CN109788761A

CN109788761A - 稳定化的乳液

Info

Publication number: CN109788761A
Application number: CN201780059590.7A
Authority: CN
Inventors: B.纳什; J.刘; M.费弗
Original assignee: Suncor Energy Inc
Current assignee: Suncor Energy Inc
Priority date: 2016-08-04
Filing date: 2017-07-11
Publication date: 2019-05-21
Also published as: EP3493681A1; US20200281209A1; CA2938096C; EP3493681A4; AU2017307649B2; US20190159460A1; EP3493681B1; ES2957698T3; CA2938096A1; WO2018023193A1; AU2017307649A1

Abstract

本文中提供稳定化的、即用型、易破坏乳液组合物(水包油型乳液组合物)，并且具体地，稳定化的石蜡喷淋油组合物以及使用这些组合物来控制植物病虫害例如有害昆虫和真菌的方法。所述水包油型乳液组合物包含如下稳定剂，该稳定剂为苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸衍生物、对羟基苯甲酸酯或其混合物。

Description

稳定化的乳液

技术领域

本公开内容涉及稳定化的、即用型、易破坏(快速破乳型，quick-break)乳液组合物并且具体地，稳定化的石蜡(paraffinic)喷淋(spray)油组合物以及使用这些组合物来控制植物病虫害例如有害昆虫和真菌的方法。

背景技术

长期以来将石油油料喷淋在农作物上作为病虫害控制的手段。经适当加工的石油油料与许多经较少加工的石油油料和合成农药相比通常植物毒性更低，其中所得油覆盖物影响目标螨虫、苍蝇、臭虫、蚧(介壳虫)、蚜虫等，但是对目标树木、花草(plant)或作物具有很少的有害影响。常规的喷淋油是由原油和石油馏分使用常规的溶剂精制技术或者使用经加氢处理的基础油制造的。在大多数情况下，在其即将使用之前，将由所述油和乳化剂组成的浓缩物添加至水并且混合以形成可施加至植物的乳液。

发明内容

已知喷淋油例如石蜡油控制昆虫和真菌病原体。这样的组合物典型地是作为水包油型乳液施加的并且可包括1-3重量％(wt％)的乳化剂例如易破坏乳化剂。一般来说，易破坏乳化剂可用于制备该施加用乳液，但是不意图防止在将所述乳液施加在目标病虫害或作物上之后油相与水相分离。在本文中提供的组合物中不期望具有譬如稳定作用更强的乳化剂或者更大的乳化剂浓度的乳液，因为这样的条件可防止在喷淋之后油相与水快速分离，使得油未如期望的那样铺展在叶子和病虫害上面，导致功效的损失。

然而，具有易破坏乳化剂的喷淋油组合物的一个问题是，如果不提供连续搅动，则该水包油型乳液在静置时相当快地破坏(破乳)(例如，经一天期间)。而且，在所述乳液的破坏之后，复原(重构)该乳液可变得越来越困难。最终，该水包油型组合物变得不稳定并且必须被处理掉。已经惊讶地发现，通过包括一种或多种稳定化用试剂(例如，苯甲酸)，可显著地提升产品稳定性、保存期限(货架寿命，shelf life)、和性能。而且，已经发现，包括一种或多种稳定剂不仅通过容许水包油型乳液组合物在存储之后的复原而延长所述乳液的保存期限，而且包含一种或多种稳定剂的水包油型组合物在施加至植物时可呈现出很少的植物毒性至无植物毒性并且还可呈现出提高的抗微生物(微菌，microbial)生长(即，细菌、霉菌、和酵母物种的生长)性。

本文中提供水包油型乳液组合物，其包括石蜡油；乳化剂；约0.01％-约0.25％重量的选自如下的稳定剂：苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸衍生物、对羟基苯甲酸酯、及其两种或更多种的混合物；和水。

在一些实施方式中，本文中提供的组合物包括约0.03％-约0.1％重量的所述稳定剂。譬如，所述组合物可包括约0.05％重量的所述稳定剂。在一些实施方式中，所述稳定剂包括苯甲酸。

在一些实施方式中，本文中提供的组合物包括小于约2％重量的所述易破坏乳化剂。譬如，所述组合物可包括小于约0.5％重量的所述易破坏乳化剂。在一些实施方式中，所述组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述易破坏乳化剂。

在一些实施方式中，本文中提供的组合物包括约0.05％-约5％重量的所述石蜡油。譬如，所述组合物可包括约1％-约3％重量的所述石蜡油。在一些实施方式中，所述石蜡油对所述易破坏乳化剂的重量比为约95:5-约99.95:0.05。譬如，所述石蜡油具有至少约80％；至少约90％；或者至少约99％的石蜡烃含量。在一些实施方式中，所述石蜡油选自石蜡烃(链烷烃，paraffin)、异石蜡烃(异链烷烃，isoparaffin)、及其混合物.例如，所述石蜡油可包括合成异石蜡烃。在一些实施方式中，所述石蜡油为N65DW。

在一些实施方式中，与没有所述稳定剂的类似地配制的组合物相比，本文中提供的组合物呈现出减少的微生物生长。

在一些实施方式中，本文中提供的组合物在将所述组合物施加至植物之后导致很少的植物毒性至不导致植物毒性。譬如，在将所述组合物施加至植物之后，所述组合物可不导致植物毒性。

本文中还提供用于将水包油型乳液组合物稳定化的方法，所述方法包括向所述乳液组合物添加约0.01％-约0.25％重量的选自如下的稳定剂：苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸衍生物、对羟基苯甲酸酯、及其两种或更多种的混合物。

在一些实施方式中，本文中提供的乳液组合物能够在25℃下至少6个月的存储期之后被复原。譬如，所述乳液在25℃下稳定达至少1年；在25℃下稳定达至少2年；或者在25℃下稳定达至少3年。

在一些实施方式中，所述组合物包括约0.03％-约0.1％重量的所述稳定剂。譬如，所述组合物可包括约0.05％重量的所述稳定剂。在一些实施方式中，所述稳定剂包括苯甲酸。

在一些实施方式中，所述组合物包括小于约2％重量的所述易破坏乳化剂。譬如，所述组合物可包括小于约0.5％重量的所述易破坏乳化剂。在一些实施方式中，所述组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述易破坏乳化剂。

本文中进一步提供用于控制植物病虫害的方法，其包括向草坪草施加如本文中提供的水包油型乳液组合物；其中所述植物病虫害选自昆虫、真菌、和微生物(microorganism)。在一些实施方式中，所述水包油型乳液在施加至草坪草时快速地破坏以从所述水包油型乳液释放所述石蜡油。

除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。在本文中描述了用于本发明中的方法和材料；也可使用本领域中已知的其它合适的方法和材料。所述材料、方法、和实例仅是说明性的并且不意图为限制性的。将本文中提及的所有的出版物、专利申请、专利、序列、数据库条目、以及其它参考文献完全引入作为参考。在矛盾的情况下，本说明书，包括定义，为准。

本发明的其它特征和优点将从以下详述的描述和附图、以及权利要求明晰。

附图说明

图1为显示由包含2wt％乳化剂的水包油型乳液组合物的混合得到的乳状乳液的照片。

图2为显示具有10(最好)的评级的水包油型乳液组合物的照片。

图3为显示具有5的评级的水包油型乳液组合物的照片。

图4为显示具有1(最差)的评级的水包油型乳液组合物的照片。

具体实施方式

本公开内容提供包括一种或多种稳定剂的稳定化的水包油型乳液组合物。所述组合物典型地进一步包括，但不限于，以下的一种或多种：一种或多种石蜡油、一种或多种乳化剂、和水。在一些实施方式中，所述组合物可以为单一组合物(例如，即用型水包油型乳液组合物)的形式。典型地，将这样的组合物施加至植物(例如，蔬菜或观花(有花，flowering)植物)以控制植物病虫害。譬如，本文中提供的组合物对于控制植物上的昆虫或疾病可为有用的。

组合物

本文中提供具有稳定剂的水包油型乳液组合物。不受任何理论制约，如本文中提供的稳定剂能够促进所述水包油型乳液在静置之后的复原而不影响所述乳液在施加于植物时的快速破坏性质(即，在与植物接触之后油相和水相的分离)。譬如，所述稳定剂容许所述乳液在摇晃或其它搅动(例如，搅拌或外部搅动)时被复原。在一些实施方式中，所述乳液可在摇晃或其它搅动约5-30秒(例如，约15-约30秒；约10-约20秒；和约30秒)之后被复原。所述稳定剂可促进在25℃下最高达6个月(例如，最高达9个月、最高达12个月(1年)、最高达18个月、最高达2年、和最高达3年)的如本文中提供的水包油型乳液的复原。在一些实施方式中，所述稳定剂进一步能够充当抗菌剂。譬如，所述稳定剂可延缓或防止细菌、霉菌、和/或酵母物种在所述水包油型乳液中的生长。在一些实施方式中，所述稳定剂可用于本文中提供的组合物中，而与没有所述稳定剂的类似地配制的水包油型乳液相比，不赋予其所施加至的植物(例如，蔬菜或观花植物)以植物毒性的另外的风险。

因此，本文中提供用于将水包油型乳液组合物稳定化的方法，其包括添加如本文中提供的稳定剂。在一些实施方式中，所述稳定化的水包油型乳液组合物呈现出减少的微生物生长。在一些实施方式中，与没有所述稳定剂的类似地配制的水包油型乳液相比，所述稳定化的水包油型乳液组合物未呈现出提高的植物毒性。在一些实施方式中，水包油型组合物在施加至植物之后呈现出很少的植物毒性或者未呈现出植物毒性。

如本文中使用的“稳定剂”指的是苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸的酯、苯甲酸衍生物、对羟基苯甲酸酯、及其混合物。苯甲酸盐的非限制性实例包括，但不限于，苯甲酸铵、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸钙、苯甲酸锂、苯甲酸镁、苯甲酸锌等。在一些实施方式中，苯甲酸的衍生物为苯甲酸盐或酯(benzoate)例如2-氨基苯甲酸盐或酯；3-氨基苯甲酸盐或酯；4-氨基苯甲酸盐或酯(对-氨基苯甲酸盐或酯，PABA)；和苯并[d]异唑-3-醇衍生物(参见例如美国专利7,166,725、PCT公布WO03/047558、和美国专利公布No2003/0185754，将其各自引入本文作为参考)等。

在一些实施方式中，所述稳定剂为对羟基苯甲酸酯、或其盐。对羟基苯甲酸酯可包括具有以下结构的化合物：

其中R为C_1-10烷基。对羟基苯甲酸酯的非限制性实例包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、和对羟基苯甲酸庚酯。在一些实施方式中，所述对羟基苯甲酸酯作为盐(例如，铵盐、钠盐、钾盐、钙盐、锂盐、镁盐、锌盐等)存在。

在一些实施方式中，所述稳定剂为苯甲酸或其盐形式。在一些实施方式中，所述稳定剂为苯甲酸。

稳定剂可以所述水包油型乳液组合物的约0.01％-约0.25％重量的量使用。譬如，稳定剂可以所述乳液组合物的约0.01％-约0.2％；约0.01％-约0.15％；约0.01％-约0.1％；约0.01％-约0.08％；约0.01％-约0.6％；约0.01％-约0.03％；约0.03％-约0.25％；约0.05％-约0.25％；约0.075％-约0.25％；约0.1％-约0.25％；约0.125％-约0.25％；约0.15％-约0.25％；约0.2％-约0.25％；约0.03％-约0.1％；约0.1％-约0.2％；或者约0.025％-约0.075％重量的量使用。在一些实施方式中，所述稳定剂以所述乳液组合物的约0.03-约0.1％重量的量存在。譬如，所述稳定剂可以所述乳液组合物的约0.05％重量存在。

如本文中提供的水包油型乳液可包括富含烷烃的物流，无论是以合成方式得到的还是通过分离和加氢处理而得到的。加氢处理和得到的产物的实例包括富含异石蜡烃、环状石蜡烃的物流并且可包括也称作PAO的合成烯烃、线型烯烃、和其它。

在一些实施方式中，所述石蜡油包括富含石蜡烃的油。在一些实施方式中，所述石蜡油包括具有12个碳原子-50个碳原子(例如，12个碳原子-40个碳原子、16个碳原子-35个碳原子、12个碳原子-21个碳原子；例如，16个碳原子-35个碳原子)的石蜡烃。

在一些实施方式中，所述石蜡油包括具有小于或等于约20(例如，16)的平均碳原子数的石蜡烃。在一些实施方式中，所述石蜡油包括具有16-30、例如23或27的平均碳原子数的石蜡烃)。在一些实施方式中，所述石蜡油包括具有16个碳原子-35个碳原子和23的平均碳原子数的石蜡烃。

在一些实施方式中，所述石蜡烃包括石蜡烃、异石蜡烃、或其混合物。在一些实施方式中，所述石蜡烃为(或者包括)异石蜡烃(例如，由两阶段深度加氢裂化/加氢异构化工艺制造的合成异石蜡烃)。

在一些实施方式中，石蜡烃以至少80％(例如，至少90％、至少95％、至少99％)的量存在于所述石蜡油中。

在一些实施方式中，已经将所述石蜡油精制以除去与植物伤害有关的化合物譬如芳族化合物或者包含硫、氮、或氧的化合物。在一些实施方式中，所述石蜡油包括相对低水平的芳族化合物和/或包含硫、氮、或氧的化合物，例如小于10重量％(小于5重量％、小于2重量％、小于0.5重量％)的芳族化合物和/或包含硫、氮、或氧的化合物。

合适的石蜡油的非限制性实例包括HT60、HT100、High Flash Jet、LSRD、和N65DW(可得自Petro-Canada Inc.,Mississuaga,ON,Canada,a Suncor Energy business)。在一些实施方式中，所述石蜡油为N65DW。

在一些实施方式中，本文中提供的水包油型乳液组合物可包括约0.5％-约5％重量的一种或多种石蜡油。例如，所述水包油型组合物的约0.5％-约4％、约0.5％-约3.5％、约0.5％-约3％、约0.5％-约2.5％、约0.5％-约2％、约0.5％-约1.5％、约0.5％-约1％、约0.75％-约5％、约1％-约5％、约1.5％-约5％、约2％-约5％、约2.5％-约5％、约3％-约5％、约4％-约5％、约0.75％-约2.25％、约1％-约3％、约1.5％-约2.5％、和约1％-约2％重量。在一些实施方式中，所述水包油型组合物包括约1.5％-约2.5％重量的一种或多种石蜡油。譬如，所述水包油型组合物可包括约2％重量的一种或多种石蜡油。

本文中提供的水包油型乳液进一步包括一种或多种乳化剂。由于与分散的液滴的表面有关的过大自由能，乳液往往是热力学不稳定的，使得粒子往往絮凝(分散的液滴或粒子团聚在一起)并且随后聚结(附聚物熔合在一起成为大的滴或液滴)以使表面能降低。如果这些液滴熔合，则所述乳液将“破坏”(即，相将分离)，从而毁坏所述乳液，这在一些情况下对于所述组合物的存储保存期限可为有害的。虽然不希望受任何理论制约，但是据信，添加一种(或多种)乳化用试剂或乳化剂可防止或减缓乳液的“破坏”。如技术人员将领会的，具体的乳化用试剂的类型和浓度将尤其取决于乳液相组分和期望的结果。

在一些实施方式中，所述乳化剂为“迅速破坏(fast break)”或者“易破坏”乳化剂。虽然不希望受任何理论制约，但是据信，“迅速破坏”或“易破坏”乳化剂容许在施加至用于接触的植物例如具有植物病虫害的植物时从所述水包油型乳液快速地释放所述石蜡油。当“迅速破坏”或“易破坏”乳化剂以合适的量(例如，相对于所述石蜡油的所选比例或比率)存在时，所得“迅速破坏”或“易破坏”水包油型乳液在施加至植物(例如，观花和观叶植物)时快速地释放油相。因此，(与更稳定的水包油型乳液相比)所述水包油型乳液较少从例如叶片径流，导致更多的油附着至植物达更长时间以更有效地接触和控制相关病虫害(例如，昆虫或真菌病原体)。在一些实施方式中，油相驻留在上植物达不小于1小时的时间。在一些实施方式中，油相驻留在植物上达不小于1小时但是不大于30天的时间。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或包括)如下的一种或多种：天然或合成的醇乙氧基化物、醇烷氧基化物、烷基多糖、甘油油酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚乙氧基化物、聚合物型表面活性剂、聚乙二醇、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、或其任意组合。譬如，所述乳化剂为(或者包括)如下的一种或多种：天然或合成的醇乙氧基化物、甘油油酸酯、或其组合。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)天然或合成的醇乙氧基化物、聚合物型表面活性剂、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、或其任意组合。

在一些实施方式中，所述天然或合成的醇乙氧基化物为聚氧乙烯(4-12)月桂基醚(C12)、聚氧乙烯(10)鲸蜡基醚(C16)、聚氧乙烯(10)硬脂基醚(C18)、聚氧乙烯(10)油烯基醚(C18单不饱和的)、聚氧乙烯(2-11)C12-C15醇、聚氧乙烯(3-9)C11-C14醇、聚氧乙烯(9)C12-C14醇、聚氧乙烯(11)C16-C18醇、聚氧乙烯(20)C12-C15醇、或其任意组合。譬如，所述天然或合成的醇乙氧基化物可为聚氧乙烯(4-7)月桂基醚(C12)、聚氧乙烯(10)鲸蜡基醚(C16)、聚氧乙烯(2-11)C12-C15醇、聚氧乙烯(3-9)C11-C14醇、聚氧乙烯(9)C12-C14醇、或其任意组合。作为另一实例，所述醇烷氧基化物可为丁基醚聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。在一些实施方式中，所述天然或合成的醇乙氧基化物为聚氧乙烯(4-12)月桂基醚(C12)。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)烷基多糖，例如，C8-C11烷基多糖或其任意组合。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)甘油油酸酯，例如，甘油单-、二-、三-油酸酯、或其任意组合。在一些实施方式中，所述甘油油酸酯为(或者包括)单-或二-油酸酯、或其组合。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，例如，具有1100-约11400的分子量(或者相对摩尔质量)和10-80％(氧化亚乙基)EO的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)烷基苯酚乙氧基化物，例如，壬基苯酚乙氧基化物、十二烷基苯酚乙氧基化物、或其任意组合。譬如，所述壬基苯酚乙氧基化物可为聚氧乙烯(2-8)壬基苯酚。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)聚合物型表面活性剂，例如，接枝共聚物、无规共聚物、或其任意组合。譬如，所述接枝共聚物可为聚甲基丙烯酸和具有聚氧乙烯链的丙烯酸酯。譬如，所述无规共聚物可为具有酯和醚基团的无规共聚物。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)聚乙二醇，例如，具有200-8000的分子量(“MW”)(或者相对摩尔质量)的聚乙二醇，例如，MW400 PEG二油酸酯；或MW600 PEG二油酸酯。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物，例如，聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三油酸酯、或其任意组合。譬如，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯可为脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、或其任意组合。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)烷基苯酚乙氧基化物；乙氧基化醇和甘油油酸酯的混合物；或其任意组合。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)乙氧基化醇和甘油油酸酯的混合物，例如，C10-C16醇乙氧基化物和甘油油酸酯组合；或者聚氧乙烯月桂基醚、C10-C16醇乙氧基化物、和甘油油酸酯；或者具有伯型C5-C20碳链与平均约2-约7个乙氧基化基团的乙氧基化醇、和甘油油酸酯；或者聚氧乙烯(11)C16-18醇。在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)聚氧乙烯月桂基醚和甘油油酸酯(参见例如美国专利No.6,673,360和6,515,301，将其两者完全引入作为参考)。

在一些实施方式中，所述乳化剂为(或者包括)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯。

合适的乳化剂的非限制性实例包括ATMER1010-SS-(AP)(可得自Croda Inc)、BrijL4-LQ-(AP)(可得自Croda Inc)、PC Emuls Green(可得自Petro-Canada,Mississauga,ON,Canada)、Lutensol^TM AT11(可得自BASF)、SPAN65(可得自Croda Inc)、和S-MAZ^TM65K(可得自BASF)。在一些实施方式中，所述乳化剂为ATLOX^TMAL-3273-LQ-(AP)(可得自Croda Inc.)。在一些实施方式中，所述乳化剂为SYNPERONIC PE/F127和ATLOX4914(两者均来自CrodaInc.)的组合。

在一些实施方式中，所述乳化剂为醇乙氧基化物和烷基甘油酯(甘油烷基酯)的共混物。在一些实施方式中，所述乳化剂为聚环氧烷烃嵌段共聚物、无规共聚物、或其组合。

在一些实施方式中，本文中提供的水包油型乳液组合物包括两种或更多种乳化剂(例如，两种乳化剂、三种乳化剂、四种乳化剂等)。

在一些实施方式中，本文中提供的水包油型乳液组合物包括小于约2％重量的乳化剂。在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括小于约0.5％重量的所述乳化剂。在一些实施方式中，水包油型乳液组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述乳化剂。譬如，约0.01％-约0.8％、约0.01％-约0.6％、约0.01％-约0.05％、约0.01％-约0.03％、约0.02％-约0.1％、约0.03％-约0.1％、约0.04％-约0.1％、约0.05％-约0.1％、约0.07％-约0.1％、约0.08％-约0.1％、约0.02％-约0.06％、约0.03％-约0.05％、约0.2％-约0.8％、或者约0.4％-约0.7％重量。在一些实施方式中，水包油型乳液组合物包括约0.03％-约0.05％重量(例如，0.04％重量)的乳化剂。

在一些实施方式中，本文中提供的水包油型乳液组合物包括小于约2％重量的所述易破坏乳化剂。在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括小于约0.5％重量的所述易破坏乳化剂。在一些实施方式中，水包油型乳液组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述易破坏乳化剂。例如约0.01％-约0.8％、约0.01％-约0.6％、约0.01％-约0.05％、约0.01％-约0.03％、约0.02％-约0.1％、约0.03％-约0.1％、约0.04％-约0.1％、约0.05％-约0.1％、约0.07％-约0.1％、约0.08％-约0.1％、约0.02％-约0.06％、约0.03％-约0.05％、约0.2％-约0.8％、或者约0.4％-约0.7％。在一些实施方式中，水包油型乳液组合物包括约0.03％-约0.05％重量(例如，0.04％重量)的易破坏乳化剂。

所述石蜡烃油和乳化剂以范围约95:5-99.95:0.05的油:乳化剂的重量比存在。譬如，约98.5:1.5-99.9:0.1(例如，约98:2)。

向所述水包油型乳液组合物添加使所述组合物达到100％重量所需要的量的水。在一些实施方式中，本文中提供的水包油型乳液组合物包括约85-约99.5％重量水。譬如，约85％-约97％、约85％-约95％、约85％-约92％、约85％-约90％、约85％-约88％、约88％-约99.5％、约90％-约99.5％、约94％-约99.5％、95％-约99.5％、约96％-约99.5％、约97％-约99.5％、约96％-约98％、约94％-约98％、约92％-约96％、约95％-约98％、或者约90％-约95％。在一些实施方式中，水包油型乳液组合物包括约95％-约99％重量水。譬如，约96％-约98％重量。

在一些实施方式中，所述水组分为蒸馏水或者具有低的矿物电解质含量的其它这样的水。

所述水包油型乳液组合物还可包括一种或多种作为用于植物(例如，观花植物、蔬菜植物、或果树)防护的相容性的惯用添加剂或佐剂的组分。这些包括，例如，分散剂、润湿剂、增稠剂、有机溶剂、助溶剂、消泡剂、羧酸、防腐剂等。虽然不需要，但是在所述乳液中还可包括化学农药和除草剂。

在一些实施方式中，所述组合物不包括一种或多种作为用于制备植物防护领域中的组合物的惯用添加剂或佐剂的其他组分和/或惰性(例如，可不实质上影响所述组合物的活性和/或总体性能)的组分和/或一种或多种其它活性组分(例如，其它化学农药)。

在一些实施方式中，所述组合物不含一种或多种作为用于制备植物防护领域(例如，大田作物植物、树木、和蔬菜)中的组合物的惯用添加剂或佐剂的其它组分和/或惰性(例如，可不实质上影响所述组合物的活性和/或总体性能)的组分和/或一种其它活性组分(例如，其它化学杀真菌剂、农药、或杀虫剂例如合成化学杀真菌剂、农药、或杀虫剂)。譬如，所述组合物包含小于5％、小于4％、小于3％、小于2％、小于1％(w/w或w/v)的一种或多种作为用于制备植物防护领域(例如，大田作物植物、树木、和蔬菜)中的组合物的惯用添加剂或佐剂的其它组分和/或惰性(例如，可不实质上影响所述组合物的活性和/或总体性能)的组分和/或一种其它活性组分(例如，其它化学杀真菌剂例如合成化学杀真菌剂)。

在一些实施方式中，所述组合物基本上不含一种或多种作为用于制备植物防护领域中的组合物的惯用添加剂或佐剂的其它组分和/或惰性(例如，可不实质上影响所述组合物的活性和/或总体性能)的组分和/或一种其它活性组分(例如，其它化学杀真菌剂、农药、或杀虫剂例如合成化学杀真菌剂、农药、或杀虫剂)。譬如，所述组合物包含小于0.5％、小于0.2、小于0.1、小于0.05％(w/w或w/v)、不包括可检测量的一种或多种作为用于制备植物防护领域中的组合物的惯用添加剂或佐剂的其它组分和/或惰性(例如，可不实质上影响所述组合物的活性和/或总体性能)的组分和/或一种其它活性组分(例如，其它化学杀真菌剂、农药、或杀虫剂例如合成化学杀真菌剂、农药、或杀虫剂)。

如与其它组分一起使用的术语不含和基本上不含具有以上提供的含义。

在一些实施方式中，本文中提供的水包油型乳液组合物为单一组合物(例如，将所有组分包含在适合于将所述组合物施加至植物例如观花或观叶植物的存储包或器皿中的即用型组合物)的形式。

在一些实施方式中，所述稳定化的水包油型乳液可为，例如，具有根据以下试验在0.5-15分钟内被复原的油相的水包油型乳液：

1.将水包油型乳液彻底地混合。

2.将100ml的水包油型乳液转移至100mL量筒。

3.让静置15分钟以容许步骤1中产生的泡沫消散。

4.将量筒颠倒10次。

5.使用秒表和人力观察，测量在颠倒(步骤3)之后油相花费多长时间来复原。

在一些实施方式中，根据以上描述的试验，所述油相在约2分钟-约5分钟内被复原。在一些情况下，在所述组合物中使用“迅速破坏”或“易破坏”乳化剂并且所述水包油型乳液的“迅速破坏”或“快速破坏(易破坏)”性质与提供在合适的存储条件下和对于合适的时间框架具有合适的保存期限的水包油型乳液的需求相平衡。

在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括：

(i)一种或多种如以上描述的稳定剂。

在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物进一步包括，但不限于，以下的一种或多种：

(ii)一种或多种如以上描述的石蜡油；

(iii)水

(iv)一种或多种如以上描述的乳化剂；和

(v)一种或多种如以上描述的组分。

在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括(i)、(ii)、和(iii)。在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括(i)、(ii)、(iii)、和(iv)。在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括(i)、(ii)、(iii)、(iv)、和(v)。

在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括：

石蜡烃油	约0.5％-约5％重量
		乳化剂	约0.01％-约0.1％重量
稳定剂	约0.01％-约0.25％重量

在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括：

石蜡烃油	约1.5％-约2.5％重量
		乳化剂	约0.02％-约0.06％重量
稳定剂	约0.03％-约0.1％重量

在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物包括：

石蜡烃油	约2％重量
		乳化剂	约0.04％重量
稳定剂	约0.05％重量

在某些实施中，所述水包油型组合物中的剩余的余量材料为水。譬如，水可以约94.5％-约99.5％重量、约97％-约98.5％重量的范围、或者约98％重量存在。

如本文中描述的水包油型(O/W)乳液可使用任何合适的方法制备。譬如，乳液组合物可通过将组分使用桨式混合器在低剪切条件下混合数分钟时间或者至溶液变成乳白色而制备。在一些实施方式中，乳液组合物可通过将组分使用均化器在高剪切条件下混合数分钟直至溶液变成均匀的、乳白色而制备。譬如，该方法可在将聚合物型乳化剂引入所述组合物中时使用。在一些实施方式中，在混合期间可向所述溶液施加热。

使用方法

为了控制植物病虫害，将如本文中提供的稳定化的水包油型乳液组合物施加至植物以提供足以有效地控制植物病虫害(例如昆虫和真菌性疾病)的油剂量。所述组合物也可视需要再施加。

在一些实施方式中，将水包油型乳液组合物以至少约13加仑/英亩的比率例如范围约13加仑/英亩-约750加仑/英亩、或者约50加仑/英亩-约150加仑/英亩的比率施加。在一些实施方式中，对于具体的施加而言最有效的处理通常将取决于植物的类型、病虫害的类型、感染水平和环境条件并且可通过本领域技术人员已知的既定(已制定的)生物试验容易地确定。

所述水包油型乳液组合物可通过喷淋、喷雾(misting)、喷洒(sprinkling)、灌浇(淋泼，pouring)、或者用于实现期望结果的任何其它合适的方法施加至植物。在一些实施方式中，所述水包油型乳液组合物通过喷淋方法、例如使用标准喷淋设备施加，在此情况下，所递送的液滴尺寸、压力和体积可针对具体的应用而调节。

当如本文中所描述的那样使用时，本文中提供的水包油型乳液组合物在控制各种各样的植物病虫害方面是有效的。最佳控制是通过如下实现的：调节施加的时机和剂量以在植物病虫害最易受攻击时例如在卵或爬虫阶段期间瞄准所述植物病虫害。

重要的是，尽管向植物施加高剂量的所述水包油型乳液组合物，所述组合物也具有很少的或者不具有可察觉的植物毒性作用。此外，本发明人已经观察到，经处理的植物具有令人愉快的残留光泽，并且除了具有高的C40或更大的碳内容物的水包油型乳液组合物之外，植物摸起来不是油腻的或油性的。

定义

对于术语“譬如”和“例如”、以及其语法等同物，短语“且没有限制”被理解为跟在后面，除非明确地另有陈述。如本文中使用的，单数形式“一个(种)(a，an)”和“该(所述)”包括复数个指示物，除非上下文清楚地另有规定。

如本文中使用的，术语“水包油型乳液”指的是其中油(例如石蜡油)和水之一作为液滴分散在另一个(例如，水)中的混合物。在一些实施方式中，水包油型乳液是通过包括如下的工艺制备的：将油(例如石蜡油)、水、和任何其它组分组合，并且施加剪切直至获得所述乳液。典型地白色乳状颜色指示乳液的形成。

如本文中使用的,术语“稳定化的组合物”指的是包含一种或多种如本文中提供的稳定剂的水包油型乳液组合物，其中所述水包油型乳液在静置之后可被复原(例如，在摇晃或其它搅动(例如，搅拌或外部搅动)时容易复原)。

可将本文中提供的组合物施加至许多不同的植物，包括花草和树木。在一些实施方式中，植物包括如下的一种或多种：作物植物、观花植物、和水果植物。

如本文中使用的,术语“作物植物”指的是作为粮食和/或能量来源的被种植、伺候且在1年或更短的周期内收获的非木本植物。作物植物的实例包括如下而没有限制：甘蔗、小麦、水稻、玉米(corn)(棒头(maize))、马铃薯、糖用甜菜(sugar beet)、大麦、甘薯、木薯、大豆、西红柿、和豆科植物(legume)(豆角(蚕豆，bean)和豌豆(pea))。

如本文中使用的,术语“树木”指的是具有单个茎或躯干并且在离地面的某些距离处带有侧枝的木本多年生植物。在某些实施方式中，树木是落叶的。在另外的实施方式中，树木是常青的(例如，松柏科的)。在还另外的实施方式中，树木是落叶的或常青的并且被种植、伺候、和在1年或更短的周期内收获而作为粮食的来源。树木的实例包括如下而没有限制：枫树，果树例如柑橘树、苹果树、和梨树，橡树，灰树，松树，和云杉树。

在一种进一步的实施方式中，如本文中使用的的植物为灌木。

在一些实施方式中，所述植物为水果或坚果植物。这样的植物的非限制性实例包括：针叶樱桃(巴贝多樱桃)、释迦凤梨、杨桃(星星果)、红毛丹、扁桃(巴旦杏，almond)、杏、樱桃、油桃、桃、开心果、苹果、牛油果、香蕉、芭蕉(platain)、蓝莓、灌木类浆果(bushberry)、蔓越莓、覆盆子、无花果、葡萄、芒果、橄榄、番木瓜、梨、菠萝(凤梨)、李子、草莓、葡萄柚、柠檬、青柠、橙子(orange)(例如，脐橙(navel)和巴伦西亚橘(valencia))、橘柚(tangelo)、柑橘(tangerine)、柑桔(mandarin)。

在一些实施方式中，所述植物为蔬菜植物。这样的植物的非限制性实例包括：芦笋、豆角、甜菜(beet)、西兰花、芥兰、芜菁、球芽甘蓝、卷心菜、菜花、白菜(例如，青江菜(上海青，bok choy)和大白菜(mapa))、中国芥菜(Chinese mustard cabbage)(盖菜(gaichoy))、卡瓦卢花椰菜(cavalo broccoli)、羽衣甘蓝(collard)、无头甘蓝(kale)、大头菜、水菜(mizuna)、芥菜芽(芥菜，mustard green)、芥末菠菜(mustard spinach)、油菜、旱芹、佛手瓜、冬瓜、香橼瓜(citron melon)、黄瓜、小黄瓜、葫芦(hyotan)、瓠子(匏瓜，cucuzza)、丝瓜(hechima)、中国秋葵(棱角丝瓜，Chinese okra)、胶苦瓜(balsam apple)、凉瓜(苦瓜，balsam pear)、苦瓜(bitter melon)、中国黄瓜(Chinese cucumber)、真(true)罗马甜瓜(哈密瓜、美国香瓜，cantaloupe)、罗马甜瓜、卡萨巴甜瓜(casaba)、可丽香瓜(crenshawmelon)、金色珀肖甜瓜(golden pershaw melon)、蜜瓜、蜜五倍子(honey gall)、柑瓜、波斯甜瓜、南瓜、西葫芦、笋瓜、西瓜、芋头(dasheen)(芋艿(taro))、茄子、生姜、人参、药草和辛香料(例如，卷叶紫苏、蜜蜂花、香菜、墨西哥牛至、薄荷、日本萝卜(Japanese radish)(白萝卜(daikon))、莴苣、秋葵、胡椒、马铃薯、小萝卜(小红萝卜，radish)、甘薯、甘露(中国蓟、宝塔菜，Chinese artichoke)(日本蓟(Japanese artichoke))、玉米和西红柿。

在一些实施方式中，所述植物为观花植物例如玫瑰、观花灌木、和观赏植物。这样的植物的非限制性实例包括：观花和观叶植物，包括玫瑰和其它观花灌木、观叶观赏及花坛植物、非结果树例如苹果、樱桃、桃、梨、绿荫树、观赏树木、灌木(例如，针叶树、落叶且阔叶常青的木本观赏植物)。

在一些实施方式中，所述植物为室内植物。这样的植物的非限制性实例包括：菊花、万年青、龙血树(虎斑木、富贵竹)、厥类、栀子花、天竺葵、玉树花、棕榈、蔓绿绒、和鹅掌。

在一些实施方式中，所述植物为在温室中种植的植物。这样的植物的非限制性实例包括：藿香、虎刺梅、万年青、山茱萸、龙血树、厥类、榕树、冬青、洋桔梗、玉兰(木兰)、兰花、棕榈、矮牵牛、一品红、鹅掌、向日葵、银皇后、紫苑、杜鹃花、秋海棠、布洛华丽(蓝英花、紫水晶)、茶花、康乃馨、鸡冠花、菊花、彩叶草、大波斯菊、紫薇、雪叶莲、麝香百合、倒挂金钟、栀子花、非洲菊、高飞燕(hellichrysum)、木槿叶(hibiscus foliage)、八仙花(绣球)、凤仙花、玉树花、万寿菊、新几内亚凤仙花、烟草(nicotonia)、蔓绿绒、马齿苋(半枝莲)、丽格海棠、金鱼草、和鱼尾菊(百日菊)。

如本文中使用的，术语“植物病虫害”或“病虫害”通常指的是出现在植物上的如下的活的生物体：不期望其出现在那些植物上，或者其导致对所述植物的伤害。植物病虫害包括但不限于昆虫(成虫和幼虫形式)、真菌、和微生物(microorganism)例如细菌和病毒，并且特别地虑及包括表1中提供的那些。

表1.示例性的植物和它们相关的病虫害

如本文中使用的，术语“控制”通常指的是防止、毁灭、击退、或者减轻植物病虫害。

如本文中使用的，术语“由......构成”表示从本文描述的方法和组合物(例如，水包油型组合物)中排除除了跟着叙述“由......构成”的那些组分之外的组分。

在与详述的部分一道使用时“基本上不含”的各发生情形被独立地定义为意指，组合、组合物、或方法不包括可检测量的所述部分。

实施例

此处提供以下实施例，其不限制权利要求中描述的发明的范围。

一般方法-制剂

将在以下试验方法中使用的制剂是如下制备的。

通过如下制备制剂A：将水和苯甲酸加热并且用桨式混合器混合，直至苯甲酸完全溶解，之后添加剩余的以下如所示那样列出的组分，其中将桨式混合器(未加热)在低剪切条件下使用数分钟时间或者直至溶液在外观上变成均匀的和乳状的。

制剂A

97.95％水

0.05％苯甲酸(防腐剂)

1.96％N65DW(矿物油活性物)

0.04％乳化剂*

*乳化剂由66％醇乙氧基化物、33％烷基甘油酯(CAS68424-61-3)和1％水组成。

通过如下制备制剂B：将以下如所示那样列出的组分使用桨式混合器在低剪切条件下混合数分钟时间或者直至溶液在外观上变成均匀的和乳状的。

制剂B

97.985％水

0.015％Kathon CG/ICP(防腐剂)

1.96％N65DW(矿物油活性物)

0.04％乳化剂*

通过如下制备制剂C(无防腐剂)：将以下如所示那样列出的组分使用桨式混合器在低剪切条件下混合数分钟时间或者直至溶液在外观上变成均匀的和乳状的。

制剂C

98.00％水

1.96％N65DW(矿物油活性物)

0.04％乳化剂*

通过如下制备制剂D：将水和苯甲酸加热并且使用桨式混合器混合直至苯甲酸完全溶解，之后将水溶性乳化剂添加到该水相中并且加热和混合直至溶液变成透明的。随后，将油溶性乳化剂添加到油相中并且用桨式混合器混合直至溶液变成透明的。然后将这两相(水相和油相)在高剪切条件(例如，Polytron或均化器)下混合数分钟时间或者直至溶液在外观上变成均匀的和乳状的。

制剂D

97.95％水

0.05％苯甲酸(防腐剂)

1.96％N65DW(矿物油活性物)

0.04％乳化剂*

*乳化剂为SYNPERONIC PE/F127(其为聚环氧烷烃嵌段共聚物)、和ATLOX4914(其为无规聚合物)，两者均来自Croda。SYNPERONIC PE/F127占最终的乳化剂组分的30％，并且ATLOX4914占最终的乳化剂组分的70％。

试验实施例1–存储稳定性

存储稳定性试验涉及制备在以上的一般方法中描述的制剂的新鲜溶液，并且将它们在50℃下温育4星期。基于CIPAC MT46.3，该温度和时间框架用于表示相当于在室温下的2年。在4星期结束时，基于1–10等级来评价样品的乳化，其中1表示无乳化并且10表示稳定达5分钟(例如，极少膏化)的均匀的乳状乳液。

将制剂A、B、和C(对照)的新鲜制备的样品在50℃下放置4星期。4星期之后，试验所述样品的乳化，其中所有三个样品均提供一些水平的乳化，然而，仅制剂A显示出在30秒内不“破坏”或释放的(对于商业使用而言)可接受的乳化。这对于产品性能是重要的，因为最终用户更喜欢这样的溶液：其即使在一些保存期限之后也保持足够稳定以施加均匀量的活性成分。如以下在实施例3和4中所示，虽然制剂B和A均提供微生物(microbial)稳定性，但是仅制剂A提供长期乳化稳定性，如由制剂A在模拟的长期存储之后有效地再乳化的能力所指示的。作为极端试验，将制剂A、B、或C的样品在50℃下放置4星期，然后使其处于室温下达另外的一年。对这些样品进行乳化试验并且结果示于表2中。

表2.对制剂A、B和C进行的存储稳定性试验的结果。

¹0 1–10的乳化评级，其中1＝最差(油在溶液的顶上，油状分散体，涅白或者清澈的)和10＝最好(5min之后均匀的乳状乳液，极少膏化)。

试验实施例2–植物毒性试验

植物毒性试验在室内是对西红柿植物，和在室外是对西红柿、紫苏、矮牵牛、长叶莴苣、天竺葵、玫瑰、和黄瓜植物并且使用以上的一般方法中描述的制剂进行的。该植物毒性试验涉及用所述试验制剂喷淋所述植物，直至开始出现径流。然后监测所述植物的病变(lesion)形成(初始的水浸泡的、油性的外观；叶倒塌/凋谢、矮化生长等)。典型地，可在施加的数小时内观察植物毒性，但是也对于各施加之后的数天来监测所述植物。室外施加是在温度>30℃时的中午施加的，因为这是所述植物由于化学品施加而处于最大的植物毒性风险之时。

对室内种植的西红柿植物进行初始的植物毒性试验，并且试验所有的苯甲酸浓度。仅有0.05％苯甲酸制剂(制剂A)提供与不含防腐剂的溶液(制剂C)相当的结果，剩下的制剂导致不可接受的植物毒性水平。用制剂A对室外生长的葡萄、西红柿、紫苏、矮牵牛、长叶莴苣、天竺葵、玫瑰和黄瓜植物进行进一步试验。当使用制剂A时对于葡萄、西红柿、紫苏、矮牵牛、长叶莴苣、天竺葵或玫瑰未观察到植物毒性；然而，对于黄瓜观察到一些较小的植物毒性(与制剂C相当)。当将溶液中的矿物油+乳化剂的量降低至1％时，对于0.05％或0％(对照)苯甲酸溶液均不再观察到植物毒性。令人感兴趣的是，向自首次施加之后发育出的幼黄瓜叶的第二次施加未导致植物毒性。这可表明，所述植物可适应于具有和不具有苯甲酸的水包油型乳液的施加。此外，在温度为30℃时喷淋西红柿植物并且对于花、果实或叶子未观察到植物毒性。对于矮牵牛，在已经在制剂A或C中浸泡的花上观察到仅较小的伤害。

表3.在包含不同水平的防腐剂苯甲酸的水乳化剂样品中具有2％w/w油情况下的植物毒性试验的结果。试验既在实验室中，又对室外植物进行。在环境明亮且温度>30℃时的中午施加溶液直至径流，并且对于施加之后的最高达4天，使用0–10的可视等级监测植物毒性。

¹0–10的级别，其中0＝无伤害并且10＝死亡的植物，并且4＝可接受水平的伤害。

²对于叶子或果实(西红柿)未报到有伤害，评级表示对于花观察到较少的伤害。

³在苯甲酸制剂的第二次施加之后进行评级。在较低温度下的初始施加导致一些在叶上的油玷污和3的植物毒性评级。

试验实施例3–微生物(microbial)稳定性

为了试验所述制剂的微生物稳定性，使用抗菌防腐效能试验(USP-51)对制剂A、B、C、以及制剂A的包含不同量的苯甲酸的变型进行评价。所述试验使用五种单独的微生物(酵母、霉菌、和细菌)并且监测这些生物体在所制备的产品中生长的能力。通常，在温育14天之后细菌计数应当有2log的降低，并且在温育后28天时相对于14天的计数未增加。对于酵母和霉菌，在温育之后14和28天时应当相对于初始计数未增加。

表4突显了对如下的水包油型乳液的新鲜制备的溶液进行的防腐挑战试验的结果：其包含不同量的苯甲酸(BA)、可商购获得的防腐剂Kathon CG/ICP(1.15％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和0.35％2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)，或者不包含无防腐剂(制剂C)。最终溶液包含在包含如表中所示的不同浓度的BA或Kathon CG/ICP的水中乳化的2％喷淋油(98％N65DW+2％乳化剂)。在接种之后，将试验样品在22.5℃+/-2.5℃温育28天，并且每隔7天对样品进行分析。包含Kathon CG/ICP和0.05％或更大浓度的苯甲酸的水包油型乳液通过了该防腐挑战试验。

表4.对包含不同浓度的防腐剂苯甲酸(BA)、以及可商购获得的防腐剂Kathon CG/ICP的水包油型乳液制剂的抗菌防腐效能试验的结果。

¹通过＝在温育14天之后细菌计数2log降低，并且在接种之后28天时相对于14天的计数没有增加。

²通过＝在接种之后14和28天时菌落计数相对于初始计数没有增加。

试验实施例4.水来源对稳定性的影响

使用来自两种不同来源的水，使用之前描述的方法制备制剂A。该试验的目的是确定在使用不同的水来源的情况下是否存在任何不相容性。基于初步试验(在50℃下存储4星期，之后乳化)，不存在与不同水来源有关的稳定性或不相容性问题。

试验实施例5.乳化剂量对稳定性或性能的影响

此外，用0.02、0.03、0.05和0.06wt％(除了以上讨论的0.04wt％溶液之外)乳化剂浓度的乳化剂制备如在以上的一般方法中总体描述的水包油型乳液制剂。基于初步试验(在50℃下存储4星期，之后乳化)，没有与不同的乳化剂水平相关的稳定性或不相容性问题。发现制剂A(0.04wt％乳化剂)呈现出优异的稳定性和性能。

试验实施例6.稳定性试验溶液制备

在存储稳定性试验之前，使用不同的基础油、不同的杀生物剂和/或不同的表面活性剂制备如在以上的一般方法中总体描述的水包油型乳液组合物的新样品。

除了苯甲酸钠和Kathon CG/ICP之外，将水预热以辅助各种杀生物剂的溶解。譬如，为了溶解苯甲酸，将水在不断搅动的情况下加热至70℃。

一旦杀生物剂溶解，就将表面活性剂共混到杀生物剂/水(或单独的水)或油(取决于溶解性)中以提供0.04wt％的最终浓度。譬如，将甘油单-和二烷基酯共混到油组分中，之后添加至最终的水包油型乳液组合物，而聚氧乙烯(4)月桂基醚则首先共混到水组分中，之后添加至最终的水包油型乳液组合物。在需要时，将溶液预热以辅助表面活性剂的溶解。

一旦各种组分已经溶解成溶液，则使用高剪切混合(Polytron,BrinkmannInstruments)将最终的水包油型乳液组合物共混。对于包含单体型表面活性剂的溶液，使溶液经历高剪切混合5分钟，而包含聚合物型表面活性剂的溶液经历高剪切混合15分钟。

一旦完成共混，就评价样品的乳化品质，然后将样品在50℃下放置最高达70天，并且贯穿该存储期在不同的时间点发生另外的评价。乳化品质是使用以下描述的方法评价的。将样品在50℃下放置以加速存储稳定性试验，因为在50℃下4星期代表在环境温度下2年(CIPAC MT46.3)。

乳化试验

使用以下方法来评价所试验的乳液。该方法使用100mL量筒和移液管(能够测量至少1mL)进行。

将该实施例中评价的水包油型乳液组合物试验如下：

1.如果即用型喷淋油溶液处于存储条件下(例如，在54℃下存储2星期)，则将所述溶液摇晃以容许内容物再乳化。

2.将量筒用100mL的水包油型乳液组合物填充，并且必要时使用移液管对量进行调节。容许试验溶液静置15分钟以允许乳液破坏和让在步骤1中产生的泡沫(图1A)的大部分在进行至步骤3之前消失。如图1A中所示，使用更具侵略性的混合，可出现过多的泡沫。在将量筒颠倒之前，应当容许泡沫沉降。即使在将量筒颠倒(相对于摇晃)的情况下，也可发生一些起泡(图1(B))。

3.将塞子放置在该量筒上并且将该量筒颠倒10次。为了防止过度起泡，将该量筒颠倒并且不摇晃是重要的。

4.对在完成步骤3的5分钟之内的乳液进行评级。评级基于以下等级(1–10)。

图2-4说明可用作用于测定步骤4中的乳化评级的指南的示例性制剂。具体地，图2为在颠倒之后5分钟时具有10(最好)的评级的水包油型乳液组合物。该溶液是均匀的、乳状乳液(左边)并且在表面上没有油层或膏化(右边)。图3为在颠倒之后5分钟时具有5的评级的水包油型乳液组合物的实例。该溶液是均匀的、乳状乳液(左边)，但是在表面上具有膏化和一些油聚结(右边)。最后，图4为在颠倒之后5分钟时具有1(最差)的评级的水包油型乳液组合物的实例。该溶液具有浑浊的外观，没有均匀的乳状乳液(左边)，并且在溶液的表面处具有一层大的聚集的油(右边)。所述图在本文中描述的实施例中仅用作参考。

杀生物剂的比较

苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯或苯甲酸钠的添加容许在50℃的温度下存储32和70天之后改善的再乳化(表5)。山梨酸、或者0.015wt％或0.10wt％的Kathon CG/ICP(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)容许与不具有杀生物剂的水包油型乳液组合物相当或者比其差的乳化品质。这表明，苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和苯甲酸钠可容许水包油型乳液组合物在模拟的长期存储之后改善的再乳化，而山梨酸和Kathon CG/ICP的添加提供不可接受的结果。

表5.对包含杀生物剂的水包油型乳液组合物在50℃下的模拟的长期存储之后的乳化试验的结果。在所示的存储时间之后测定乳化评级以确定杀生物剂辅助所述水包油型乳液在长期存储之后的复原的能力。

基础油的比较

与没有苯甲酸的水包油型乳液组合物相比，苯甲酸的添加容许包含第I类、第II类、第III类、和第IV类(聚-α-烯烃)基础油的水包油型乳液组合物改善的再乳化(表6)。基础油是根据美国石油学会所概括的基础油定义而分类的。这表明，苯甲酸适合用于改善包含不同等级的基础油的水包油型乳液组合物在长期存储之后的再乳化。

表6.对包含不同基础油、具有或不具有苯甲酸作为杀生物剂的水包油型乳液组合物的乳化试验的结果。样品经历在50℃下的模拟的长期存储，并且乳化评级是在所示的存储时间之后进行的。

*基础油是根据美国石油学会概括的基础油定义分类的。

单一乳化剂/表面活性剂水包油型乳液组合物的比较

苯甲酸的添加使包含嵌段共聚物或烷基多糖表面活性剂的水包油型乳液组合物的再乳化改善(表7)，对使包含醇乙氧基化物、胺烷基苯磺酸盐(烷基苯磺酸胺)(阴离子型)、聚氧乙烯季胺(阳离子型)或聚乙二醇的水包油型乳液组合物再乳化的能力没有影响。包含烷基甘油酯、无规聚合物、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、或十二烷基苯酚的水包油型乳液组合物看起来受苯甲酸的添加的不利影响。这表明，苯甲酸使包含非离子型表面活性剂例如嵌段共聚物和烷基多糖的水包油型乳液组合物在长期存储之后的再乳化改善。

表7.对包含单一表面活性剂、具有或不具有苯甲酸作为杀生物剂的水包油型乳液组合物的乳化试验的结果。样品经历在50℃下的长期存储，并且乳化评级是在所示的存储时间之后进行的。对于各溶液显示了如下结果：其中苯甲酸改善了将溶液在模拟的长期存储之后再乳化的能力。

水包油型乳液组合物中的乳化剂/表面活性剂对的比较

苯甲酸的添加容许包含无规聚合物型和嵌段共聚物的乳化剂共混物的水包油型乳液组合物在存储64天之后、包含聚氧乙烯季胺和烷基甘油酯的共混物的水包油型乳液组合物在50℃下存储27天之后、以及包含醇乙氧基化物和烷基甘油酯的乳化剂共混物的水包油型乳液组合物在50℃下存储70天之后改善的再乳化(表8)。苯甲酸的添加对将包含十二烷基苯酚和醇乙氧基化物、醇乙氧基化物和胺烷基苯磺酸盐(阴离子型)、或者脱水山梨糖醇单油酸酯和聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯的共混物的水包油型乳液组合物再乳化的能力没有影响。包含聚乙二醇单硬脂酸酯和烷基甘油酯的共混物的水包油型乳液组合物、以及具有烷基多糖和烷基甘油酯的溶液看起来受到苯甲酸的添加的不利影响。这表明，苯甲酸使包含非离子型和阳离子型的共混物(具体实例可包括嵌段共聚物和无规聚合物、聚氧乙烯季胺和烷基甘油酯、以及醇乙氧基化物和烷基甘油酯)的水包油型乳液组合物的再乳化改善。设想通过苯甲酸的添加，非离子型和阳离子型表面活性剂的其它共混物也将被改善是合理的。

表8.对包含不同的表面活性剂组合、具有或不具有苯甲酸作为杀生物剂的水包油型乳液组合物的乳化试验的结果。样品经历在50℃下的模拟的长期存储，并且乳化评级是在所示的存储时间之后进行的。对于各溶液而言显示了如下结果：其中苯甲酸改善了将溶液在模拟的长期存储之后再乳化的能力。

最终总结

将苯甲酸添加至水包油型乳液组合物(油+乳化剂稀释在水中)容许包含各种各样的表面活性剂(非离子型和阳离子型两者)的溶液改善的再乳化。当将苯甲酸添加至包含不同基础油的水包油型乳液时也观察到改善的再乳化。此外，对羟基苯甲酸的酯和苯甲酸的钠盐容许水包油型乳液组合物在长期存储之后改善的再乳化。

其它实施方式

应理解，虽然已经结合本发明的详细描述而描述了本发明，但是前述描述意图说明而不是限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求的范围限定。其它方面、优点、和改动在所附权利要求的范围内。

Claims

1.水包油型乳液组合物，其包括：

石蜡油；

乳化剂；

约0.01％-约0.25％重量的选自如下的稳定剂：苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸衍生物、对羟基苯甲酸酯、及其两种或更多种的混合物；和

水。

2.权利要求1的组合物，其中所述组合物包括约0.03％-约0.1％重量的所述稳定剂。

3.权利要求1或2任一项的组合物，其中所述组合物包括约0.05％重量的所述稳定剂。

4.权利要求1-3任一项的组合物，其中所述稳定剂包括苯甲酸。

5.权利要求1-4任一项的组合物，其中所述组合物包括小于约2％重量的所述易破坏乳化剂。

6.权利要求1-5任一项的组合物，其中所述组合物包括小于约0.5％重量的所述易破坏乳化剂。

7.权利要求1-6任一项的组合物，其中所述组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述易破坏乳化剂。

8.权利要求1-7任一项的组合物，其中所述组合物包括约0.05％-约5％重量的所述石蜡油。

9.权利要求1-8任一项的组合物，其中所述组合物包括约1％-约3％重量的所述石蜡油。

10.权利要求1-9任一项的组合物，其中所述石蜡油对所述易破坏乳化剂的重量比为约95:5-约99.95:0.05。

11.权利要求1-10任一项的组合物，其中所述石蜡油具有至少约80％的石蜡烃含量。

12.权利要求1-11任一项的组合物，其中所述石蜡油具有至少约90％的石蜡烃含量。

13.权利要求1-12任一项的组合物，其中所述石蜡油具有至少约99％的石蜡烃含量。

14.权利要求1-13任一项的组合物，其中所述石蜡油选自石蜡烃、异石蜡烃、及其混合物。

15.权利要求1-14任一项的组合物，其中所述石蜡油包括合成异石蜡烃。

16.权利要求1-13任一项的组合物，其中所述石蜡油为N65DW。

17.权利要求1-16任一项的组合物，其中与没有所述稳定剂的类似配制的组合物相比，所述组合物呈现出减少的微生物生长。

18.权利要求1-17任一项的组合物，其中在将所述组合物施加至植物之后，所述组合物导致很少的植物毒性至不导致植物毒性。

19.权利要求1-18任一项的组合物，其中在将所述组合物施加至植物之后，所述组合物不导致植物毒性。

20.用于将水包油型乳液组合物稳定化的方法，所述方法包括向所述乳液组合物添加约0.01％-约0.25％重量的选自如下的稳定剂：苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸衍生物、对羟基苯甲酸酯、及其两种或更多种的混合物。

21.权利要求20的方法，其中所述乳液能够在25℃下至少6个月的存储期之后被复原。

22.权利要求20或21任一项的方法，其中所述乳液在25℃下稳定达至少1年。

23.权利要求20-22任一项的方法，其中所述乳液在25℃下稳定达至少2年。

24.权利要求20-23任一项的方法，其中所述乳液在25℃下稳定达至少3年。

25.权利要求20-24任一项的方法，其中所述乳液包括易破坏乳化剂。

26.权利要求25的方法，其中所述组合物包括小于约2％重量的所述易破坏乳化剂。

27.权利要求25或26任一项的方法，其中所述组合物包括小于约0.5％重量的所述易破坏乳化剂。

28.权利要求25-27任一项的方法，其中所述组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述易破坏乳化剂。

29.权利要求20-28任一项的方法，其中所述组合物包括约0.03％-约0.1％重量的所述稳定剂。

30.权利要求20-29任一项的方法，其中所述组合物包括约0.05％重量的所述稳定剂。

31.权利要求20-30任一项的方法，其中所述稳定剂包括苯甲酸。

32.权利要求20-31任一项的方法，其中与没有所述稳定剂的类似配制的组合物相比，所述组合物呈现出减少的微生物生长。

33.用于控制植物病虫害的方法，其包括：

向草坪草施加包括如下的水包油型乳液：

石蜡油；

易破坏乳化剂；

水；

其中所述植物病虫害选自昆虫、真菌、和微生物。

34.权利要求33的方法，其中所述水包油型乳液在施加至草坪草时快速地破坏以从所述水包油型乳液释放所述石蜡油。

35.权利要求33或34任一项的方法，其中所述组合物包括约0.03％-约0.1％重量的所述稳定剂。

36.权利要求33-35任一项的方法，其中所述组合物包括约0.05％重量的所述稳定剂。

37.权利要求33-36任一项的方法，其中所述稳定剂包括苯甲酸。

38.权利要求33-37任一项的方法，其中所述组合物包括小于约2％重量的所述易破坏乳化剂。

39.权利要求33-38任一项的方法，其中所述组合物包括小于约0.5％重量的所述易破坏乳化剂。

40.权利要求33-39任一项的方法，其中所述组合物包括约0.01％-约0.1％重量的所述易破坏乳化剂。

41.权利要求33-40任一项的方法，其中所述组合物包括约0.05％-约5％重量的所述石蜡油。

42.权利要求33-42任一项的方法，其中所述组合物包括约1％-约3％重量的所述石蜡油。

43.权利要求33-42任一项的方法，其中所述石蜡油对所述易破坏乳化剂的重量比为约95:5-约99.95:0.05。

44.权利要求33-43任一项的方法，其中所述石蜡油具有至少约90％的石蜡烃含量。

45.权利要求33-44任一项的方法，其中所述石蜡油具有至少约99％的石蜡烃含量。

46.权利要求33-45任一项的方法，其中与没有所述稳定剂的类似配制的组合物相比，所述组合物呈现出减少的微生物生长。

47.权利要求33-46任一项的方法，其中在将所述组合物施加至植物之后，所述组合物导致很少的植物毒性至不导致植物毒性。

48.权利要求33-47任一项的方法，其中在将所述组合物施加至植物之后，所述组合物不导致植物毒性。