利要求4所述的药物，其特征在于，病菌为扩展青霉、假单孢菌和灰葡萄孢菌。