CN109843477A - 水口及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

根据本发明的水口包括：水口本体，该水口本体具有能够供钢水移动通过的内部中空部分并且具有能够供钢水移动至该内部中空部分的外部的排出口；以及衬里，该衬里设置成围绕水口本体的内壁的至少一部分，其中，该衬里由包括氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和用于诱导该氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的烧结的烧结添加剂的原材料制成。因此，根据本发明的实施方案，通过在固体电解质中使用烧结添加剂来诱导固体电解质的烧结而制造衬里，使得与现有技术相比可以防止氧离子传导率的劣化或者提高氧离子传导率。另外，由于根据本发明的实施方案的用于制造衬里的原材料中不包含石墨(C)，因此没有必要用抗氧化剂涂覆内壁表面。因此，可以防止由抗氧化剂引起的氧离子传导率劣化的问题。

Description

水口及其制造方法
技术领域
本公开在此涉及水口及其制造方法，并且更具体地涉及抑制水口堵塞的水口及其制造方法。
背景技术
连铸工艺是将包含完全精炼的钢水的钢包安装在连铸设备上、液态钢水在经由中间包从钢包移动至结晶器的同时转变成固态铸造板坯的工艺。此时，浸入式水口位于中间包的下方以将钢水从中间包移动至结晶器，浸入式水口浸入钢水中而与钢水长时间接触，因此需要优异的耐久性。浸入式水口主要由Al2O3-C材料形成，Al2O3-C材料通过将具有优异耐火性和耐钢水腐蚀性的氧化铝(Al2O3)和具有对夹杂物(熔渣组分)的较小润湿性、较小膨胀量和优异导热性的石墨(C)组合而获得。
浸入式水口是用作用于将中间包中的钢水供给至结晶器的流动路径的筒形耐火物体。在钢水移动到浸入式水口中的同时，由于温度下降、钢水与水口内壁之间的界面处的界面反应、夹杂物对水口的内壁的粘附等，堵塞层沿从水口的内壁朝向水口的中央的方向逐渐形成。这种水口堵塞现象致使连铸工艺中断，并产生诸如铸造板坯的生产率和品质下降的不良影响。
因此，为了防止水口堵塞，已通过引入多孔浸入式水口、熔融消失式水口(meltedvanish nozzle)、以及抑制夹杂物粘附并与钢水接触的耐火材料而不断努力减少水口堵塞，在该多孔浸入式水口中，惰性气体从水口的内部供给至钢水中以通过使用气泡而防止夹杂物的粘附，在该熔融消失式水口中，引入耐火物体，该耐火物体与作为引起水口堵塞的代表性氧化物的氧化铝反应并形成低熔点化合物，并且水口堵塞层与水口材料一起熔掉。
另外，用于防止水口堵塞的另一方法是可脱氧式水口，在该可脱氧式水口中，通过安装包含固体电解质的衬里来减少水口堵塞，该固体电解质可以在水口与钢水之间的界面处脱氧，从而抑制在界面处产生氧化物。基于氧化锆(ZrO2)的复合氧化物被广泛用作用于衬里的材料的固体电解质，并且石墨(C)被进一步添加以确保衬里的可成形性和在连铸工艺温度处的稳定性。
然而，在衬里中包含石墨的情况下，可能存在由于石墨的高导电性而使对衬里的氧渗透性损失的限制。另外，添加的石墨存在于氧化锆晶界处，并且在烧制和铸造过程中干扰烧结，因此，出现氧离子传导率显著降低的问题。另外，氧离子传导率的降低是通过衬里去除氧的速度比扩散并供给到钢水中的界面的供氧的速度低的原因。因此，脱氧反应在衬里与钢水之间的界面处降低，并且因此，由于界面处氧化物的产生而发生水口堵塞。
发明内容
技术问题
本公开在此提供了一种抑制水口堵塞的水口及其制造方法。
本公开还提供了一种设置有具有高氧离子传导率的衬里的水口及其制造方法。
技术方案
根据一个示例性实施方案，一种水口包括：水口本体，该水口本体具有能够供钢水移动通过的内孔部和能够供钢水移动至内孔部的外部的排出口；以及衬里，该衬里通过使用包含氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和配置成诱导该氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的烧结的烧结添加剂的材料制造，并且该衬里安装成围绕水口本体的内壁的至少一部分。
该烧结添加剂以大于0mol％且不大于10mol％的含量被包含。
可以使用Bi2O3、Al2O3或Fe2O3中的任何一者作为烧结添加剂。
在烧结添加剂为Bi2O3时，Bi2O3含量可以有利地不大于5mol％，在烧结添加剂为Al2O3时，Al2O3含量可以有利地为至少0.1mol％且不大于10mol％，并且在烧结添加剂为Fe2O3时，Fe2O3含量可以有利地为至少0.1mol％且不大于5mol％。
根据另一示例性实施方案，一种用于制造水口的方法包括：准备用于制造水口本体的材料，该水口本体具有能够供钢水移动通过的内孔部和能够供钢水移动至内孔部的外部的排出口；准备衬里，该衬里安装成围绕水口本体的内壁的至少一部分；以及将用于制造水口本体的材料和用于制造衬里的材料注入成形模具中以用于制造水口和烧制材料，其中，用于制造衬里的材料包括氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和配置成诱导氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的烧结的烧结添加剂。
在准备用于制造衬里的材料时，相对于用于制造衬里的材料总和，烧结添加剂的含量不大于10mol％。
在准备用于制造衬里的材料时，可以使用Bi2O3、Al2O3或Fe2O3中的任何一者作为烧结添加剂。
在准备用于制造衬里的材料时，在烧结添加剂为Bi2O3时，Bi2O3含量可以有利地不大于5mol％，在烧结添加剂为Al2O3时，Al2O3含量可以有利地为至少0.1mol％且不大于10mol％，并且在烧结添加剂为Fe2O3时，Fe2O3含量可以有利地为至少0.1mol％且不大于5mol％。
在烧制时，烧制可有利地在不高于1000℃的温度处执行。
有益效果
根据示例性实施方案，通过使用用于固体电解质的烧结添加剂来诱导固体电解质的烧结而制造衬里，因此，与相关技术相比，可以防止氧离子传导率的降低或者可以改善氧离子传导率。
另外，由于根据示例性实施方案的用于制造衬里的材料中不包含石墨(C)，因此没有必要将抗氧化剂施加到内壁上。因此，可以防止发生氧离子传导率由于抗氧化剂而降低的问题。
附图说明
图1是示出了应用根据一个示例性实施方案的水口的铸造设备的示意图。
图2是根据一个示例性实施方案的水口的截面图。
图3是在铸造期间发生在水口的内孔部处的脱氧反应的示意图。
图4是通过根据一个示例性实施方案的方法制造的衬里的样品照片。
图5是根据实施例和比较例制造的衬里样品的离子传导率的测量结果。
图6是横截面的照片，该照片示出了通过根据一个示例性实施方案的方法制造的衬里样品安装在水口本体的内壁上的状态。
具体实施方式
在下文中，将参照附图对示例性实施方案进行更详细地描述。然而，本发明可以以不同的形式实施，并且不应被解释为限于本文中阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案以使得本公开将是彻底的和全面的，并且将向本领域技术人员充分传达本发明的范围。在描述中，相同的附图标记表示相同的构型，附图可以被部分放大以清楚地图示示例性实施方案，并且相同的附图标记表示附图中相同的元件。
首先，在将各种高温流体注入或供给到另一容器中时，可以使用根据一个示例性实施方案的水口。在该示例性实施方案中，将描述在执行用于制造铸造板坯的铸造时将钢水从中间包供给至结晶器的浸入式水口。
图1是示出了应用根据一个示例性实施方案的水口的铸造设备的示意图。图2是根据示例性实施方案的水口的截面图。
参照图1，铸造设备、例如连铸设备可以包括：中间包10，该中间包10用于贮存和分配来自钢包的钢水60，该钢包是用于容纳精炼钢水的容器；止挡件20和滑板30，该止挡件20和该滑板30控制钢水60的流量；浸入式水口40，该浸入式水口40将钢水60排放至结晶器50；以及结晶器50，该结晶器50使钢水60凝固以制造铸造板坯61。图1图示了同时提供止挡件20和滑板30以控制钢水的流量，但是在实际操作中，可以使用止挡件20或滑板30中的任一者。另外，铸造设备可以包括用于向浸入式水口40和中间包10内部的钢水施加电压的电源部分70。
参照图2，浸入式水口40可以包括：水口本体41，该水口本体41具有可以供钢水移动通过的内孔部和可以供钢水移动至外部、例如移动至结晶器50的排出口42；以及衬里43，该衬里43设置成围绕水口本体41的内壁的至少一部分，并且包含氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CaO稳定的ZrO2，CSZ)和烧结添加剂。另外，浸入式水口40还可以包括围绕在水口本体41的外壁的至少一部分处的渣线部分47。
水口本体41可以形成为具有至少敞开的上部部分的筒状以具有可以供钢水移动通过的内孔部。另外，排出口42可以形成在水口本体41的下部部分中，钢水可以通过排出口42从内孔部排出至外部。水口本体41可以通过使用包含Al2O3和C的材料(Al2O3-C)形成。此处，C赋予水口本体41导电性，水口本体41可以形成为包括约20wt％至约30wt％的C。将C添加到构成水口本体41的材料中是为了在浸入式水口40与沿着浸入式水口40流动的钢水之间形成导电回路。
衬里43形成在水口本体41的内壁上，使得衬里43的表面可以与钢水接触。更具体地，衬里43嵌入并安装到水口本体41中，使得衬里43的内壁表面在围绕水口本体41的供钢水穿过的内孔部的同时暴露于内孔部并与沿着内孔部流动的钢水接触。
另外，衬里43还可以跨水口本体41的整个内壁形成，但是也可以自水口本体41的上侧部形成至排出口42的上部部分。因此，衬里43可以在水口本体41内部形成为呈中空筒状，该中空筒状沿着水口本体41的内壁在向上和向下的方向上敞开。
衬里43用于使钢水中的氧离子朝向水口本体41侧移动。即，衬里43具有用于去除存在于接触钢水的界面中的氧的脱氧功能，并且在铸造过程期间应该保持低的界面氧浓度。因此，对于衬里43而言，使用基于氧化锆(ZrO2)的复合氧化物，该复合氧化物是具有优异的离子传导率和对氧离子的选择性渗透的固体电解质材料，并且该复合氧化物是电化学脱氧的。此处，基于氧化锆(ZrO2)的复合氧化物应用于固体燃料电池(SOFC)、用于测量熔融金属中氧含量的探针等。
在一个示例性实施方案中，在用于制造衬里的材料的基于氧化锆(ZrO2)的固体电解质中包括在高温处具有低的热膨胀系数的氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)。另外，还包括用于诱导氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)中的烧结反应的烧结添加剂。即，在根据一个示例性实施方案的用于制造衬里的材料中，不使用在相关技术中为了可成形性和高温稳定性而添加的石墨(C)，而是添加烧结添加剂来代替石墨，并且因此，可以防止固体电解质(即，CSZ)的氧离子传导率由于石墨(C)而降低。
同时，在相关技术中，为了可成形性和高温稳定性而将石墨(C)添加至氧化钙稳定的氧化锆(CSZ)来制造衬里。然而，在衬里中包含石墨(C)的情况下，基于氧化锆(ZrO2)的固体电解质的氧离子传导率由于石墨(C)的高电导率而降低。即，添加的石墨(C)存在于晶界处，并且因此在制造衬里43时，由在烧制过程或铸造过程期间产生的热量干扰氧化锆粉末颗粒之间的烧结。这是固体电解质中产生大量孔的原因，并且由于孔干扰氧离子传导，因此固体电解质的氧离子传导率随着孔数目的增加而降低。
因此，在示例性实施方案中，氧化锆粉末颗粒之间的烧结反应被诱导并且烧结添加剂被添加至用于制造衬里的材料，该烧结添加剂在不降低氧离子传导率的情况下可以确保衬里的可成形性和高温稳定性。换句话说，用于制造衬里的材料不包括相关技术中的石墨，而是包括氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和烧结添加剂。
为了通过使用衬里来抑制水口堵塞，衬里处的去除氧的速度或脱氧的速度应该高于钢水中的氧扩散并供给或移动至与衬里的界面处的速度。另外，为此，衬里的临界氧离子传导率被计算为0.01S/cm。
为此，在示例性实施方案中，在用于制造衬里的整个材料为100mol％时，将包括如下固体电解质，该固体电解质包括大于0mol％且不大于10mol％的烧结添加剂以及其余的氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)。更具体地，包含至少0.1mol％且不大于10mol％的烧结添加剂，并且包含至少90mol％且不大于99.9mol％的固体电解质、即氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)。
例如，在包含多于10mol％的烧结添加剂时，固体电解质的含量较小，并且氧离子传导率低至小于0.01S/cm，并且因此可能致使水口堵塞。另外，在烧结添加剂的含量小于0.1mol％时，由烧结添加剂导致的固体电解质的烧结诱导能力较小，并且氧离子传导率由于固体电解质中产生的孔而低至小于0.01S/cm，并且因此可能致使水口堵塞。
已知的是，基于氧化锆(ZrO2)的固体电解质粉末烧结所需的温度至少为1400℃，并且在作为用于水口本体41的材料的Al2O3的温度上升至超过1000℃时，在烧制过程期间水口本体41中可能产生大量裂缝。因此，在示例性实施方案中，使用可以将基于氧化锆(ZrO2)的固体电解质粉末的烧结温度(被烧结温度)降低至不大于1000℃的烧结添加剂。因此，在示例性实施方案中，在诱导氧化锆粉末颗粒之间的烧结反应的同时，使用Bi2O3、Al2O3或Fe2O3中的任意一者作为烧结添加剂，以将烧结温度降低至至少1000℃。
在使用Bi2O3、Al2O3或Fe2O3中的任何一者作为烧结添加剂的情况中，可以有利地包含不大于5mol％的Bi2O3、不大于10mol％的Al2O3和不大于5mol％的Fe2O3。更具体地，可以有利地包含至少0.1mol％且不大于5mol％的Bi2O3、至少0.1mol％且不大于10mol％的Al2O3和至少0.1mol％且不大于5mol％的Fe2O3。
如上所述，在示例性实施方案中，氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和烧结添加剂用于制造衬里43，并且在氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的颗粒之间发生烧结，并且因此，与相关技术相比，可以防止氧离子传导率的降低或者可以提高氧离子传导率。替代性地，使衬里的氧离子传导率至少为0.01S/cm，并且因此，使从衬里43去除氧的速度或脱氧的速度高于钢水中的氧扩散并供给至与衬里的界面处的氧供给速度。
因此，氧离子朝向水口本体41侧移动或诱导的氧离子传导率至少为0.01S/cm，并且因此，氧离子朝向水口本体41侧移动或诱导的氧去除速度变得高于钢水中的氧扩散并供给至浸入式水口的内壁和界面的氧供给速度。因此，可以在浸入式水口的内壁与钢水的界面之间保持低的氧含量，并且因此可以抑制或防止夹杂物、例如诸如SiO2、Al2O3和TiO2的金属氧化物的产生。
同时，如在相关技术中，在使用包括固体电解质和石墨(C)的原材料制造衬里的情况下，在浸入式水口的预热过程中发生C被燃烧或被燃烧并氧化的现象或脱碳反应，并且因此，具有产生孔且浸入式水口的强度降低的限制。因此，为了防止这种限制，将抗氧化剂施加至衬里的内壁表面。然而，抗氧化剂中包含的Bi2O3在至少1000℃的温度处与基于ZrO2的固体电解质反应并作为氧离子传导率降低的原因。
然而，在示例性实施方案中，由于用于制造衬里43的材料中不包含石墨(C)，因此没有必要将抗氧化剂施加到衬里43的内壁上。因此，不会发生抗氧化剂的氧离子传导率由于Bi2O3而降低的问题。
将对用于抑制金属氧化物的产生和粘附的机理进行如下描述。
参照图3的(a)，钢水中包含的氧在铸造期间形成金属氧化物并移动至水口本体41的内壁。另外，如图3的(b)中所示，在钢水和水口本体41电连接时，集中至金属氧化物附近的电子将金属氧化物分解成氧离子和正离子(金属离子)。这样分解的氧离子如图3的(c)中所示的穿过具有优异氧离子传导率的衬里43朝向水口本体41侧移动，通过水口本体41的孔被提取，并且在产生氧气的同时被排放至外部。另外，正离子被吸收到钢水中。通过这种过程、即钢水中的氧通过脱氧反应排放至钢水的外部，从而抑制了浸入式水口40内部金属氧化物的产生和粘附，并且因此可以抑制或防止水口堵塞。
另外，根据示例性实施方案的衬里可以通过向氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)添加代替相关技术中的石墨(C)的烧结添加剂来减少或进一步抑制由于石墨(C)导致的氧离子迁移率降低和由于该降低导致的水口堵塞的问题。即，在使用烧结添加剂制造衬里时和在进行铸造时，根据钢水的温度诱导氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的烧结，因此，与相关技术相比，氧离子移动或诱导至水口本体41侧的氧离子导电率提高。因此，氧离子朝向水口本体41侧移动或诱导的氧去除速度变得高于钢水中的氧扩散并供给至浸入式水口的内壁和界面的氧供给速度。因此，可以在浸入式水口40的内壁与钢水的界面之间保持低的氧含量，并且因此可以抑制或防止夹杂物、例如诸如SiO2、Al2O3和TiO2的金属氧化物的产生。
渣线部分47形成在排出口42的上侧部上，例如，形成在结晶器中钢水的熔融表面的附近，并且渣线部分47使得对熔渣、熔剂、钢水等的耐腐蚀性提高。渣线部分47可以通过使用各种物质形成，并且可以通过使用例如物质混合物、比如钙镁部分稳定的氧化锆和石墨形成。
电源部分70致使中间包10内部的钢水和钢水电连接。因此，可以提供用于向中间包内部的钢水施加电力的第一电极72，并且浸入式水口40可以用作第二电极。为了向中间包10内部的钢水施加电力，第一电极72可以设置成浸入中间包内部的钢水中，并且第一电极72可以由与浸入式水口40、即水口本体41相同的材料形成。另外，电源部分70向第一电极72和第二电极(浸入式水口40)施加电力、例如电压或电流，并且在第一电极72用作阴极和第二电极用作阳极的情况下施加电力。因此，在向第一电极72和第二电极施加电力时，电子从第一电极72移动至第二电极侧，并且在钢水与浸入式水口40之间的界面处分解的氧离子沿电子的移动方向移动，即，从钢水朝向水口本体41侧移动。因此，钢水中的氧离子可以穿过衬里43朝向水口本体41侧移动并排放至外部，并且通过这种过程，可以抑制或防止金属氧化物粘附至浸入式水口40的内孔部并由此发生水口堵塞的现象的发生。
图4是通过根据一个示例性实施方案的方法制造的衬里的样品照片。图5是根据实施例和比较例制造的衬里样品的离子传导率的测量结果。图6是横截面的照片，该照片示出了通过根据一个示例性实施方案的方法制造的衬里样品安装在水口本体的内壁上的状态。
通过将Bi2O3、Al2O3和Fe2O3中的每一者作为烧结添加剂添加至固体粉末状态的氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)且不添加石墨(C)来制造根据实施例的衬里样品。此时，添加5mol％的Bi2O3、10mol％的Al2O3和5mol％的Fe2O3。另外，在形成混合有氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和烧结添加剂的粉末之后，通过在950℃处烧制该粉末3小时来制造衬里样品，并且测量衬里样品的氧离子传导率。
另外，作为比较例，在不添加氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和烧结添加剂的情况下，通过在相同条件下，即在950℃处烧制粉末3小时来制造衬里样品，并且测量衬里样品的氧离子传导率。
在根据比较例的衬里样品的情况下，衬里样品保持在具有约40％的相对密度的未烧结状态，但是根据实施例的衬里样品具有69％的高相对密度，并且离子传导率在1500℃处高达约0.27S/cm。
参照图5，根据第一实施例至第三实施例和比较例的衬里示出根据所测量的温度的离子传导率增加的趋势。在这种情况下，从超过1300℃的温度的所测量的温度观察，根据第一实施例至第三实施例的衬里的离子传导率大于比较例中的离子传导率。特别地，氧离子传导率在铸造铸造板坯时对于衬里而言是重要的，并且根据第一实施例至第三实施例的衬里的氧离子传导率在1500℃的铸造温度处大于比较例中的氧离子传导率。另外，可以发现，在超过至少1500℃的铸造温度的温度处，氧离子传导率按照第一实施例(Bi2O3)、第二实施例(Al2O3)、第三实施例(Fe2O3)和比较例的顺序增加。
在下文中，将对用于制造根据一个示例性实施方案的水口的方法进行描述。
根据一个示例性实施方案的水口可以包括：制备用于形成浸入式水口40的材料；将材料倾倒入用于形成浸入式水口40的模具中，并挤压该材料以形成成型体；以及烧制成型体以形成浸入式水口40。
材料的制备可以包括制备用于形成水口本体41的材料和用于形成衬里43的材料。
在制备材料时，将材料中的每一者注入模具中，并且形成浸入式水口40的成型体。此时，将筒形芯材料插入到成形模具中，并且可以插入用于形成衬里43的间隔件以在芯材料的外部上与芯材料隔开。然后，在间隔件与芯材料之间注入用于形成衬里43的材料，并且在间隔件与成型模具之间注入用于形成水口本体41的材料。然后，在移除间隔件之后，挤压注入到模具中的材料，并且形成用于形成浸入式水口40的成型体。
然后，从成形模具取出成型体，并且在不高于约1000℃的温度处烧制成型体来制造浸入式水口40。
工业实用性
根据示例性实施方案的水口和用于制造水口的方法，通过使用用于固体电解质的烧结添加剂来诱导固体电解质的烧结而制造衬里，因此，与相关技术相比，可以防止氧离子传导率的降低或者可以提高氧离子传导率。另外，由于根据示例性实施方案的用于制造衬里的材料中不包含石墨(C)，因此没有必要将抗氧化剂施加到内壁上。因此，可以防止发生氧离子传导率由于抗氧化剂而降低的问题。

Claims (9)

1.一种水口，包括：
水口本体，所述水口本体具有能够供钢水移动通过的内孔部和能够供所述钢水移动至所述内孔部的外部的排出口；以及
衬里，所述衬里通过使用含氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和配置成诱导所述氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的烧结的烧结添加剂的材料制造，所述衬里安装成围绕所述水口本体的内壁的至少一部分。
2.根据权利要求1所述的水口，其中，所述烧结添加剂以大于0mol％且不大于10mol％的含量被包含。
3.根据权利要求2所述的水口，其中，使用Bi2O3、Al2O3或Fe2O3中的任何一者作为所述烧结添加剂。
4.根据权利要求3所述的水口，其中，
在所述烧结添加剂为Bi2O3时，Bi2O3含量不大于5mol％，
在所述烧结添加剂为Al2O3时，Al2O3含量为至少0.1mol％且不大于10mol％，并且
在所述烧结添加剂为Fe2O3时，Fe2O3含量为至少0.1mol％且不大于5mol％。
5.一种用于制造水口的方法，所述方法包括：
准备用于制造水口本体的材料，所述水口本体具有能够供钢水移动通过的内孔部和能够供所述钢水移动至所述内孔部的外部的排出口；
准备衬里，所述衬里安装成围绕所述水口本体的内壁的至少一部分，以及
将用于制造所述水口本体的材料和用于制造所述衬里的材料注入成形模具中以用于制造所述水口和烧制所述材料，其中，
用于制造所述衬里的所述材料包括氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)和配置成诱导所述氧化钙(CaO)稳定的氧化锆(CSZ)的烧结的烧结添加剂。
6.根据权利要求6所述的方法，其中，在准备用于制造所述衬里的所述材料时，相对于用于制造所述衬里的材料总和，所述烧结添加剂的含量不大于10mol％。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，在准备用于制造所述衬里的所述材料时，使用Bi2O3、Al2O3或Fe2O3中的任意一者作为所述烧结添加剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，在准备用于制造所述衬里的所述材料时，
在所述烧结添加剂为Bi2O3时，Bi2O3含量不大于5mol％，
在所述烧结添加剂为Al2O3时，Al2O3含量为至少0.1mol％且不大于10mol％，以及
在所述烧结添加剂为Fe2O3时，Fe2O3含量为至少0.1mol％且不大于5mol％。
9.根据权利要求5至8中的任一项所述的方法，其中，在所述烧制中，所述烧制在不高于1000℃的温度处执行。
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