CN109734686A - 一种2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2‑取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法，包括如下步骤：常温常压下，将2‑炔基取代苯酚溶于乙腈中，其中2‑炔基取代苯酚与乙腈的摩尔体积比为1:1mmol/mL，得到2‑炔基取代苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入氯化亚铜和碳酸铯，其中氯化亚铜和碳酸铯的摩尔用量分别为2‑炔基取代苯酚摩尔用量的5%；之后，室温搅拌6小时，反应生成2‑取代苯并呋喃类化合物。本发明2‑取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法的成本低、收率高，其制备1g的2‑取代苯并呋喃类化合物所需催化剂的成本较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级，收率提高至88.5～95.8%。

Description

一种2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的合成方法，具体是一种2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法。
背景技术
2-取代苯并呋喃类化合物广泛存在于天然产物及医药分子中，因其具有良好的抗菌、抗氧化、抗病毒等活性而备受关注。以2-炔基取代的苯酚为原料，通过分子内环合反应合成2-取代苯并呋喃类化合物是现有较通用的制备方法，但合成方法中多需采用价格昂贵的贵金属催化剂、当量的碱或者较高的温度，其制备成本较高，产品收率适中。如文献中报道的贵金属铱催化剂可在110℃下，以甲苯为溶剂，将2-(2-苯基)乙炔基苯酚转化为2-苯基苯并呋喃，收率为72％。根据铱催化剂的市场价，每制备1g的2-苯基苯并呋喃所需催化剂的成本为30元。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术的不足，提供一种成本低、收率高的2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法，包括如下步骤：常温常压下，将2-炔基取代苯酚溶于乙腈中，其中2-炔基取代苯酚与乙腈的摩尔体积比为1:1mmol/mL，得到2-炔基取代苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入氯化亚铜和碳酸铯，其中氯化亚铜和碳酸铯的摩尔用量分别为所述的2-炔基取代苯酚摩尔用量的5％；之后，室温搅拌6小时，反应生成2-取代苯并呋喃类化合物。
作为优选，所述的室温搅拌的搅拌速率为300～1000r/min。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：本发明公开的2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法，在常温常压下，利用廉价的氯化亚铜为催化剂，在催化量的碳酸铯作用下，在乙腈溶剂中，以2-炔基取代的苯酚为原料合成得到2-取代苯并呋喃类化合物，该合成方法的成本低、收率高，其制备1g的2-取代苯并呋喃类化合物所需催化剂的成本较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级，收率提高至88.5～95.8％。
附图说明
图1为实施例5中制备的2-苯基苯并呋喃的核磁共振氢谱图；
图2为实施例5中制备的2-苯基苯并呋喃的核磁共振碳谱图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：常温常压下，将10mmol 2-(2-甲基)乙炔基苯酚溶于10mL乙腈中，得到2-(2-甲基)乙炔基苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入0.5mmol氯化亚铜和0.5mmol碳酸铯；之后，以600r/min的搅拌速率室温搅拌6小时，反应生成2-甲基苯并呋喃，经硅胶柱层析得2-甲基苯并呋喃1.2g，其收率为90.8％。实施例1中以2-(2-甲基)乙炔基苯酚为原料合成2-甲基苯并呋喃的反应式为：
经核算，实施例1中，每制备1g的2-甲基苯并呋喃所需催化剂的成本仅为0.44元，较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级。
实施例2：常温常压下，将20mmol 2-(2-乙基)乙炔基苯酚溶于20mL乙腈中，得到2-(2-乙基)乙炔基苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入1.0mmol氯化亚铜和1.0mmol碳酸铯；之后，以500r/min的搅拌速率室温搅拌6小时，反应生成2-乙基苯并呋喃，经硅胶柱层析得2-乙基苯并呋喃2.8g，其收率为95.8％。实施例2中以2-(2-乙基)乙炔基苯酚为原料合成2-乙基苯并呋喃的反应式为：
经核算，实施例2中，每制备1g的2-乙基苯并呋喃所需催化剂的成本仅为0.37元，较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级。
实施例3：常温常压下，将40mmol 2-(2-丁基)乙炔基苯酚溶于40mL乙腈中，得到2-(2-丁基)乙炔基苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入2.0mmol氯化亚铜和2.0mmol碳酸铯；之后，以800r/min的搅拌速率室温搅拌6小时，反应生成2-丁基苯并呋喃，经硅胶柱层析得2-丁基苯并呋喃6.4g，其收率为91.8％。实施例3中以2-(2-丁基)乙炔基苯酚为原料合成2-丁基苯并呋喃的反应式为：
经核算，实施例3中，每制备1g的2-丁基苯并呋喃所需催化剂的成本仅为0.33元，较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级。
实施例4：常温常压下，将80mmol 2-(2-环丙基)乙炔基苯酚溶于80mL乙腈中，得到2-(2-环丙基)乙炔基苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入4.0mmol氯化亚铜和4.0mmol碳酸铯；之后，以400r/min的搅拌速率室温搅拌6小时，反应生成2-环丙基苯并呋喃，经硅胶柱层析得2-环丙基苯并呋喃11.2g，其收率为88.5％。实施例4中以2-(2-环丙基)乙炔基苯酚为原料合成2-环丙基苯并呋喃的反应式为：
经核算，实施例4中，每制备1g的2-环丙基苯并呋喃所需催化剂的成本仅为0.37元，较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级。
实施例5：常温常压下，将100mmol 2-(2-苯基)乙炔基苯酚溶于100mL乙腈中，得到2-(2-苯基)乙炔基苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入5.0mmol氯化亚铜和5.0mmol碳酸铯；之后，以1000r/min的搅拌速率室温搅拌6小时，反应生成2-苯基苯并呋喃，经硅胶柱层析得2-苯基苯并呋喃18.0g，其收率为92.7％。实施例5中以2-(2-苯基)乙炔基苯酚为原料合成2-苯基苯并呋喃的反应式为：
经核算，实施例5中，每制备1g的2-苯基苯并呋喃所需催化剂的成本仅为0.3元，较现有以铱催化剂为催化剂的合成方法降低2个数量级。
实施例5中制备的2-苯基苯并呋喃的核磁共振氢谱图见图1，其具体数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95-7.90(m,2H),7.66-7.57(m,2H),7.50(t,J＝7.6Hz,2H),7.44-7.25(m,3H),7.08-7.05(m,1H).
实施例5中制备的2-苯基苯并呋喃的核磁共振碳谱图见图2，其具体数据为13C NMR(101MHz,CDCl3)δ155.99,154.97,130.55,129.30,128.83,128.59,125.00,124.32,123.00,120.97,111.24,101.38.

Claims (2)

1.一种2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法，其特征在于，包括如下步骤：常温常压下，将2-炔基取代苯酚溶于乙腈中，其中2-炔基取代苯酚与乙腈的摩尔体积比为1:1mmol/mL，得到2-炔基取代苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入氯化亚铜和碳酸铯，其中氯化亚铜和碳酸铯的摩尔用量分别为所述的2-炔基取代苯酚摩尔用量的5%；之后，室温搅拌6小时，反应生成2-取代苯并呋喃类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种2-取代苯并呋喃类化合物的催化合成方法，其特征在于，所述的室温搅拌的搅拌速率为300～1000r/min。
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