CN109844085A - 洗涤剂组合物、洗涤剂组合物的用途和洗涤纺织品的方法 - Google Patents

Abstract

披露了液体洗涤剂组合物用于施用在纺织品上的用途，洗涤纺织品的方法，和液体洗涤剂组合物。

Description

洗涤剂组合物、洗涤剂组合物的用途和洗涤纺织品的方法

序列表的引用

本申请包含处于计算机可读形式的序列表，将其通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及液体洗涤剂组合物用于施用在纺织品上的用途，洗涤纺织品的方法和液体洗涤剂组合物。

背景技术

酶作为洗涤配制品的部分已经在洗涤剂工业中使用了数十年。脂肪酶是重要的生物催化剂，它们已显示可用于各种应用并且大量的不同脂肪酶已经被鉴定并且许多已被商品化。

脂肪酶已经被用于组合物中用于通过水解甘油三酯以产生脂肪酸来去除脂质污渍。当前清洁和/或织物护理组合物包括许多活性成分，这些成分干扰脂肪酶去除脂质污渍的能力。

消费者经常经历纺织品(例如衣服、亚麻布等)上存在的污渍在正常洗涤程序期间可能是顽固的并且难以去除。消费者通过浸泡纺织品，将液体洗涤剂组合物直接施用到纺织品上或通过在洗涤纺织品之前使用特定的预去污(pre-spoting)产品来处理这种情况。

发明内容

本发明涉及液体洗涤剂组合物用于施用在纺织品上的用途，其中该液体组合物包含

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

本发明进一步涉及一种用于洗涤纺织品的方法，该方法包括：

a.将本发明的液体洗涤剂组合物施用到该纺织品上，

b.将该洗涤剂组合物留在该纺织品上少于12小时，

c.在包含本发明的液体洗涤剂组合物的洗涤液中洗涤该纺织品；并且

d.任选地漂洗该纺织品。

并且本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，其包含：

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

序列表综述

SEQ ID NO:1是野生型疏棉状嗜热丝孢菌(早先命名为柔毛腐质霉)脂肪酶的氨基酸序列。

SEQ ID NO:2是具有取代T231R+N233R的野生型疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶的氨基酸序列。

定义

如本文所使用的术语“另外的酶”是指包含在洗涤剂组合物中的第二种酶或另一种酶。该另外的酶可以是除脂肪酶之外的另一种酶类的任何酶，但它也可以包含第二种/另一种脂肪酶，即根据本发明的组合物包含多于一种脂肪酶，例如两种或更多种脂肪酶。

洗涤剂组分：本文中将术语“洗涤剂组分”定义为意指可以用于洗涤剂组合物中的化学品的类型。洗涤剂组分的实例是碱、表面活性剂、助水溶剂、助洗剂、共助洗剂、螯合剂(chelator)或螯合试剂(chelating agent)、漂白体系或漂白组分、聚合物、织物调色剂、织物调理剂、增泡剂、抑泡剂、分散剂、染料转移抑制剂、荧光增白剂、香料、光学增亮剂、杀细菌剂、杀真菌剂、污垢悬浮剂、污垢释放聚合物、抗再沉积剂、酶抑制剂或稳定剂、酶活化剂、抗氧化剂以及增溶剂。

洗涤剂组合物：术语“洗涤剂组合物”是指用于从有待清洁的纺织品(如纺织品)去除不希望的化合物的组合物。该洗涤剂组合物可以用于例如清洁纺织品，用于家用清洁和工业清洁二者。这些术语涵盖选择用于希望的具体类型的清洁组合物和产品的形式(例如，液体、凝胶、粉末、颗粒、糊状、或喷雾组合物)的任何材料/化合物，并且包括但不限于洗涤剂组合物(例如，液体和/或固体衣物洗涤剂和精细织物洗涤剂；织物清新剂；织物柔软剂；以及纺织品和衣物预去污剂/预处理)。除了含有本发明的酶之外，该洗涤剂配制品还可以含有一种或多种另外的酶(例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、纤维素酶、内切葡聚糖酶、木葡聚糖酶、果胶酶、果胶裂解酶、黄原胶酶、过氧化物酶、卤代过氧合酶、过氧化氢酶以及甘露聚糖酶，或其任何混合物)，和/或洗涤剂组分，例如表面活性剂、助洗剂、螯合剂或螯合试剂、漂白体系或漂白组分、聚合物、织物调理剂、增泡剂、抑泡剂、染料、香料、晦暗抑制剂、光学增亮剂、杀细菌剂、杀真菌剂、污垢悬浮剂、防腐蚀剂、酶抑制剂或稳定剂、酶活化剂、一种或多种转移酶、水解酶、氧化还原酶、上蓝剂和荧光染料、抗氧化剂以及增溶剂。

酶洗涤益处：本文中将术语“酶洗涤益处”定义为将酶添加到洗涤剂中与不具有所述酶的相同洗涤剂相比的有利效果。可以由酶提供的重要洗涤益处是污渍去除伴随在洗涤和/或清洁之后无可见污垢或可见污垢非常少、防止或减少在洗涤过程中所释放的污垢再沉积(又称作抗再沉积的效果)、完全或部分地恢复纺织品的白度(又称作白化的效果)，所述纺织品最初是白色的，但是在反复使用和洗涤后获得淡灰或淡黄色外观。不直接与催化污渍去除或防止污垢再沉积相关的纺织品护理益处对于酶洗涤益处而言也是重要的。此类纺织品护理益处的实例是防止或减少染料从一织物转移至另一织物或同一织物的另一部分(也被称作染料转移抑制或抗返染的效果)，从织物表面去除突出或断裂的纤维以减少起球倾向或去除已经存在的球或绒毛(也被称作抗起球的效果)，改善织物柔软性，织物的颜色澄清以及去除陷在织物或服装的纤维中的微粒状污垢。酶漂白是另一种酶洗涤益处，其中通常将催化活性用于催化漂白组分(如过氧化氢或其他过氧化物)的形成。

如本文所使用的术语“脂肪酶(lipase)”、“脂肪酶(lipase enzyme)”、“脂肪分解 酶”、“脂质酯酶”、“脂解多肽”和“脂解蛋白”是指如通过酶命名法所定义的EC 3.1,1类别中的酶。它可以具有脂肪酶活性(三酰甘油脂肪酶，EC 3.1.1.3)、角质酶活性(EC 3.1.1.74)、固醇酯酶活性(EC 3.1.1.13)和/或蜡酯水解酶活性(EC 3.1.1.50)。出于本发明的目的，脂肪酶活性是重折叠脂肪酶的活性，并根据测定(Assay)II中所述的程序确定(脂肪酶测定：对脂肪酸pNP酯的水解活性)。在一方面，根据本发明使用的多肽具有SEQ ID NO:1的多肽的脂肪酶活性的至少20％，例如至少25％、至少30％、至少35％、至少40％、至少45％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少80％、至少85％、至少90％、至少95％、或至少100％。

如本文所使用的术语“亲本”或“亲本脂肪酶”是指对其进行取代以产生本发明的脂肪酶变体的脂肪酶。该亲本可以是天然存在的(野生型)多肽或其变体或片段。

如本文使用的术语“对应于”是指确定序列中的特定氨基酸(其中参考了特定氨基酸序列)的方式。例如出于本发明的目的，当参考特定氨基酸位置时，技术人员将能够将另一氨基酸序列与所述已经被参考的氨基酸序列进行比对，从而确定哪一个特定氨基酸可能是在所述另一氨基酸序列中所关注的。已经在本文其他地方描述了另一氨基酸序列与例如如在SEQ ID NO:1中阐明的序列或本文列出的任何其他序列的比对。可使用替代性比对方法，并且这些比对方法是本领域技术人员熟知的。

如本文所使用的，术语“序列同一性”是指两个氨基酸序列之间或两个核苷酸序列之间的相关性，其由参数“序列同一性”所描述。

出于本发明的目的，使用尼德曼-翁施算法(Needleman-Wunsch algorithm)(Needleman和Wunsch，1970，J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]48:443-453)来确定两个氨基酸序列之间的序列同一性，该算法如EMBOSS软件包(EMBOSS：欧洲分子生物学开放软件套件(The European Molecular Biology Open Software Suite)，Rice等人，2000，TrendsGenet.[遗传学趋势]16:276-277)(优选5.0.0版或更新版本)的尼德尔(Needle)程序中所实施的。使用的参数可以是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5、以及EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。使用尼德尔标记的“最长同一性”的输出(使用-nobrief选项获得)作为同一性百分比并且如下计算：

(同一的残基x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)

可替代地，所使用的参数可以是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5和EDNAFULL(NCBI NUC4.4的EMBOSS版本)取代矩阵。使用尼德尔标记的“最长同一性”的输出(使用-nobrief选项获得)作为同一性百分比并且如下计算：

(同一的脱氧核糖核苷酸x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)

如本文所使用的术语“表面活性剂”是指本领域中的表面活性剂的任何常规理解，其可以是阴离子的和/或非离子的和/或半极性的和/或两性离子的和/或阳离子的、或其混合物。在具体实施例中，该洗涤剂组合物包含一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂的混合物。该一种或多种表面活性剂典型地以按重量计从约0.1％至60％(如约1％至约40％、或约3％至约20％、或约3％至约10％)的水平存在。表面活性剂可优选地以这样的浓度存在，即，使得它主要以胶束形式存在，即以高于主洗液中的临界胶束浓度的浓度。如本文所使用的术语“临界胶束浓度”是指表面活性剂或表面活性剂的共混物的胶束浓度，其由许多因素决定，例如pH、温度、离子强度等。为了确定表面活性剂或表面活性剂的共混物是否以临界胶束浓度或高于临界胶束浓度的浓度存在于主洗涤溶液中，可以使用许多不同的方法。

纺织品：术语“纺织品”意指任何纺织品材料，所述任何纺织品材料包括纱线、纱线中间体、纤维、非机织材料、天然材料、合成材料、以及任何其他纺织品材料，由这些材料制成的织物和由织物制成的产品(例如，服装和其他制品)。所述纺织品或织物可以处于针织品、机织物、牛仔布、非机织物、毡、纱线、以及毛巾布的形式。所述纺织品可以是基于纤维素的，如天然纤维素制品，包括棉、亚麻/亚麻布、黄麻、苎麻、剑麻或椰壳纤维，或者人造纤维素(例如，来源于木浆)，包括粘胶纤维/人造丝、乙酸纤维素纤维(三胞)、莱赛尔纤维(lyocell)或其共混物。纺织品或织物也可以不基于纤维素，如天然聚酰胺，包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝，或合成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸、聚丙烯和氨纶/弹性纤维(spandex/elastane)、或其共混物以及基于纤维素和不基于纤维素的纤维的共混物。共混物的实例是棉和/或人造丝/粘胶纤维与一种或多种伴随材料的共混物，该伴随材料如羊毛、合成纤维(例如聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如人造丝/粘胶纤维、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、乙酸纤维素纤维、莱赛尔纤维)。织物可以是常规的可洗涤衣物，例如染污的家用衣物。当使用术语织物或衣服时，旨在还包括广义术语纺织品。在本发明的上下文中，术语“纺织品”还包括织物。

变体：术语“变体”意指具有与亲本酶相同类型活性的多肽，但其与亲本酶相比，在一个或多个(例如，若干个)位置处包含改变(即，取代、插入和/或缺失)。取代意指用不同的氨基酸替代占用某一位置的氨基酸；缺失意指去除占用某一位置的氨基酸；并且插入意指邻接并且紧随占用某一位置的氨基酸之后添加氨基酸。在本发明的上下文中，所鉴别的脂肪酶的变体具有亲本的酶活性，即，催化DNA主链中的磷酸二酯键水解断裂的能力(脱氧核糖核酸酶活性)。

洗涤液：术语“洗涤液”旨在意指水和至少一种表面活性剂的溶液或混合物，任选地包括其他洗涤剂组分，例如除了具有脂肪酶活性的多肽之外并用于洗涤纺织品的酶。

如本文所使用的术语“改进的洗涤性能”是指洗涤剂组合物促进去除待清洁纺织品上存在的脂质或含脂质污渍的能力。

变体命名规则

出于本发明的目的，可以将SEQ ID NO:1或2中披露的多肽用于确定另一种多肽中对应的氨基酸残基。将另一种多肽的氨基酸序列与SEQ ID NO:1或2中披露的多肽(这取决于它是脂肪酶、α-淀粉酶还是蛋白酶)进行比对，并且基于该比对，使用如在EMBOSS软件包(EMBOSS:The European Molecular Biology Open Software Suite[EMBOSS：欧洲分子生物学开放软件套件]，Rice等人,2000,Trends Genet.[遗传学趋势],16:276-277)(优选5.0.0版本或更新版本)的尼德尔程序中所实施的尼德曼-翁施算法(Needleman和Wunsch,1970,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]48:443-453)确定对应于在SEQ ID NO:1或2中披露的多肽中的任何氨基酸残基的氨基酸位置编号。使用的参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5、以及EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。

可以通过使用若干种计算机程序，使用其相应的默认参数比对多个多肽序列来确定在另一种酶中的对应氨基酸残基的鉴定，所述计算机程序包括但不限于MUSCLE(通过对数期望值的多种序列比较；版本3.5或更新版本；Edgar,2004,Nucleic Acids Research[核酸研究]32:1792-1797)、MAFFT(版本6.857或更新版本；Katoh和Kuma,2002,Nucleic AcidsResearch[核酸研究]30:3059-3066；Katoh等人,2005,Nucleic Acids Research[核酸研究]33:511-518；Katoh和Toh,2007,Bioinformatics[生物信息学]23:372-374；Katoh等人,2009,Methods in Molecular Biology[分子生物学方法]537:39-64；Katoh和Toh,2010，Bioinformatics[生物信息学]26:1899-1900)以及采用ClustalW的EMBOSS EMMA(1.83或更新版本；Thompson等人,1994,Nucleic Acids Research[核酸研究]22:4673-4680)。

当其他酶与SEQ ID NO:1、2、3、4、5或6的多肽相背离使得传统的基于序列的比较方法不能检测其相互关系时(Lindahl和Elofsson,2000,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]295:613-615)，可以使用其他成对序列比较算法。在基于序列的搜索中较高的敏感度可使用搜索程序来获得，这些搜索程序采用多肽家族的概率表现(谱(profile))来搜索数据库。例如，PSI-BLAST程序通过迭代数据库搜索过程来产生谱，并且能够检测远距离同源物(Atschul等人,1997,Nucleic Acids Res.[核酸研究]25:3389-3402)。如果多肽的家族或超家族具有在蛋白结构数据库中的一个或多个代表，甚至可以实现更高的敏感度。程序例如GenTHREADER(Jones,1999,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]287:797-815；McGuffin和Jones,2003,Bioinformatics[生物信息学]19:874-881)利用来自多种来源(PSI-BLAST、二级结构预测、结构比对谱、以及溶剂化势)的信息作为预测查询序列的结构折叠的神经网络的输入。类似地，Gough等人,2000,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]313:903-919的方法可以用于比对未知结构的序列与存在于SCOP数据库中的超家族模型。这些比对进而可以用于产生多肽的同源性模型，并且使用出于该目的而开发的多种工具可以评估此类模型的准确度。

对于已知结构的蛋白，若干工具和资源可用于检索并产生结构比对。例如，蛋白的SCOP超家族已经在结构上进行比对，并且那些比对是可访问的并且可下载的。可以使用多种算法例如距离比对矩阵(Holm和Sander,1998,Proteins[蛋白质]33:88-96)或组合延伸(Shindyalov和Bourne,1998,Protein Engineering[蛋白质工程]11:739-747)比对两种或更多种蛋白结构，并且这些算法的实施可以另外用于查询具有所关注结构的结构数据库，以便发现可能的结构同源物(例如，Holm和Park,2000,Bioinformatics[生物信息学]16:566-567)。

当必须鉴定相应的氨基酸位置时确定使用哪种比对工具是在技术人员的知识范围内。因此，考虑了在本发明的上下文中可以使用技术人员发现合适的任何可用的比对工具。

在描述本文所述的酶变体中，以下所述的命名法适于方便参考。采用已接受的IUPAC单字母或三字母氨基酸缩写。氨基酸位置表示为H1、G109等。

本文所述的变体与亲本多肽相比包含一个或多个修饰。因此，变体可以包含保守修饰，具体而言，此类保守修饰可以是保守取代。保守取代的实例是在以下项的组之内：碱性氨基酸(精氨酸、赖氨酸及组氨酸)、酸性氨基酸(谷氨酸和天冬氨酸)、极性氨基酸(谷氨酰胺和天冬酰胺)、疏水性氨基酸(亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸)、芳香族氨基酸(苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸)及小氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸及甲硫氨酸)。一般不会改变比活性的氨基酸取代是本领域已知的并且例如由H.Neurath和R.L.Hill,1979,于TheProteins[蛋白质],学术出版社(Academic Press)，纽约中描述。常见的取代是Ala/Ser、Val/Ile、Asp/Glu、Asn/Gln、Thr/Ser、Ala/Gly、Ala/Thr、Ser/Asn、Ala/Val、Ser/Gly、Tyr/Phe、Ala/Pro、Lys/Arg、Asp/Asn、Glu/Gln、Leu/Ile、Leu/Val、Ala/Glu、以及Asp/Gly。

可替代地，这些氨基酸改变具有这样一种性质，即，使得多肽的物理化学特性改变。例如，氨基酸变化可以改善多肽的热稳定性、改变底物特异性、改变最适pH等。

取代：对于氨基酸取代，使用以下命名法：原始氨基酸、位置、取代的氨基酸。因此，在位置G109处的甘氨酸被丙氨酸取代表示为“Gly109Ala”或“G109A”。多个突变由加号(“+”)或由逗号(“,”)分开，例如“Gly109Ala+Leu173Pro”或“G109A,L173P”表示在位置109和173处的甘氨酸(G)和亮氨酸(L)分别被丙氨酸(A)和脯氨酸(P)取代。如果在给定位置中可以取代多于一种氨基酸，那么将这些氨基酸以分隔号(例如/)列出或分开。因此，如果Ala和Pro两者都可以被取代，代替占据位置109的氨基酸，这被表示为X109A/P，其中本实例中的X表明不同酶可以是亲本，例如像具有SEQ ID NO:1的α-淀粉酶或与其具有至少75％同一性的α-淀粉酶。因此，在一些情况下，将这些变体表示为109A/P或X109A/P，表明将被取代的氨基酸取决于亲本酶而变化。

缺失：对于氨基酸缺失，使用以下命名法：原有氨基酸、位置、^*。因此，将在位置181处的精氨酸的缺失表示为“Arg181^*”或“R181^*”。多个缺失由加号(“+”)或逗号分开，例如“Arg181^*+Gly182^*”或“R181^*+G182^*”或“R181^*,G182^*”。

插入：另外的氨基酸残基的插入，例如像在G#₁之后插入赖氨酸可表示为：Gly#₁GlyLys或G#₁GK。可替代地，另外的氨基酸残基的插入，如在G109之后插入赖氨酸可表示为：^*109aL。当插入多于一个的氨基酸残基，例如像在109之后插入Lys和Ala时，这种插入可表示为：Gly109GlyLysAla或G109GKA。在此类情况下，还可以通过将小写字母添加到在所插入的一个或多个氨基酸残基之前的氨基酸残基位置编号处来对所插入的一个或多个氨基酸残基进行编号，在该实例中：^*109aK^*109bA。

总而言之，取代、缺失和插入在本文中可以被称为“修饰”。因此，除非上下文另有说明，应当理解的是，本文描述的任何变体包括修饰，例如取代、缺失和/或插入。

多个修饰：包含多个修饰的变体由加号(“+”)、分隔号(“/”)或由逗号(“，”)分开，例如，“Gly109Pro+Lys391Ala”或“G109P,K391A”表示在位置109处的甘氨酸和在位置391处的赖氨酸分别如上所述被脯氨酸和丙氨酸取代。

不同修饰：在可以在一个位置上引入不同的修饰的情况下，这些不同的修饰由分隔号(“/”)或由逗号(“，”)分开，例如“Gly109Pro,Lys”或“G109P,K”表示在位置109处的甘氨酸被脯氨酸或赖氨酸取代。因此，“Gly109Pro,Lys+Lys391Ala”指示了以下变体：“Gly109Pro+Lys391Ala”、“Gly109Lys+Lys391Ala”或“G109P,K+K391A”。

具体实施方式

本发明人已经发现，通过使用特定的液体洗涤剂组合物在具有顽固污渍(例如含脂肪的污渍)的纺织品上施用，在随后的洗涤程序期间污渍更容易从该纺织品上释放和去除。本发明的另一个优点是同一种洗涤剂组合物可用于在洗涤前施用在纺织品上并用于洗涤过程。

本发明涉及液体洗涤剂组合物用于施用在纺织品上的用途，其中该液体组合物包含

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

本发明进一步涉及一种用于洗涤纺织品的方法，该方法包括：

a.将本发明的液体洗涤剂组合物施用到该纺织品上，

b.将该洗涤剂组合物留在该纺织品上少于12小时，

c.在包含本发明的液体洗涤剂组合物的洗涤液中洗涤该纺织品；并且

d.任选地漂洗该纺织品。

并且进一步本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，其包含：

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

消费者经常经历纺织品(例如衣服、亚麻布等)上存在的污渍在正常洗涤程序期间可能是顽固的并且难以去除。消费者通过浸泡纺织品，将液体洗涤剂组合物直接施用到纺织品上或通过在洗涤纺织品之前使用特定的预去污产品来处理这种情况。本发明人已经发现，当使用的洗涤剂组合物具有特定浓度的盐和洗涤剂组合物的脂肪酶与水含量之间的特定比率时，同一种洗涤剂组合物可用于在洗涤前施用在纺织品上并用于洗涤。

使用的洗涤剂组合物中盐的存在是重要的。当盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在时，实现了对顽固污渍的最佳结果。盐的浓度在0.0001-0.004摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.00015-0.004摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0002-0.003摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0003-0.003摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0004-0.002摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0005-0.001摩尔/克洗涤剂组合物的范围内或在0.0005-0.001摩尔/克洗涤剂组合物的范围内。

此外，洗涤剂组合物中脂肪酶的量和洗涤剂组合物中脂肪酶与水之间的比率是重要的。脂肪酶的浓度应在0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的范围内，并且脂肪酶与水之间的比率应在1:167至1:38000的范围内。在本发明的一个实施例中，脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g/克洗涤剂组合物)的比率在1:200-1:24000的范围内、在1:250至1:22500的范围内、在1:333至1:20000的范围内、在1:500至1:17500的范围内、在1:1000至1:15000的范围内、在1:2000至1:12500的范围内、在1:3000至1:10000的范围内、在1:4000至1:10000的范围内或在1:5000至1:7500的范围内。

此外，洗涤剂组合物中应存在表面活性剂。表面活性剂的量在0.1-0.6g/克洗涤剂组合物的范围内，例如在0.1-0.5g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.4g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.3g/克洗涤剂组合物的范围内、在.01-.02g/克洗涤剂组合物的范围内或在0.15-0.2g/克洗涤剂组合物的范围内。

存在于洗涤剂组合物中的盐包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子，其中阳离子是一价的、二价的或三价的。这些一价、二价或三价阳离子选自下组，该组由以下组成：钠、钾、镁、钙、硼、铝、铁、铜、锌和/或其混合物。在本发明的优选实施例中，阳离子选自钠、钙和钾。有机阴离子选自下组，该组由以下组成：甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、碳酸根、碳酸氢根和乳酸根。

在一个实施例中，该盐是柠檬酸钠、氯化钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙或其混合物。

洗涤剂组合物可以包含另外的酶，其可以有助于释放纺织品上存在的污渍。这些酶可以选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、另外的脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

该纺织品可以是任何纺织材料或任何结构。所述纺织品可以是基于纤维素的，如天然纤维素制品，包括棉、亚麻/亚麻布、黄麻、苎麻、剑麻或椰壳纤维，或者人造纤维素(例如，来源于木浆)，包括粘胶纤维/人造丝、乙酸纤维素纤维(三胞)、莱赛尔纤维(lyocell)或其共混物。纺织品或织物也可以不基于纤维素，如天然聚酰胺，包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝，或合成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸、聚丙烯和氨纶/弹性纤维(spandex/elastane)、或其共混物以及基于纤维素和不基于纤维素的纤维的共混物。共混物的实例是棉和/或人造丝/粘胶纤维与一种或多种伴随材料的共混物，该伴随材料如羊毛、合成纤维(例如聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如人造丝/粘胶纤维、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、乙酸纤维素纤维、莱赛尔纤维)。在本发明的一个实施例中，该纺织品包含棉和/或聚酯。在一个实施例中，该纺织品由棉组成或由棉和/或聚酯组成。

本发明的洗涤剂组合物包含脂肪酶。脂肪酶是降解脂肪和油的酶。在本发明的一个实施例中，该洗涤剂组合物用于释放和/或去除脂质污渍。特别地具有高含量的饱和脂肪和高熔点的脂质污渍难以去除。本发明人已经发现，在纺织品上使用本发明的洗涤剂组合物并且然后洗涤纺织品在去除包含具有至少35％饱和脂肪并且具有在25℃-50℃范围内的熔点的脂肪的脂质污渍方面是优越的。在一个实施例中，污渍包含具有至少40％饱和脂肪，例如至少41％饱和脂肪、至少42％饱和脂肪、至少43％饱和脂肪、至少44％饱和脂肪或至少45％饱和脂肪的脂肪。

脂质污渍包含植物油和/或动物脂肪。植物油可选自下组，该组由以下组成：橄榄油、菜籽油、大豆油、低芥酸菜籽油、玉米油、葵花油、红花油、花生油、椰子油、芝麻油和棕榈油。动物脂肪可选自下组，该组由以下组成：乳脂、猪脂、牛脂、羊脂、鸡脂肪、鹅脂肪和/或其混合物。

根据本发明的用途和方法，将洗涤剂组合物施用到纺织品上，并且在洗涤纺织品之前将洗涤剂组合物留在纺织品上并暴露于组合物持续少于12小时的时间段。在本发明的一个实施例中，在洗涤纺织品之前将纺织品暴露于洗涤剂组合物持续少于10小时、少于8小时、少于6小时、少于4小时、少于2小时或少于一小时的时间段。在本发明的优选实施例中，在洗涤纺织品之前将纺织品暴露于洗涤剂组合物持续5-50分钟、5-40分钟、5-30分钟、5-20分钟、5-15分钟、5-10分钟、5-9分钟、5-8分钟、5-7分钟的时间段或持续5-6分钟的时间段。

洗涤性能可以表示为如测定I中所述的Δ反射值(delta remission value)(ΔRem)，其中洗涤剂组合物的效果通过取得来自用特定洗涤剂组合物洗涤的小块布样的测量值并且与来自用没有针对每种污渍的特定盐和/或酶添加物的相同洗涤剂组合物洗涤的小块布样的测量值相减来计算。将总洗涤性能计算为单个ΔRem的总和。

当用测定I测量时，当使用根据本发明的洗涤剂组合物时，Δ反射值高于15。在一个实施例中，当用测定I测量时，Δ反射值高于20，例如当用测定I测量时，高于25、高于30、高于35或高于40。

在本发明的一个实施例中，该组合物包含与SEQ ID NO:1具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％的序列同一性或与SEQ ID NO:2具有至少80％的序列同一性的亲本脂肪酶。在本发明的一个实施例中，该脂肪酶与SEQ ID NO:1具有100％的同一性。在本发明的一个实施例中，该脂肪酶与SEQID NO:2具有100％的同一性。

该脂肪酶可以是脂肪酶变体，其是亲本脂肪酶的变体并且选自下组，该组由以下组成：

a.与SEQ ID NO:1具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％、但小于100％的序列同一性的变体；

b.与SEQ ID NO:2具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％、但小于100％的序列同一性的变体。

该脂肪酶变体可以是脂肪酶，其是亲本脂肪酶的变体，该变体具有脂肪酶活性，与SEQ ID NO:2具有至少80％但小于100％的序列同一性，并且任选地包括以下取代中的一个或多个：D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T和G38A，其中编号是根据SEQ ID NO:2。在本发明的一个实施例中，该脂肪酶变体进一步包括在对应于SEQ ID NO:2的D27R和/或N33Q的位置处的取代。在本发明的一个实施例中，该变体包含以下取代：D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T，使用SEQ ID NO:2进行编号。

洗涤剂组合物

在一个实施例中，本发明涉及洗涤剂组合物，其包含与一种或多种另外的洗涤剂组合物组分组合的脂肪酶。另外的组分的选择处于技术人员的能力范围内并且包括常规的成分，包括下文所述的示例性非限制性组分。

表面活性剂

该洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂，其中至少一种表面活性剂是阴离子的。其他表面活性剂可以是阴离子的和/或非离子的和/或半极性的和/或两性离子的、或其混合物。在具体实施例中，该洗涤剂组合物包含一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂的混合物。该一种或多种表面活性剂典型地以按重量计从约0.1％至60％(如约1％至约40％、或约3％至约20％、或约3％至约10％)的水平存在。基于所希望的清洁应用来选择该一种或多种表面活性剂，并且该一种或多种表面活性剂可以包括本领域中已知的任何常规表面活性剂。

当包括在其中时，该洗涤剂通常将包含按重量计从约1％至约40％的阴离子表面活性剂，如从约5％至约30％，包括从约5％至约15％，或从约15％至约20％，或从约20％至约25％的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，具体地，直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)(如十二烷基硫酸钠(SDS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES，也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸盐(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺基琥珀酸的二酯和单酯或脂肪酸盐(皂)、及其组合。

当包括在其中时，该洗涤剂通常将含有按重量计从约0.2％至约40％的非离子表面活性剂，例如从约0.5％至约30％，特别是从约1％至约20％、从约3％至约10％，如从约3％至约5％、从约8％至约12％或从约10％至约12％。非离子表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA)、烷氧基化的脂肪酸烷基酯(例如乙氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯)、烷基酚乙氧基化物(APE)、壬基酚乙氧基化物(NPE)、烷基多糖苷(APG)、烷氧基化胺、脂肪酸单乙醇酰胺(FAM)、脂肪酸二乙醇酰胺(FADA)、乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM)、丙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM)、多羟基烷基脂肪酸酰胺、或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA)、或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA))、以及可以商品名SPAN和TWEEN获得的产品、及其组合。

当包括在其中时，洗涤剂通常将含有按重量计从约0％至约40％的半极性表面活性剂。半极化表面活性剂的非限制性实例包括胺氧化物(AO)，如烷基二甲胺氧化物、N-(椰油基烷基)-N,N-二甲胺氧化物和N-(牛油-烷基)-N,N-双(2-羟乙基)胺氧化物，及其组合。

当包括在其中时，洗涤剂通常将含有按重量计从约0％至约40％的两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的非限制性实例包括甜菜碱，如烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱、及其组合。

助洗剂和共助洗剂

该洗涤剂组合物可以包含按重量计约0％-65％(如约5％至约50％)的洗涤剂助洗剂或共助洗剂、或其混合物。该助洗剂和/或共助洗剂可以特别地是与Ca和Mg形成水溶性络合物的螯合试剂。可以使用本领域中已知用于在洗涤剂中使用的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐)、三磷酸盐例如三磷酸钠(STP或STPP)、碳酸盐例如碳酸钠、可溶性硅酸盐例如偏硅酸钠、层状硅酸盐(例如，来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、二乙醇胺(DEA，也称为2,2’-亚氨基二乙-1-醇)、三乙醇胺(TEA，也称为2,2’,2”次氮基三乙-1-醇)、以及(羧甲基)菊粉(CMI)、及其组合。

该洗涤剂组合物还可以包含按重量计0％-50％，如约5％至约30％的洗涤剂共助洗剂。洗涤剂组合物可以包括单独的共助洗剂、或与助洗剂如沸石助洗剂组合的共助洗剂。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物，如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/马来酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性实例包括柠檬酸盐、螯合剂(例如氨基羧酸盐、氨基多羧酸盐和磷酸盐)、以及烷基琥珀酸或烯基琥珀酸。另外的具体实例包括2,2’,2”-次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMPA)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTMPA或DTPMPA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(iminodisuccinic acid)(IDA)、N-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)-天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)-谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)-谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)以及磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(2-羟乙基)-亚乙基二胺-N,N’,N”-三乙酸盐(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、及其组合和盐。另外的示例性助洗剂和/或共助洗剂描述于例如WO 09/102854、US 5977053中。

沸石

优选的一类沸石被表征为“中间体”硅酸盐/铝酸盐沸石。这些中间体沸石特征为小于约10的SiOx/AlOz摩尔比。优选地，Si02/A102的摩尔比范围从约2至约10。这些中间体沸石可以具有优于“高”沸石的优点。这些中间体沸石对胺类型气味具有更高亲和力，它们对于气味吸收更有效，因为它们具有更大的表面积，并且它们比高沸石更耐水分并且在水中保持更多的它们的气味吸收能力。适用于本文使用的多种多样的中间体沸石是可商购的，如CP301-68、300-63、CP300-35、以及CP300-56，可从PQ公司获得，以及可从Conteka公司获得的沸石的系列。

以商品名和销售的，可从联合碳化物公司(Union CarbideCorporation)和UOP获得的沸石材料也是优选的。此类材料相比于用于控制含硫气味(例如硫醇(thiol)、硫醇(mercaptan))的中间体沸石是优选的。

当沸石用作有待喷洒至表面上的组合物中的气味控制剂时，该沸石材料优选地具有小于约10微米的粒度，并且以按该组合物重量计小于约1％的水平存在于组合物中。

漂白体系

洗涤剂可以含有按重量计0％-30％，例如约1％至约20％的漂白体系。可以使用本领域中已知用于洗涤剂中的任何漂白体系。合适的漂白体系组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢源如过碳酸钠、过硼酸钠和过氧化氢―脲(1:1)、预成型过酸及其混合物。合适的预成型过酸包括但不限于过氧羧酸及盐、二过氧二羧酸、过亚氨酸(perimidic acid)及盐、过氧单硫酸及盐(例如过硫酸氢钾(Oxone(R))及其混合物。漂白体系的非限制性实例包括与过酸形成性漂白活化剂组合的过氧化物基的漂白体系，这些体系可以包含例如无机盐，包括碱金属盐，如过硼酸盐(通常是单水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐的钠盐。术语漂白活化剂在本文意指与过氧化氢反应以经由过水解形成过酸的化合物。如此形成的过酸构成活化的漂白剂。本文有待使用的适合的漂白活化剂包括属于酯、酰胺、酰亚胺或酸酐类别的那些。适合的实例是四乙酰乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰基)氧基]苯-1-磺酸钠(ISONOBS)、4-(十二酰基氧基)苯-1-磺酸盐(LOBS)、4-(癸酰基氧基)苯-1-磺酸盐、4-(癸酰基氧基)苯甲酸盐(DOBS或DOBA)、4-(壬酰氧基)苯-1-磺酸盐(NOBS)和/或披露于WO 98/17767中的那些。所关注的漂白活化剂的具体家族披露于EP 624154中并且该家族中特别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。ATC或短链甘油三酸酯(像三醋汀)具有以下优点，它是环境友好的。此外，乙酰柠檬酸三乙酯和三醋汀在储存时在产品中具有良好的水解稳定性，并且是有效的漂白活化剂。最后，ATC是多功能的，因为在过水解反应中释放的柠檬酸盐可以作为助洗剂起作用。可替代地，漂白体系可以包含例如酰胺、酰亚胺或砜类型的过氧酸。漂白体系还可以包含过酸，如6-(苯二甲酰亚氨基)过氧己酸(PAP)。漂白体系还可以包括漂白催化剂。在一些实施例中，漂白组分可以是选自下组的有机催化剂，该组由以下组成：具有下式的有机催化剂：

(iii)及其混合物；

其中每个R¹独立地是含有从9至24个碳的支链烷基基团或含有从11至24个碳的直链烷基基团，优选地每个R¹独立地是含有从9至18个碳的支链烷基基团或含有从11至18个碳的直链烷基基团，更优选地每个R¹独立地选自下组，该组由以下组成：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基以及异十五烷基。其他示例性漂白体系描述于例如WO 2007/087258、WO2007/087244、WO 2007/087259、EP 1867708(维生素K)以及WO 2007/087242中。适合的光漂白剂可以例如是磺化的酞菁锌或酞菁铝。

优选地，除了漂白催化剂、特别是有机漂白催化剂以外，漂白组分还包含过酸源。过酸源可以选自(a)预形成的过酸；(b)过碳酸盐、过硼酸盐或过硫酸盐(过氧化氢源)，优选与漂白活化剂组合；和(c)过水解酶以及酯，用于在纺织品处理步骤中在水的存在下原位形成过酸。

聚合物

该洗涤剂可以含有按重量计0％-10％(例如0.5％-5％、2％-5％、0.5％-2％或0.2％-1％)的聚合物。可以使用本领域中已知的在洗涤剂中使用的任何聚合物。该聚合物可以作为如上文提到的共助洗剂起作用，或可以提供抗再沉积、纤维保护、污垢释放、染料转移抑制、油脂清洁和/或抑泡特性。一些聚合物可以具有多于一种的上文提到的特性和/或多于一种的下文提到的基序。示例性聚合物包括(羧甲基)纤维素(CMC)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚(乙二醇)或聚(环氧乙烷)(PEG)、乙氧基化的聚(亚乙基亚胺)、羧甲基菊粉(CMI)、和聚羧酸酯(如PAA、PAA/PMA、聚-天冬氨酸、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)、疏水修饰的CMC(HM-CMC)和硅酮、对苯二甲酸和低聚乙二醇的共聚物、聚(对苯二甲酸乙二酯)和聚(氧乙烯对苯二甲酸酯)的共聚物(PET-POET)、PVP、聚(乙烯基咪唑)(PVI)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVPO或PVPNO)以及聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑(PVPVI)。另外的示例性聚合物包括磺化的聚羧酸酯、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷(PEO-PPO)以及乙氧基硫酸二季铵盐。其他示例性聚合物披露于例如WO 2006/130575中。还考虑了以上提到的聚合物的盐。

织物调色剂

本发明的洗涤剂组合物还可以包括织物调色剂，例如染料或颜料，当配制在洗涤剂组合物中时，当所述织物与洗涤液接触时织物调色剂可以沉积到织物上，该洗涤液包含所述洗涤剂组合物并且因此通过可见光的吸收/反射改变所述织物的色彩。荧光增白剂发射至少一些可见光。相比之下，因为它们吸收至少一部分可见光光谱，所以织物调色剂改变表面的色彩。适合的织物调色剂包括染料和染料-粘土轭合物，并且还可以包括颜料。适合的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料，该组由落入颜色索引(Colour Index)(C.I.)分类的以下染料组成：直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或其混合物，例如如描述于WO 2005/03274、WO 2005/03275、WO 2005/03276以及EP 1876226(通过引用并入本文)中。洗涤剂组合物优选地包含从约0.00003wt％至约0.2wt％、从约0.00008wt％至约0.05wt％、或甚至从约0.0001wt％至约0.04wt％的织物调色剂。该组合物可以包含从0.0001wt％至0.2wt％的织物调色剂，当该组合物处于单位剂量袋的形式时，这可能是尤其优选的。适合的调色剂还披露于例如WO 2007/087257和WO 2007/087243中。

酶

洗涤剂添加剂以及洗涤剂组合物可包含一种或多种另外的酶，如半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

一般而言，一种或多种所选酶的特性应与所选洗涤剂相容(即，最适pH，与其他酶和非酶成分的相容性等)，并且该一种或多种酶应以有效量存在。

纤维素酶

适合的纤维素酶包括细菌来源或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、梭孢壳属、支顶孢属的纤维素酶，例如披露于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757以及WO 89/09259中的由特异腐质霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰孢产生的真菌纤维素酶。

特别适合的纤维素酶是具有颜色护理益处的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940中的纤维素酶。其他实例是例如WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307以及WO 99/001544中所述的那些的纤维素酶变体。

其他纤维素酶是具有与WO 2002/099091的SEQ ID NO:2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少97％同一性的序列的内切-β-1,4-葡聚糖酶或一种家族44木葡聚糖酶，该木葡聚糖酶是具有与WO 2001/062903的SEQ ID NO:2的位置40-559具有至少60％同一性的序列的木葡聚糖酶。

可商购的纤维素酶包括Celluzyme^TM、和Carezyme^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Carezyme Premium^TM(诺维信公司)、Celluclean^TM(诺维信公司)、CellucleanClassic^TM(诺维信公司)、Cellusoft^TM(诺维信公司)、Whitezyme^TM(诺维信公司)、Clazinase^TM、和Puradax HA^TM(杰能科国际公司(Genencor International Inc.))、以及KAC-500(B)^TM(花王株式会社(KaoCorporation))。

甘露聚糖酶

合适的甘露聚糖酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或基因修饰的突变体。该甘露聚糖酶可以是家族5或26的碱性甘露聚糖酶。它可以是来自芽孢杆菌属或腐质霉属的野生型，特别是粘琼脂芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、克劳氏芽孢杆菌或特异腐质霉。合适的甘露聚糖酶描述于WO 1999/064619中。可商购的甘露聚糖酶是Mannaway(诺维信公司)。

纤维素酶

适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的完整纤维素酶或单组分内切葡聚糖酶。包括化学或基因修饰的突变体。该纤维素酶可以，例如，是通常就称为内切葡聚糖酶的单-组分的内切-1,4-β-葡聚糖酶的单-组分或混合物。适合的纤维素酶包括真菌纤维素酶，该真菌纤维素酶来自特异腐质霉(US 4,435,307)或来自木霉属，例如里氏木霉或绿色木霉。纤维素酶的实例在EP 0 495 257进行了描述。其他适合的纤维素酶来自梭孢壳菌属，例如如在WO 96/29397中描述的土生梭孢壳霉或如在WO 91/17244中描述的尖孢镰孢，或者来自如在WO 02/099091和JP 2000210081中所描述的芽孢杆菌属。其他实例是例如描述于WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307中的那些的纤维素酶变体。可商购的纤维素酶包括 和 (诺维信公司)、Puradax HA、和Puradax EG(可从杰能科公司(Genencor)获得)。

过氧化物酶/氧化酶

适合的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(例如来自灰盖鬼伞)的过氧化物酶、及其变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602、以及WO 98/15257中描述的那些。可商购的过氧化物酶包括Guardzyme^TM(诺维信公司)。

蛋白酶

适合的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的那些，例如植物或微生物来源。优选的是微生物来源。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶，例如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草杆菌蛋白酶)。金属蛋白酶可以例如是来自例如M4家族的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶，如来自M5、M7或M8家族的那些。

术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等人，Protein Engng.[蛋白质工程]4(1991)719-737和Siezen等人，Protein Science[蛋白质科学]6(1997)501-523的丝氨酸蛋白酶亚组。丝氨酸蛋白酶是特征为在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨酸的蛋白酶的亚组。枯草杆菌酶可以被划分为6个亚类，即，枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶家族、蛋白酶K家族、羊毛硫氨酸抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。

枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属的那些，例如描述于US 7262042和WO 09/021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌；和描述于WO 89/06279中的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(WO 93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、WO 01/016285、WO 02/026024和WO02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和镰孢属蛋白酶(描述于WO 89/06270、WO 94/25583和WO 05/040372中)，以及来源于纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO 05/052161和WO 05/052146中)。

另外优选的蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶(如描述于例如WO95/23221中)、及其变体(描述于WO 92/21760、WO 95/23221、EP 1921147以及EP 1921148中)。

金属蛋白酶的实例是如描述于WO 07/044993(杰能科国际公司(Genencor Int.))中的中性金属蛋白酶，如来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。

有用的蛋白酶的实例是描述于以下中的变体：WO 92/19729、WO 96/034946、WO98/20115、WO 98/20116、WO 99/011768、WO 01/44452、WO 03/006602、WO 04/03186、WO 04/041979、WO 07/006305、WO 11/036263、WO 11/036264，尤其是在以下位置中的一个或多个处具有取代的变体：3、4、9、15、24、27、42、55、59、60、66、74、85、96、97、98、99、100、101、102、104、116、118、121、126、127、128、154、156、157、158、161、164、176、179、182、185、188、189、193、198、199、200、203、206、211、212、216、218、226、229、230、239、246、255、256、268和269，其中所述位置对应于WO 2016/001449的SEQ ID NO 1中示出的迟缓芽孢杆菌蛋白酶的位置。更优选地，枯草杆菌酶变体可以包含以下突变：S3T、V4I、S9R、S9E、A15T、S24G、S24R、K27R、N42R、S55P、G59E、G59D、N60D、N60E、V66A、N74D、N85S、N85R、、G96S、G96A、S97G、S97D、S97A、S97SD、S99E、S99D、S99G、S99M、S99N、S99R、S99H、S101A、V102I、V102Y、V102N、S104A、G116V、G116R、H118D、H118N、N120S、S126L、P127Q、S128A、S154D、A156E、G157D、G157P、S158E、Y161A、R164S、Q176E、N179E、S182E、Q185N、A188P、G189E、V193M、N198D、V199I、Y203W、S206G、L211Q、L211D、N212D、N212S、M216S、A226V、K229L、Q230H、Q239R、N246K、N255W、N255D、N255E、L256E、L256D、T268A、R269H。这些蛋白酶变体优选地是在WO 2016/001449的SEQ ID NO 1中所示的迟缓芽孢杆菌蛋白酶的变体、或在WO 2016/001449的SEQ ID NO 2中所示的解淀粉芽孢杆菌蛋白酶(BPN’)的变体。这些蛋白酶变体与WO 2016/001449的SEQ ID NO 1或SEQ ID NO 2优选地具有至少80％序列同一性。

在以下一个或多个位置处包括取代的蛋白酶变体，该位置对应于WO2004/067737的SEQ ID NO:1的位置171、173、175、179、或180，其中所述蛋白酶变体与WO2004/067737的SEQ ID NO:1具有至少75％但小于100％的序列同一性。

适合的可商购蛋白酶包括以下列商标名出售的那些：Duralase^Tm、Durazym^Tm、 Ultra、 Ultra、 Ultra、 Ultra、Blaze100T、Blaze 125T、Blaze150T、 和(诺维信公司)，在以下商标名下出售的那些： PurafectPurafect Excellenz P1000^TM、ExcellenzP1250^TM、Preferenz P100^TM、Purafect Preferenz P110^TM、EffectenzP1000^TM、Effectenz P1050^TM、PurafectEffectenz P2000^TM、 和(丹斯尼克公司(Danisco)/杜邦公司(DuPont))、Axapem^TM(吉斯特布罗卡德斯公司(Gist-Brocases N.V.))、BLAP(在US5352604的图29中示出的序列)及其变体(汉高公司(Henkel AG))和来自花王株式会社(Kao)的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

脂肪酶和角质酶：

适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体酶。实例包括来自嗜热真菌属的脂肪酶，例如如描述于EP 258068和EP305216中的来自疏绵状嗜热丝孢菌(早先命名为柔毛腐质霉)；来自腐质霉属的角质酶，例如特异腐质霉(WO 96/13580)；来自假单胞菌属的菌株的脂肪酶(这些中的一些现在改名为伯克霍尔氏菌属)，例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 218272)、洋葱假单胞菌(EP331376)、假单胞菌属菌株SD705(WO 95/06720和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012)；GDSL-型链霉菌属脂肪酶(WO 10/065455)；来自稻瘟病菌的角质酶(WO 10/107560)；来自门多萨假单胞菌的角质酶(US 5,389,536)；来自褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(WO 11/084412)；嗜热脂肪土芽孢杆菌脂肪酶(WO 11/084417)；来自枯草芽孢杆菌的脂肪酶(WO 11/084599)；以及来自灰色链霉菌(WO11/150157)和始旋链霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO 12/137147)。

其他实例是脂肪酶变体，如描述于EP 407225、WO 92/05249、WO 94/01541、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/30744、WO 95/35381、WO 95/22615、WO 96/00292、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/34450、WO 00/60063、WO 01/92502、WO 07/87508以及WO 09/109500中的那些。

优选的商业脂肪酶产品包括Lipolase^TM、Lipex^TM；Lipolex^TM和Lipoclean^TM(诺维信公司)，Lumafast(最初来自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(最初来自吉斯特-博克德斯公司(Gist-Brocades))。

还其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶，例如与南极假丝酵母(Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(WO 10/111143)、来自耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(WO 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶(WO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公司(Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V变体)(WO 10/100028)。

淀粉酶：

可以与本发明的洗涤剂组合物一起使用的合适的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以具有细菌或真菌来源。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如从芽孢杆菌属，例如地衣芽孢杆菌的特定菌株(更详细地描述于GB 1,296,839中)获得的α-淀粉酶。

适合的淀粉酶包括具有WO 95/10603中的SEQ ID NO:2的淀粉酶或其与SEQ IDNO:3具有90％序列同一性的变体。优选变体描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO 97/43424以及WO 99/019467的SEQ ID NO:4中，例如在以下位置中的一个或多个处具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408以及444。

不同的适合的淀粉酶包括具有WO 02/010355中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或其与SEQ ID NO:6具有90％序列同一性的变体。SEQ ID NO:6的优选变体是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。

其他合适的淀粉酶是包含示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:4中的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶或其具有90％序列同一性的变体。此杂合α-淀粉酶的优选的变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包含示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO:4的残基36-483的杂合α-淀粉酶的最优选的变体是具有以下取代的那些：

M197T；

H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S；或者

G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。

另外适合的淀粉酶是具有WO 99/019467中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或其与SEQ IDNO:6具有90％序列同一性的变体。SEQ ID NO:6的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182、或位置H183和G184中具有缺失的那些。

可以使用的另外的淀粉酶是具有WO 96/023873的SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:3、SEQID NO:2或SEQ ID NO:7的那些或其与SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ IDNO:7具有90％序列同一性的变体。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7的优选的变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304、以及476，使用WO 96/023873的SEQ ID 2用于编号。更优选的变体是在选自181、182、183和184的两个位置(如181和182、182和183、或位置183和184)中具有缺失的那些。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2或SEQ ID NO:7的最优选的淀粉酶变体是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304和476中的一个或多个中具有取代的那些。

可以使用的其他淀粉酶是具有WO 08/153815的SEQ ID NO:2、WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的淀粉酶或其与WO 08/153815的SEQ ID NO:2具有90％序列同一性或与WO01/66712中的SEQ ID NO:10具有90％序列同一性的变体。WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的优选变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：176、177、178、179、190、201、207、211以及264。

另外适合的淀粉酶是具有WO 09/061380的SEQ ID NO:2的淀粉酶或其与SEQ IDNO:2具有90％序列同一性的变体。SEQ ID NO:2的优选的变体是在以下位置中的一个或多个中具有C-末端截短和/或取代、缺失或插入的那些：Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444以及G475。SEQ ID NO:2的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些：Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K，和/或在位置R180和/或S181或T182和/或G183处具有缺失的那些。SEQ ID NO:2的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：

N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；

N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K；

S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；或者

S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K，其中这些变体是C-末端截短的，并且任选地进一步包含在位置243处的取代和/或在位置180和/或位置181处的缺失。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 13184577的SEQ ID NO:1的淀粉酶或其与SEQ IDNO:1具有90％序列同一性的变体。SEQ ID NO:1的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：K176、R178、G179、T180、G181、E187、N192、M199、I203、S241、R458、T459、D460、G476和G477。SEQ ID NO:1的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些：K176L、E187P、N192FYH、M199L、I203YF、S241QADN、R458N、T459S、D460T、G476K、以及G477K，和/或在位置R178和/或S179或T180和/或G181中具有缺失的那些。SEQ ID NO:1的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：

E187P+I203Y+G476K

E187P+I203Y+R458N+T459S+D460T+G476K

其中这些变体任选地进一步包含在位置241处的取代和/或在位置178和/或位置179处的缺失。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 10104675中的SEQ ID NO:1的淀粉酶或其与SEQID NO:1具有90％序列同一性的变体。SEQ ID NO:1的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：N21、D97、V128、K177、R179、S180、I181、G182、M200、L204、E242、G477和G478。SEQ ID NO:1的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些：N21D、D97N、V128I、K177L、M200L、L204YF、E242QA、G477K、以及G478K，和/或在位置R179和/或S180或I181和/或G182中具有缺失的那些。SEQ ID NO:1的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：

N21D+D97N+V128I

其中这些变体任选地进一步包含在位置200处的取代和/或在位置180和/或位置181处的缺失。

其他合适的淀粉酶是具有WO01/66712中的SEQ ID NO:12的α-淀粉酶或与SEQ IDNO:12具有至少90％序列同一性的变体。优选的淀粉酶变体是在WO 01/66712中的SEQ IDNO:12中的以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：R28、R118、N174；R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314；R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特别优选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有取代R118K、N195F、R320K和R458K的变体，以及另外在一个或多个选自下组的位置处具有取代的变体：M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345以及A339，最优选的是另外在所有这些位置处具有取代的变体。

其他的实例是淀粉酶变体，如在WO 2011/098531、WO 2013/001078、和WO 2013/001087中描述的那些。

可商购的淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Fungamyl^TM、Stainzyme^TM、StainzymePlus^TM、Natalase^TM、Liquozyme X和BAN^TM(来自诺维信公司)、以及Rapidase^TM、Purastar^TM/Effectenz^TM、Powerase、Preferenz S1000、Preferenz S100和Preferenz S110(来自杰能科国际有限公司/杜邦公司(Genencor International Inc./DuPont))。

过氧化物酶/氧化酶

根据本发明的过氧化物酶是由酶分类EC 1.11.1.7囊括的由国际生物化学和分子生物学联盟命名委员会(IUBMB)规定的酶，或来源于其中的展示出过氧化物酶活性的任何片段。

适合的过氧化物酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自拟鬼伞属，例如来自灰盖拟鬼伞(C.cinerea)的过氧化物酶(EP 179,486)，及其变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602以及WO 98/15257中描述的那些。

过氧化物酶还包括卤代过氧化物酶，如氯过氧化物酶、溴过氧化物酶以及表现出氯过氧化物酶或溴过氧化物酶活性的化合物。根据其对卤素离子的特异性将卤代过氧化物酶进行分类。氯过氧化物酶(E.C.1.11.1.10)催化从氯离子形成次氯酸盐。

在实施例中，卤代过氧化物酶是氯过氧化物酶。优选地，该卤代过氧化物酶是钒卤代过氧化物酶，即含钒酸盐的卤代过氧化物酶。在本发明的优选方法中，将含钒酸盐的卤代过氧化物酶与氯离子来源组合。

已从许多不同真菌，特别是从暗色丝孢菌(dematiaceous hyphomycete)真菌组中分离出了卤代过氧化物酶，如卡尔黑霉属(Caldariomyces)(例如，煤卡尔黑霉(C.fumago))、链格孢属、弯孢属(例如，疣枝弯孢(C.verruculosa)和不等弯孢(C.inaequalis))、内脐蠕孢属、细基格孢属以及葡萄孢属。

还已从细菌，如假单胞菌属(例如，吡咯假单胞菌(P.pyrrocinia))和链霉菌属(例如，金色链霉菌(S.aureofaciens))中分离出了卤代过氧化物酶。

在优选实施例中，该卤代过氧化物酶可来源于弯孢属物种，特别是疣枝弯孢(Curvularia verruculosa)和不等弯孢，例如如描述于WO 95/27046中的不等弯孢CBS102.42或描述于WO 97/04102中的疣枝弯孢CBS 147.63或疣枝弯孢CBS 444.70；或来源于如描述于WO 01/79459中的Drechslera hartlebii、如描述于WO 01/79458中的盐沼小树状霉(Dendryphiella salina)、如描述于WO 01/79461中的Phaeotrichoconis crotalarie、或如描述于WO 01/79460中的Geniculosporium属物种。

氧化酶具体包括由酶分类EC 1.10.3.2所包含的任何漆酶或来源于其的展示出漆酶活性的任何片段、或展示出类似活性的化合物，如儿茶酚氧化酶(EC 1.10.3.1)、邻氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)或胆红素氧化酶(EC 1.3.3.5)。

优选的漆酶是微生物来源的酶。这些酶可以来源于植物、细菌或真菌(包括丝状真菌和酵母)。

来自真菌的适合实例包括可来源于以下的菌株的漆酶：曲霉属，脉孢菌属(例如，粗糙脉孢菌)，柄孢壳菌属，葡萄孢属，金钱菌属(Collybia)，层孔菌属(Fomes)，香菇属，侧耳属，栓菌属(例如，长绒毛栓菌和变色栓菌)，丝核菌属(例如，立枯丝核菌(R.solani))，拟鬼伞属(例如，灰盖拟鬼伞、毛头拟鬼伞(C.comatus)、弗瑞氏拟鬼伞(C.friesii)及C.plicatilis)，小脆柄菇属(Psathyrella)(例如，白黄小脆柄菇(P.condelleana))，斑褶菇属(例如，蝶形斑褶菇(P.papilionaceus))，毁丝霉属(例如，嗜热毁丝霉)，Schytalidium(例如，S.thermophilum)，多孔菌属(例如，P.pinsitus)，射脉菌属(例如，射脉侧菌(P.radiata))(WO 92/01046)或革盖菌属(例如，毛革盖菌(C.hirsutus))(JP 2238885)。

来自细菌的适合实例包括可来源于芽孢杆菌属的菌株的漆酶。

优选的是来源于拟鬼伞属或毁丝霉属的漆酶；特别是来源于灰盖拟鬼伞的漆酶，如披露于WO 97/08325中；或来源于嗜热毁丝霉，如披露于WO 95/33836中。

可以通过添加包含一种或多种酶的单独添加剂、或通过添加包含所有这些酶的组合添加剂而将一种或多种洗涤剂酶包括在洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂，即单独的或组合的添加剂，可以配制成例如颗粒、液体、浆料等。优选的洗涤剂添加剂配制品是颗粒，尤其是无粉尘颗粒；液体，尤其是稳定化的液体；或浆料。

无粉尘颗粒例如可以如在US 4,106,991和4,661,452中所披露地产生并且可以任选地通过本领域已知的方法包衣。蜡状包衣材料的实例是平均分子量为1000至20000的聚乙二醇(PEG)；具有从16至50个环氧乙烷单元的乙氧基化的壬基酚；其中的醇包含从12至20个碳原子并且其中存在15至80个环氧乙烷单元的乙氧基化的脂肪醇；脂肪醇；脂肪酸；以及脂肪酸的甘油单酯、和甘油二酯、和甘油三酯。适合用于通过流化床技术应用的成膜包衣材料的实例在GB 1483591中给出。液体酶制剂可以例如通过根据已确立的方法添加多元醇(例如丙二醇)、糖或糖醇、乳酸或硼酸而稳定化。受保护的酶可以根据EP 238,216中披露的方法来制备。

辅料

还可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何洗涤剂组分。其他任选的洗涤剂组分包括防腐蚀剂、防缩剂、抗污垢再沉积剂、抗皱剂、杀细菌剂、粘合剂、腐蚀抑制剂、崩解剂(disintegrant)/崩解试剂(disintegration agent)、染料、酶稳定剂(包括硼酸、硼酸盐、CMC和/或多元醇如丙二醇)、织物调理剂(包括粘土)、填充剂/加工助剂、荧光增白剂/光学增亮剂、增泡剂、泡沫(泡)调节剂、香料、污垢悬浮剂、柔软剂、抑泡剂、晦暗抑制剂以及芯吸剂，单独或组合地。此类成分的选择完全在技术人员的技术范围内。

分散剂

本发明的洗涤剂组合物还可以包含分散剂。具体地，粉末洗涤剂可以包含分散剂。适合的水溶性有机材料包括均聚合或共聚合的酸或其盐，其中聚羧酸包含被不多于两个碳原子彼此分开的至少两个羧基基团。适合的分散剂例如描述于Powdered Detergents[粉末洗涤剂]，Surfactant Science Series[表面活性剂科学系列]，第71卷，马塞尔德克尔公司(Marcel Dekker,Inc)中。

染料转移抑制剂

本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制剂。适合的聚合物染料转移抑制剂包括但不局限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。当在主题组合物中存在时，染料转移抑制剂可以按该组合物的重量计以从约0.0001％至约10％、从约0.01％至约5％或甚至从约0.1％至约3％的水平存在。

荧光增白剂

本发明的洗涤剂组合物将优选地还包含另外的组分，这些组分可以给正在清洁的物品着色，例如荧光增白剂或光学增亮剂。当存在时，该增亮剂优选地以约0.01％至约0.5％的水平存在。在本发明的组合物中可以使用适合用于在衣物洗涤剂组合物中使用的任何荧光增白剂。最常用的荧光增白剂是属于以下类别的那些：二氨基芪-磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和二苯基-联苯乙烯基衍生物。荧光增白剂的二氨芪-磺酸衍生物型的实例包括以下的钠盐：4,4'-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸盐、4,4'-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2.2'-二磺酸盐、4,4'-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟基-乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸盐、4,4'-双-(4-苯基-1,2,3-三唑-2-基)芪-2,2'-二磺酸盐以及5-(2H-萘并[1,2-d][1,2,3]三唑-2-基)-2-[(E)-2-苯基乙烯基]苯磺酸钠。优选的荧光增白剂是可从汽巴–嘉基股份有限公司(Ciba-Geigy AG)(巴塞尔，瑞士)获得的天来宝(Tinopal)DMS和天来宝CBS。天来宝DMS是4,4'-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸盐的二钠盐。天来宝CBS是2,2'-双-(苯基-苯乙烯基)-二磺酸盐的二钠盐。还优选荧光增白剂，是可商购的ParawhiteKX，由派拉蒙矿物与化学品公司(Paramount Minerals and Chemicals)，孟买，印度供应。适合用于本发明中使用的其他荧光剂包括1-3-二芳基吡唑啉和7-氨烷基香豆素。

适合的荧光增亮剂水平包括从约0.01wt％、从0.05wt％、从约0.1wt％或甚至从约0.2wt％的较低水平至0.5wt％或甚至0.75wt％的较高水平。

污垢释放聚合物

本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种污垢释放聚合物，这些聚合物帮助从织物(如棉和基于聚酯的织物)去除污垢，特别是从基于聚酯的织物去除疏水性污垢。污垢释放聚合物可以例如是非离子型或阴离子型对苯二甲酸基的聚合物、聚乙烯基己内酰胺和相关共聚物、乙烯基接枝共聚物、聚酯聚酰胺，参见例如Powdered Detergents[粉末洗涤剂],Surfactant science series[表面活性剂科学系列]第71卷第7章，马塞尔德克尔公司。另一种类型的污垢释放聚合物是包含核心结构和附接至该核心结构的多个烷氧基化基团的两亲性烷氧基化油污清洁聚合物。核心结构可以包含聚烷基亚胺结构或聚烷醇胺结构，如WO 2009/087523中详细描述的(通过引用并入本文)。此外，无规接枝共聚物是适合的污垢释放聚合物。适合的接合的共聚物更详细地描述于WO 2007/138054、WO 2006/108856以及WO 2006/113314中(通过引用结合在此)。其他污垢释放聚合物是取代的多糖结构，尤其是取代的纤维素结构，如修饰的纤维素衍生物，如描述于EP 1867808或WO 2003/040279中的那些(二者通过引用并入本文)。适合的纤维素聚合物包括纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺以及其混合物。适合的纤维素聚合物包括阴离子修饰的纤维素、非离子修饰的纤维素、阳离子修饰的纤维素、两性离子修饰的纤维素及其混合物。适合的纤维素聚合物包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、酯羧甲基纤维素及其混合物。

抗再沉积剂

本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种抗再沉积剂，如羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧乙烯和/或聚乙二醇(PEG)、丙烯酸的均聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、和乙氧基化的聚乙亚胺。以上在污垢释放聚合物下描述的基于纤维素的聚合物还可以作为抗再沉积剂起作用。

流变改性剂

本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种流变改性剂、结构剂或增稠剂，不同于降粘剂。流变改性剂选自下组，该组由以下组成：非聚合物结晶、羟基功能材料、聚合物流变改性剂，它们为液体洗涤剂组合物的水性液相基质赋予剪切稀化特征。可以通过本领域已知的方法修饰和调整洗涤剂的流变学和粘度，例如如在EP 2169040中所示。

其他适合的辅料包括但不限于防缩剂、抗皱剂、杀细菌剂、粘合剂、载体、染料、酶稳定剂、织物柔软剂、填充剂、泡沫调节剂、助水溶剂、香料、颜料、抑泡剂、溶剂以及用于液体洗涤剂的结构剂和/或结构弹性剂。

洗涤剂产品的配制品

本发明的洗涤剂组合物可以处于任何常规形式，例如条，均匀的片剂，具有两层或更多层的片剂，具有一个或多个室的袋，规则的或压缩的粉末，颗粒，膏，凝胶，或规则的、压缩的或浓缩的液体。

袋可以被配置为单一室或多室。它可以具有适合用于容持该组合物的任何形式、形状和材料，例如在与水接触之前，不允许该组合物从袋中释放出来。该袋由水溶性膜制成，它包含了内部体积。可以将所述内部体积分成袋的室。优选的膜是聚合物材料，优选地形成膜或薄片的聚合物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选地是聚乙烯醇共聚物以及羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地，聚合物在膜例如PVA中的水平是至少约60％。优选的平均分子量将典型地是约20,000至约150,000。膜还可以是共混组合物，其包含可水解降解并且水可溶的聚合物共混物，例如聚乳酸和聚乙烯醇(已知在贸易参考号M8630下，如由美国印第安纳州的MonoSol有限责任公司销售)加增塑剂，像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。这些袋可以包含固体衣物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或由水溶性膜分开的部分组分。用于液体组分的室在构成上可以与包含固体的室不同：US 2009/0011970 A1。

可以由水可溶袋中的或片剂的不同层中的室来将洗涤剂成分彼此物理分开。因此，可以避免组分间的不良的储存相互作用。在洗涤溶液中，每个室的不同溶解曲线还可以引起选择的组分的延迟溶解。

非单位给药的液体或凝胶洗涤剂可以是水性的，典型地含有按重量计至少20％并且高达95％的水，如高达约70％的水、高达约65％的水、高达约55％的水、高达约45％的水、高达约35％的水。包括但不限于链烷醇、胺、二醇、醚以及多元醇的其他类型的液体可以被包括在水性液体或凝胶中。水性液体或凝胶洗涤剂可以包含从0％-30％的有机溶剂。

液体或凝胶洗涤剂可以是非水性的。

共颗粒中酶的配制品

酶根据本发明可以被配制为颗粒，例如，配制为结合一种或多种酶的共颗粒。然后，每种酶将存在于多种颗粒中，这些颗粒确保酶在洗涤剂中的分布更均匀。这还减少了由于不同的粒度，不同酶的物理隔离。用于生产针对洗涤剂工业的多酶共颗粒的方法披露于IP.com披露内容IPCOM000200739D中。

通过使用共颗粒的酶的配制品的另一个实例披露于WO 2013/188331中，其涉及包含以下项的洗涤剂组合物：(a)多酶共颗粒；(b)少于10wt沸石(无水的基础上)；和(c)少于10wt磷酸盐(无水的基础上)，其中所述酶共颗粒包含从10wt％至98wt％的水分汇组分(sink component)，并且该组合物另外还包含从20wt％至80wt％的洗涤剂水分汇组分。

WO 2013/188331还涉及处理和/或清洁表面(优选地织物表面)的方法，该方法包括以下步骤：(i)使所述表面在含水洗涤液中与如在本文要求保护的并且描述的洗涤剂组合物接触，(ii)漂洗和/或干燥该表面。

多酶共颗粒可以包含酶和(a)一种或多种选自下组的酶，该组由以下组成：首次洗涤脂肪酶、清洁纤维素酶、木葡聚糖酶、过水解酶、过氧化物酶、脂加氧酶、漆酶及其混合物；和(b)一种或多种选自下组的酶，该组由以下组成：半纤维素酶、蛋白酶、护理纤维素酶、纤维二糖脱氢酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、地衣聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、玻璃酸酶、软骨素酶、淀粉酶、及其混合物。

在以下段落中描述本发明：

1.液体洗涤剂组合物用于施用在纺织品上的用途，其中该液体组合物包含

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

2.根据段落1所述的用途，其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g/克洗涤剂组合物)的比率在1:200-1:24000的范围内、在1:250至1:22500的范围内、在1:333至1:20000的范围内、在1:500至1:17500的范围内、在1:1000至1:15000的范围内、在1:2000至1:12500的范围内、在1:3000至1:10000的范围内、在1:4000至1:10000的范围内或在1:5000至1:7500的范围内。

3.根据段落1-2中任一项所述的用途，其中该盐的浓度在0.0001-0.004摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.00015-0.004摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0002-0.003摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0003-0.003摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0004-0.002摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0005-0.001摩尔/克洗涤剂组合物的范围内或在0.0005-0.001摩尔/克洗涤剂组合物的范围内。

4.根据前述段落中任一项所述的用途，其中该表面活性剂的量为0.1-0.6g/克洗涤剂组合物，例如在0.1-0.5g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.4g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.3g/克洗涤剂组合物的范围内、在01-.02g/克洗涤剂组合物的范围内或在0.15-0.2g/克洗涤剂组合物的范围内。

5.根据前述段落中任一项所述的用途，其中这些一价、二价或三价阳离子选自下组，该组由以下组成：钠、钾、镁、钙、硼、铝、铁、铜、锌和/或其混合物。

6.根据段落5所述的用途，其中这些阳离子选自钠、钙和钾。

7.根据前述段落中任一项所述的用途，其中该有机阴离子选自下组，该组由以下组成：甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、碳酸根、碳酸氢根和乳酸根。

8.根据前述段落中任一项所述的用途，其中该盐是柠檬酸钠、氯化钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙或其混合物。

9.根据前述段落中任一项所述的用途，其中该洗涤剂组合物进一步包含一种或多种选自下组的酶，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、另外的脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

10.根据前述段落中任一项所述的用途，其中该纺织品包含棉和/或聚酯。

11.根据段落10所述的用途，其中该纺织品由棉和/或聚酯组成。

12.根据前述段落中任一项所述的用途，其中该洗涤剂组合物用于释放和/或去除脂质污渍。

13.根据段落12所述的用途，其中该脂质污渍包含具有至少35％饱和脂肪并且具有在25℃-50℃范围内的熔点的脂肪。

14.根据段落13所述的用途，其中该脂肪具有至少40％饱和脂肪，例如至少41％饱和脂肪、至少42％饱和脂肪、至少43％饱和脂肪、至少44％饱和脂肪或至少45％饱和脂肪。

15.根据段落13-14中任一项所述的用途，其中该脂质污渍包含植物油和/或动物脂肪。

16.根据段落15所述的用途，其中该植物油可选自下组，该组由以下组成：橄榄油、菜籽油、大豆油、低芥酸菜籽油、玉米油、葵花油、红花油、花生油、椰子油、芝麻油和棕榈油。

17.根据段落15所述的用途，其中该动物脂肪可选自下组，该组由以下组成：乳脂、猪脂、牛脂、羊脂、鸡脂肪、鹅脂肪和/或其混合物。

18.根据前述段落中任一项所述的用途，其中将该洗涤剂组合物留在该纺织品上持续少于12小时的时间段。

19.根据段落18所述的用途，其中将该纺织品暴露于该洗涤剂组合物持续少于10小时、少于8小时、少于6小时、少于4小时、少于2小时或少于一小时的时间段。

20.根据段落18-19中任一项所述的用途，其中将该纺织品暴露于该洗涤剂组合物持续5-50分钟、5-40分钟、5-30分钟、5-20分钟、5-15分钟、5-10分钟、5-9分钟、5-8分钟、5-7分钟的时间段或持续5-6分钟的时间段。

21.根据前述段落中任一项所述的用途，其中当用测定I测量时，Δ反射值高于15。

22.根据段落21所述的用途，其中当用测定I测量时，该Δ反射值高于20，例如当用测定I测量时，该Δ反射值高于25、高于30、高于35或高于40。

23.一种用于洗涤纺织品的方法，该方法包括：

a.将如段落43-56所述的液体洗涤剂组合物施用到该纺织品上，

b.将该洗涤剂组合物留在该纺织品上少于12小时，

c.在包含如段落43-56所述的液体洗涤剂组合物的洗涤液中洗涤该纺织品；并且

d.任选地漂洗该纺织品。

24.根据段落23所述的方法，其中将该纺织品在任选地包含柔软剂的水中漂洗。

25.根据段落23-24中任一项所述的方法，其中该纺织品包含棉和/或聚酯。

26.根据段落25所述的方法，其中该纺织品由棉和/或聚酯组成。

27.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中该洗涤剂组合物用于释放和/或去除脂质污渍。

28.根据段落27所述的方法，其中该脂质污渍包含具有至少35％饱和脂肪并且具有在25℃-50℃范围内的熔点的脂肪。

29.根据段落28所述的方法，其中该脂肪具有至少40％饱和脂肪，例如至少41％饱和脂肪、至少42％饱和脂肪、至少43％饱和脂肪、至少44％饱和脂肪或至少45％饱和脂肪。

30.根据段落27-29中任一项所述的方法，其中该脂质污渍包含植物油和/或动物脂肪。

31.根据段落30所述的方法，其中该植物油可选自下组，该组由以下组成：橄榄油、菜籽油、大豆油、低芥酸菜籽油、玉米油、葵花油、红花油、花生油、椰子油、芝麻油和棕榈油。

32.根据段落30所述的方法，其中该动物脂肪可选自下组，该组由以下组成：乳脂、猪脂、牛脂、鸡脂肪、鹅脂肪和/或其混合物。

33.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中将该洗涤剂组合物留在该纺织品上持续少于12小时的时间段。

34.根据段落33所述的方法，其中将该纺织品暴露于该洗涤剂组合物持续少于10小时、少于8小时、少于6小时、少于4小时、少于2小时或少于一小时的时间段。

35.根据段落33或34中任一项所述的方法，其中将该纺织品暴露于该洗涤剂组合物持续5-50分钟、5-40分钟、5-30分钟、5-20分钟、5-15分钟、5-10分钟、5-9分钟、5-8分钟、5-7分钟的时间段或持续5-6分钟的时间段。

36.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中当用测定I测量时，Δ反射值高于15。

37.根据段落36所述的方法，其中当用测定I测量时，该Δ反射值高于20，例如当用测定I测量时，该Δ反射值高于25、高于30、高于35或高于40。

38.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中在步骤c中该洗涤液中的脂肪酶的浓度在0.03-0.9mg酶蛋白/g水的范围内。

39.一种液体洗涤剂组合物，其包含：

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

40.根据段落39所述的组合物，其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g/克洗涤剂组合物)的比率在1:200-1:24000的范围内、在1:250至1:22500的范围内、在1:333至1:20000的范围内、在1:500至1:17500的范围内、在1:1000至1:15000的范围内、在1:2000至1:12500的范围内、在1:3000至1:10000的范围内、在1:4000至1:10000的范围内或在1:5000至1:7500的范围内。

41.根据段落39-40中任一项所述的组合物，其中该表面活性剂的量为0.1-0.6g/克洗涤剂组合物，例如在0.1-0.5g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.4g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.3g/克洗涤剂组合物的范围内、在.01-.02g/克洗涤剂组合物的范围内或在0.15-0.2g/克洗涤剂组合物的范围内。

42.根据段落39-41中任一项所述的组合物，其中该盐的浓度在0.0001-0.004摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.00015-0.004摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0002-0.003摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0003-0.003摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0004-0.002摩尔/克洗涤剂组合物的范围内、在0.0005-0.001摩尔/克洗涤剂组合物的范围内或在0.0005-0.001摩尔/克洗涤剂组合物的范围内。

43.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中这些一价、二价或三价阳离子选自下组，该组由以下组成：钠、钾、镁、钙、硼、铝、铁、铜、锌和/或其混合物。

44.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中该有机阴离子选自下组，该组由以下组成：甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、碳酸根、碳酸氢根和乳酸根。

45.根据段落43所述的组合物，其中这些阳离子选自钠、钙和钾。

46.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中该盐是柠檬酸钠、氯化钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙或其混合物。

47.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中该洗涤剂组合物进一步包含一种或多种选自下组的酶，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、另外的脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

48.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中该洗涤剂组合物用于释放和/或去除脂质污渍。

49.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶与SEQ ID NO:1具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％的序列同一性或与SEQ ID NO:2具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％的序列同一性。

50.根据段落49所述的组合物，其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体并且选自下组，该组由以下组成：

a.与SEQ ID NO:1具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％、但小于100％的序列同一性的变体；

b.与SEQ ID NO:2具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％、但小于100％的序列同一性的变体。

51.根据段落49-50中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体，该变体具有脂肪酶活性，与SEQ ID NO:2具有至少80％但小于100％的序列同一性，并且任选地包括以下取代中的一个或多个：D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T和G38A，其中编号是根据SEQ IDNO:2。

52.根据段落51所述的组合物，其中该变体进一步包括在对应于D27R和/或N33Q的位置处的取代，其中编号是根据SEQ ID NO:2。

53.根据段落52所述的组合物，其中该变体包括以下取代：D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T，其中编号是根据SEQ IDNO:2。

54.根据段落49所述的组合物，其中该脂肪酶与SEQ ID NO:1具有100％的同一性。

55.根据段落49所述的组合物，其中该脂肪酶与SEQ ID NO:2具有100％的同一性。

实例

洗涤剂组合物

立白全效(Liby Quanxiao)：表面活性剂、抗再沉积剂、助洗剂、香料、织物护理剂、水。

蓝月亮深层清洁(Bluemoon deepclean)：表面活性剂、去污增强剂、香料、水。

纳爱斯超能(Nice Chaoneng)：皂、表面活性剂、水、柔软剂、助洗剂、香料、水。

洗涤方法

Terg-O-tometer(TOM)洗涤测定

Tergo-To-Meter(TOM)是中等规模标准洗涤系统，它可以应用于同时测试16种不同洗涤条件。TOM基本上是大型的具有多达16个开放金属烧杯淹没至其中的温度受控的水浴。每个烧杯构成一个小的顶部加载型洗涤机器并且在实验期间，它们中的每一者将含有特定洗涤剂/酶体系的溶液并且对弄脏的和未弄脏的织物测试其性能。通过旋转搅拌臂获得机械应力，该旋转搅拌臂搅拌在每个烧杯内的液体。因为TOM杯子不含盖子，所以能够在TOM实验期间收回样品并且在洗涤期间在线分析信息。

TOM标准洗涤系统主要用于在US或LA/AP洗涤条件下进行洗涤剂和酶的中等规模测试。在TOM实验中，因素(例如压载物与污垢的比率和织物与洗涤液的比率)可以变化。因此，TOM提供了在小规模实验(如AMSA和微型洗涤)与在顶部加载型洗涤机中的更费时的全规模实验之间的联系。

设备：水浴具有16个钢制烧杯并且每个烧杯具有1个旋转臂，每个烧杯的容量是500mL、1000mL或1200mL的洗涤剂溶液。温度范围是从5℃至55℃。水浴必须用去离子水充满。转速可以设定到高达70至200rpm/min。

设定Terg-O-Tometer中的温度并且启动在水浴中旋转。等待温度调整(公差是+/-0.5℃)

应该对所有烧杯进行清洁并且使得烧杯不含先前测试物质的痕迹。

在桶中制备具有温度和水硬度的洗涤溶液，在小块布样上存在具有/没有酶的洗涤剂组合物。

将1000ml去离子水和用于调节水硬度的成分和任选的洗涤剂组合物加入到TOM烧杯中

以120rpm开始搅拌。

将小块布样撒到烧杯中并且然后放入压载加载物。

当小块布样和压载物添加到烧杯中时，开始时间测量。

洗涤20分钟

停止搅动

将洗涤加载物从TOM烧杯转移到筛子并且用冷自来水漂洗

将污物小块布样与压载加载物分开。在流动的水下，将污物小块布样转移到含冷自来水的5L烧杯中。分开地保持压载加载物用于即将进行的灭活。

设定计时器为5分钟。

测定I

将洗涤性能表示为反射值(Rem)。洗涤并漂洗之后，将小块布样摊开铺平并且允许在室温下风干过夜。在洗涤的次日评估所有洗涤。使用具有非常小孔径的Macbeth ColorEye 7000反射分光光度计进行小块布样的光反射评估。在入射光中没有紫外光(UV)的情况下进行测量并且提取460nm处的反射率。在用洗涤剂组合物和用加入了特定量的盐和/或脂肪酶的相同洗涤剂组合物洗涤过的小块布样上进行测量。将有待测量的测试小块布样置于相同类型和颜色的另一个小块布样之上(成对小块布样)。每个烧杯中仅有每一种的一个小块布样，以此方式使用来自复制洗涤的小块布样。

反射值可以表示为测量的反射值，或者表示为Δ反射值。对于Δ反射值，单个小块布样的反射值通过从用洗涤剂组合物但没有加入特定量的盐和/或脂肪酶洗涤过的小块布样的反射值减去用包含加入特定量的盐和/或脂肪酶的相同洗涤剂组合物洗涤过的小块布样的反射值来计算。将每个染污的小块布样组的总洗涤性能计算为平均单个ΔRem值。

测定II

对硝基苯基(pNP)测定：

可以通过使用对硝基苯基酰基酯作为底物的动力学测定来确定脂肪酶的水解活性。

可以将以下这些底物在DMSO中的100mM储备溶液在测定缓冲液(50mM Tris；pH7.7；0.4％TritonX-100)中稀释至1mM 25的终浓度：对硝基苯基丁酸酯(C4)、对硝基苯基己酸酯(C6)、对硝基苯基癸酸酯(C10)、对硝基苯基月桂酸酯(C12)和对硝基苯基棕榈酸酯(C16)(所有都来自西格玛奥德里奇丹麦公司(Sigma-Aldrich Danmark A/S)，KirkebjergAllé84，2605布隆德比目录号：C4：N-9876，C6：N-0502，C10：N-0252，C12：N-2002，C16：N-2752)。

可以将在50mM Hepes(pH 8.0)；10ppm TritonX-100；+/-20mM CaCl₂中的本发明的脂肪酶、亲本脂肪酶和适当的对照(例如缓冲液(阴性)、Lipolase^TM&Lipex^TM(阳性))按以下终浓度：0.01mg/ml；5x10-3mg/ml；2.5x10-4mg/ml；和1.25x10-4mg/ml添加至96孔能肯(NUNC)板(目录号：260836，Kamstrupvej 90，DK-4000，罗斯基勒(Roskilde))中的底物溶液中。可以在Spectra max 190(分子设备股份有限公司(Molecular Devices GmbH)，俾斯麦林(Bismarckring)39号，里斯河畔比伯拉赫(Biberach an der Riss)88400，德国)上，以10秒间隔，在405nm处监测由对硝基苯基酰基水解而释放的对硝基酚持续5分钟。可以将变体对一种或多种底物的水解活性与亲本脂肪酶对一种或多种底物的水解活性进行比较。

实例1

全规模洗涤效果的实例

这是用于在亚太地区条件下在全规模洗涤(在顶部加载式洗涤机中洗涤)中测试经修饰的洗涤剂组合物的洗涤性能的测试方法。

将油脂小块布样用不同的包括盐和脂肪酶含量的洗涤剂组合物预处理一定的时间段，然后使它们进入到常规的全规模洗涤中。洗涤后，将小块布样干燥。在MacBeth ColorEye分光光度计上测量色差(测定I)。

使用的小块布样：

表1：小块布样列表

将洗涤剂组合物施用在小块布样上

·用移液管吸取1.0g表2中的每种洗涤剂组合物并将其滴到来自表1的每片小块布样的污渍区域上，将其均匀分布并附接到两块茶巾上

·用一根手指或滴管球头将洗涤剂液体铺展在污渍区域上

·在常规的全规模洗涤之前静置10min

全规模洗涤条件

·温度：25℃。

·洗涤程序：标准棉洗涤，无预洗涤：“棉”。

·水位33L

·水硬度：14°dH，Ca²⁺:Mg²⁺:HCO₃ ^-＝2:1:4.5。

·加载到滚筒中的额外洗涤剂组合物(如表2中所述原始的或经修饰的)：34g(导致每次洗涤中洗涤剂组合物的总量为50g/洗涤，包括施用在16个小块布样上的量。这接近中国家庭衣物的常规洗涤剂组合物加载量)

使用的设备：

·洗涤机：松下(Panasonic)XQB65-Q680U

·水表和自动数据采集系统

·MacBeth Color Eye分光光度计

·Mettler Toledo分析天平AB104-S

为了水硬度的制备和调节，需要以下成分：

·氯化钙(CaCl₂·2H₂O)

·氯化镁(MgCL₂·6H₂O)

·碳酸氢钠(NaHCO₃)

压载物

该压载物由干净的、没有光学增白剂的棉制白色T恤组成。每次洗涤中的压载物重量、干燥度和物品组成必须相同。

每次洗涤后，将该压载物在工业洗涤器中在没有洗涤剂组合物的情况下以95℃/15min洗涤灭活。

干燥程序

洗涤后，将小块布样放在托盘上或挂在线上，并且在室温下干燥。该室具有除湿机，每天24小时工作以保持该室干燥

测量

将小块布样从茶巾中移出，并如测定I中所述通过使用Color Eye测量460nm波长处的光反射率差来评估具有着色剂的小块布样。

表2结果

·通过将所提到的成分添加到原始的洗涤剂组合物中并将这些成分在磁力搅拌器上混合15min直至这些成分完全溶解并获得一种均匀溶液来进行修饰

·使用的脂肪酶变体是SEQ ID NO:2的脂肪酶变体，其进一步具有以下修饰：D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。

实例2

此实例用于测试所述洗涤剂组合物中的盐含量在小规模Terg-O-Tometer洗涤中对油脂污渍的洗涤性能的影响。

洗涤剂组合物列于表4中，其基于向商业液体洗涤剂中加入盐来制备。

表3小块布样列表

小块布样的预处理程序

·用移液管吸取0.5g表xx中的每种洗涤剂并将其滴到来自表3的每片小块布样的污渍区域上

·用一根手指或滴管球头将洗涤剂液体铺展在污渍区域上

·在常规的TOM洗涤之前静置5min

Terg-O-Tometer洗涤条件

·温度：30℃

·洗涤时间：20min

·水位1L

·水硬度：14°dH，Ca²⁺:Mg²⁺:HCO₃ ^-＝2:1:4.5。

使用的设备：

·洗涤机：Terg-O-Tometer(TOM)

·MacBeth Color Eye分光光度计

·Mettler Toledo分析天平AB104-S

为了水硬度的制备和调节，需要以下成分：

·氯化钙(CaCl₂·2H₂O)

·氯化镁(MgCL₂·6H₂O)

·碳酸氢钠(NaHCO₃)

压载物

每次洗涤中的压载物重量、干燥度和物品组成必须相同。

每次洗涤后，将该压载物在工业洗涤器中在没有洗涤剂的情况下以95℃/15min洗涤灭活

如实例1中所述进行干燥程序和测量。

表4结果

·通过将所提到的成分添加到原始的洗涤剂组合物中并将这些成分在磁力搅拌器上混合15min直至这些成分完全溶解并获得一种均匀溶液来进行修饰

使用的脂肪酶变体是SEQ ID NO:2的脂肪酶变体，其进一步具有以下修饰：D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。

实例3

此实例用于测试所述洗涤剂组合物中不同种类的盐在小规模Terg-O-Tometer洗涤中对油脂污渍的洗涤性能的影响

洗涤剂组合物列于表6中，其基于向商业液体洗涤剂中加入盐来制备。

表5小块布样列表

表6结果

使用的脂肪酶变体是SEQ ID NO:2的脂肪酶变体，其进一步具有以下修饰：D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。

序列表

<110> 诺维信公司（Novozymes A/S）

<120> 洗涤剂组合物、洗涤剂组合物的用途和洗涤纺织品的方法。

<130> 14223-WO-PCT[2]

<160> 2

<170> PatentIn版本3.5

<210> 1

<211> 269

<212> PRT

<213> 柔毛腐质霉

<400> 1

Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe Asn Leu Phe Ala Gln Tyr

1 5 10 15

Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn Asp Ala Pro Ala Gly Thr

20 25 30

Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro Glu Val Glu Lys Ala Asp

35 40 45

Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser Gly Val Gly Asp Val Thr

50 55 60

Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys Leu Ile Val Leu Ser Phe

65 70 75 80

Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile Gly Asn Leu Asn Phe Asp

85 90 95

Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly Cys Arg Gly His Asp Gly

100 105 110

Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp Thr Leu Arg Gln Lys Val

115 120 125

Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr Arg Val Val Phe Thr Gly

130 135 140

His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val Ala Gly Ala Asp Leu Arg

145 150 155 160

Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser Tyr Gly Ala Pro Arg Val

165 170 175

Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr Val Gln Thr Gly Gly Thr

180 185 190

Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile Val Pro Arg Leu Pro Pro

195 200 205

Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro Glu Tyr Trp Ile Lys Ser

210 215 220

Gly Thr Leu Val Pro Val Thr Arg Asn Asp Ile Val Lys Ile Glu Gly

225 230 235 240

Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro Asn Ile Pro Asp Ile Pro

245 250 255

Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly Thr Cys Leu

260 265

<210> 2

<211> 269

<212> PRT

<213> 疏棉状嗜热丝孢菌

<400> 2

Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe Asn Leu Phe Ala Gln Tyr

1 5 10 15

Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn Asp Ala Pro Ala Gly Thr

20 25 30

Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro Glu Val Glu Lys Ala Asp

35 40 45

Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser Gly Val Gly Asp Val Thr

50 55 60

Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys Leu Ile Val Leu Ser Phe

65 70 75 80

Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile Gly Asn Leu Asn Phe Asp

85 90 95

Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly Cys Arg Gly His Asp Gly

100 105 110

Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp Thr Leu Arg Gln Lys Val

115 120 125

Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr Arg Val Val Phe Thr Gly

130 135 140

His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val Ala Gly Ala Asp Leu Arg

145 150 155 160

Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser Tyr Gly Ala Pro Arg Val

165 170 175

Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr Val Gln Thr Gly Gly Thr

180 185 190

Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile Val Pro Arg Leu Pro Pro

195 200 205

Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro Glu Tyr Trp Ile Lys Ser

210 215 220

Gly Thr Leu Val Pro Val Arg Arg Arg Asp Ile Val Lys Ile Glu Gly

225 230 235 240

Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro Asn Ile Pro Asp Ile Pro

245 250 255

Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly Thr Cys Leu

260 265

Claims (16)

1.液体洗涤剂组合物用于施用在纺织品上的用途，其中该液体组合物包含

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

2.根据权利要求1所述的用途，其中该表面活性剂的量为0.1-0.6g/克洗涤剂组合物，例如在0.1-0.5g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.4g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.3g/克洗涤剂组合物的范围内、在01-.02g/克洗涤剂组合物的范围内或在0.15-0.2g/克洗涤剂组合物的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的用途，其中这些一价、二价或三价阳离子选自下组，该组由以下组成：钠、钾、镁、钙、硼、铝、铁、铜、锌和/或其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该有机阴离子选自下组，该组由以下组成：甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、碳酸根、碳酸氢根和乳酸根。

5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该盐是柠檬酸钠、氯化钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙或其混合物。

6.一种用于洗涤纺织品的方法，该方法包括：

a.将如权利要求7-16所述的液体洗涤剂组合物施用到该纺织品上，

b.将该洗涤剂组合物留在该纺织品上少于12小时，

c.在包含如权利要求7-16所述的液体洗涤剂组合物的洗涤液中洗涤该纺织品；并且

d.任选地漂洗该纺织品。

7.一种液体洗涤剂组合物，其包含：

a.0.025-0.6mg酶蛋白/克洗涤剂组合物的量的脂肪酶，

b.表面活性剂，

c.包含阳离子和卤素或阳离子和有机阴离子的盐，其中该阳离子是一价的、二价的或三价的，并且该盐以在0.00005-0.004摩尔/克洗涤剂组合物范围内的浓度存在，

其中脂肪酶(mg酶蛋白/克洗涤剂组合物)相对于水(g水/克洗涤剂组合物)的比率在1:167至1:38000的范围内。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中该表面活性剂的量为0.1-0.6g/克洗涤剂组合物，例如在0.1-0.5g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.4g/克洗涤剂组合物的范围内、在0.1-0.3g/克洗涤剂组合物的范围内、在.01-.02g/克洗涤剂组合物的范围内或在0.15-0.2g/克洗涤剂组合物的范围内。

9.根据权利要求7或8中任一项所述的组合物，其中这些一价、二价或三价阳离子选自下组，该组由以下组成：钠、钾、镁、钙、硼、铝、铁、铜、锌和/或其混合物。

10.根据权利要求7-9中任一项所述的组合物，其中该有机阴离子选自下组，该组由以下组成：甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、碳酸根、碳酸氢根和乳酸根。

11.根据权利要求7-10中任一项所述的组合物，其中该盐是柠檬酸钠、氯化钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙或其混合物。

12.根据权利要求7-11中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶与SEQ ID NO:1具有至少80％的序列同一性或与SEQ ID NO:2具有至少80％的序列同一性。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体并且选自下组，该组由以下组成：

a.与SEQ ID NO:1具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％、但小于100％的序列同一性的变体；

b.与SEQ ID NO:2具有至少80％、至少85％、至少90％、至少95％同一性、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％、但小于100％的序列同一性的变体。

14.根据权利要求12-13中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体，该变体具有脂肪酶活性，与SEQ ID NO:2具有至少80％但小于100％的序列同一性，并且任选地包括以下取代中的一个或多个：D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T和G38A，其中编号是根据SEQ ID NO:2。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中该变体进一步包括在对应于SEQ ID NO:2的D27R和/或N33Q的位置处的取代。

16.根据权利要求15所述的组合物，其中该变体包括以下取代：D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。