CN109728169B - 一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法 - Google Patents

一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法，该方法通过在传统的钙钛矿溶液中加入五氟化铌添加剂，一方面，氟离子的加入可以改变钙钛矿薄膜结晶性和缺陷态，形成无晶界的高质量钙钛矿薄膜；另一方面，氟离子可以使钙钛矿薄膜的疏水性提高，并且会抑制钙钛矿的相变而进一步提高电池的空气稳定性和光照稳定性，进而获得高效率的钙钛矿太阳电池。对钙钛矿电池的产业化具有重要的实用价值和指导意义。

Description

一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法
【技术领域】
本发明属于薄膜太阳电池技术领域，具体涉及一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法。
【背景技术】
随着人类社会发展对能源需求的与日俱增以及传统化石能源的日益减少和所带来的环境污染问题。人类急需寻找一种可再生的新能源来代替传统的化石能源。具有可再生和清洁无污染等优点的太阳能越来越受到人们的重视。利用太阳能是满足全球范围内日益增长的能源需求的重要方法之一。将太阳能转换为电能的一种有效方法是制备基于光生伏特效应的太阳电池。研发高效低成本的新型太阳电池，是实现太阳能光伏发电应用的技术基础。
薄膜太阳电池因其低成本，弱光响应好、制备工艺简单，而受到广泛关注。近年来，由于钙钛矿材料优异的光电特性，使其成为光伏材料领域的研究重点。其中以有机无机杂化钙钛矿为代表的太阳电池技术具有更加光明的应用前景，且近几年来在效率、稳定性和产业化方面都取得一定成果。钙钛矿电池效率也已从2009年的3.8％跃升至目前的23.3％。
钙钛矿太阳电池的研究热点主要集中在两个方面：一方面，提高转换效率，实现规模化生产，降低电池成本；另一方面，努力探索新的材料和制备工艺来提高钙钛矿电池的稳定性。因此，制备出高质量的钙钛矿薄膜对于获得高效稳定的钙钛矿太阳电池是十分必要的。
【发明内容】
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法；该电池将五氟化铌作为功能添加剂引入到钙钛矿太阳电池中，可以有效提高钙钛矿薄膜的质量、抑制薄膜的相转变进而提高钙钛矿太阳电池的效率和稳定性。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，清洗导电玻璃衬底；
步骤2，在清洗后的导电玻璃衬底上制备电子传输层；
步骤3，将五氟化铌粉末溶解在DMF和DMSO的混合溶液中，搅拌后制得五氟化铌浓度为0.5～10mg/mL的五氟化铌溶液；
步骤4，通过步骤3制得的五氟化铌溶液制备含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液，其中五氟化铌添加剂的浓度为0.8～1.4mol/L；
步骤5，将步骤4制得的钙钛矿前驱体溶液通过旋涂法涂布在电子传输层上，制得钙钛矿吸收层；
步骤6，在钙钛矿吸收层上制备空穴传输层；
步骤7，在空穴传输层上蒸镀电极。
本发明的进一步改进在于：
优选的，步骤1中，清洗导电玻璃衬底的步骤为：将导电玻璃衬底依次在丙酮、异丙醇和乙醇中超声清洗各5～30min，氮气吹干得到清洗后的导电玻璃衬底。
优选的，步骤2中，在导电玻璃衬底上制备电子传输层的方法为水浴沉淀法、旋涂、刮涂、丝网印刷、原子层沉积或者物理气相沉积法中的任一种。
优选的，步骤2中，电子传输层的材料采用TiO2、ZnO、SnO2、Nb2O5、In2O3、Zn2SnO4、PC60BM、PC70BM和C60中的任意一种。
优选的，步骤3中，DMF和DMSO的混合溶液中，DMF和DMSO的混合体积比为(4～8)：1；将五氟化铌粉末加入在DMF和DMSO的混合溶液中后搅拌，搅拌温度为30～60℃，搅拌时间＞2h。
优选的，步骤4中，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液的制备过程包括以下步骤：按照摩尔比0.85:0.15混合NH2CHNH2X和CH3NH3X，其中，X为Cl-、Br-或I-，制得混合物E；按照摩尔比1:1混合混合物E和BX，制得混合物F；其中，BX中B为Pb2+、Ge4+或Sn2+，X为Cl-、Br-或I-；将混合物F加入到步骤3制得的五氟化铌溶液中，搅拌后制得含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液。
优选的，步骤5中，旋涂法分为两个阶段：第一阶段转速为500～1500rpm/s，旋涂时间为5～20s；第二阶段转速为2000～5000rpm/s，旋涂时间为30～50s，第二阶段在10～20s时滴加100～300ul氯苯；旋涂后退火处理，退火温度为100～200℃，退火时间为5～30min，制得钙钛矿吸收层。
优选的，步骤6中，通过旋涂法在钙钛矿吸收层上制备空穴传输层，其中旋涂转速为1000～2000rpm/s，旋涂时间为40～60s；旋涂后进行退火，退火温度为90～200℃，退火时间为10～20min，退火后制得空穴传输层。
优选的，步骤6中，空穴传输层的材料采用Spiro-OMeTAD溶液、PEDOT:PSS、P3HT、PTAA、硫氰酸亚铜或氧化镍。
一种通过上述任意一项制备方法制得的掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池，所述掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池从下至上依次为导电玻璃衬底、电子传输层、钙钛矿吸收层、空穴传输层和金属电极；钙钛矿吸收层中含有五氟化铌添加剂，钙钛矿吸收层为ABX3钙钛矿晶体，其中A为CH3NH3 +、H2N-CH＝NH2 +，B为Pb2+、Ge4+或Sn2+；X为Cl-、Br-或I-。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明公开了一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿电池的制备方法，该方法通过在传统的钙钛矿溶液中加入五氟化铌添加剂，使得五氟化铌作为一种双功能添加剂加入到钙钛矿前驱体溶液中；加入过程中，以甲脒基碘、甲胺基碘和碘化铅(这三类物质可替换)作为混合物，并严格限制三者的比例，使得电池器件得到优异的性能，该方法操作简单，可重复性好，易制备。
本发明还公开了一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿电池，该方法通过在传统的钙钛矿溶液中加入五氟化铌添加剂，其中钙钛矿材料是一种具有成本低、易成膜、窄带隙、高吸收系数、高载流子迁移率等特点的双极性半导体材料。五氟化铌作为一种双功能添加剂加入到钙钛矿溶液中，一方面，氟离子的加入可以改变钙钛矿薄膜结晶性和缺陷态，形成无晶界的高质量钙钛矿薄膜；另一方面，氟离子可以使钙钛矿薄膜的疏水性提高，并且会抑制钙钛矿的相变而进一步提高电池的空气稳定性和光照稳定性，进而获得高效率的钙钛矿太阳电池。对钙钛矿电池的产业化具有重要的实用价值和指导意义。
【附图说明】
图1为本发明的制备出的钙钛矿太阳电池的结构图；
图中：1为透明导电玻璃；2为电子传输层；3为含有五氟化铌添加剂的钙钛矿吸收层；4为空穴传输层；5为金属电极；
图2是实施例1中掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与未掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿太阳电池的性能对比图；
图3是实施例1中含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与传统钙钛矿电池光照稳定性对比图；
图4是实施例1中含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与传统钙钛矿电池空气稳定性对比图；
图5是对比例中未掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿薄膜在湿度80％的空气下放置20h后的XRD图
图6是实施例1中掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿薄膜在湿度80％的空气下放置20h后的XRD图；
图7是未掺杂五氟化铌和掺杂五氟化铌的钙钛矿吸收层薄膜SEM对比图；
其中，(a)图为未掺杂；(b)图为掺杂；
【具体实施方式】
下面结合附图和具体步骤对本发明做进一步详细描述，本发明公开了一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法；该电池从下至上依次为透明导电玻璃1，电子传输层2，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿吸收层3，空穴传输层4和金属电极5；其中钙钛矿吸收层3含有五氟化铌添加剂。该电池的制备方法操作简单，可重复性好。包括以下步骤：
步骤1，清洗玻璃衬底
将导电玻璃衬底依次在丙酮、异丙醇和乙醇中超声清洗各5～30min，氮气吹干得到清洗后的导电玻璃衬底，导电玻璃衬底为氧化铟锡(ITO)导电玻璃或掺氟氧化锡(FTO)导电玻璃；
步骤2，在清洗后的导电玻璃衬底上制备电子传输层；
通过水浴沉淀法、旋涂、刮涂、丝网印刷、原子层沉积或者物理气相沉积法中的任一种在导电玻璃衬底上制备电子传输层，电子传输层的材料采用TiO2、ZnO、SnO2、Nb2O5、In2O3、Zn2SnO4、PC60BM、PC70BM和C60中的任意一种。
步骤3，制备五氟化铌溶液
按照体积比为(4～8)：1混合二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂D；以五氟化铌粉末作为溶质，混合溶质和溶剂D，并放在搅拌台上30-60℃搅拌2h以上，使其充分溶解，制备浓度为0.5～10mg/mL的五氟化铌溶液备用。
步骤4，制备含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液
按照摩尔比0.85:0.15混合NH2CHNH2X和CH3NH3X，制得混合物E，其中X为Cl、Br或I中的任一种，当混合时，二者的X需为同一元素；按照摩尔比1:1混合混合物E和BX，制得混合物F，同上，混合物E和BX的X需为同一元素；BX中B为Pb2+、Ge4+或Sn2+，X为Cl-、Br-或I-；将混合物F加入到步骤3制备好的五氟化铌溶液中，放在搅拌台上搅拌6h以上，使其充分溶解，得到浓度为0.8～1.4mol/L的含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液；
步骤5，在电子传输层上制备钙钛矿吸收层
通过旋涂法在电子传输层上旋涂含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液，得到钙钛矿吸收层；旋涂法分为两个阶段：第一阶段转速为500～1500rpm/s，旋涂时间为5～20s；第二阶段转速为2000～5000rpm/s，旋涂时间为30～50s，第二阶段在10～20s时滴加100～300ul氯苯；旋涂后退火处理；退火温度为100～200℃，退火时间为5～30min，制得钙钛矿吸收层；制得的固态的钙钛矿吸收层的材料为ABX3钙钛矿晶体，其中A为CH3NH3 +、H2N-CH＝NH2 +，B为Pb2+、Ge4+或Sn2+；X为Cl-、Br-或I-；
步骤6，在钙钛矿吸收层上制备空穴传输层
通过旋涂法在钙钛矿吸收层上制备空穴传输层，其中旋涂转速为1000～2000rpm/s，旋涂时间为40～60s；旋涂后在90～200℃之间进行退火处理10～20min；空穴传输层的材料采用Spiro-OMeTAD溶液、PEDOT:PSS、P3HT、PTAA、硫氰酸亚铜(CuSCN)或氧化镍(NiO)。
步骤7，蒸镀电极
最后在空穴传输层上蒸镀金电极，得到钙钛矿太阳电池；
参见图1，通过上述方法制备出的钙钛矿太阳电池从下到上依次为透明导电玻璃1，电子传输层2，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿吸收层3，空穴传输层4和金属电极5。
对比例
步骤1，将切割好的FTO玻璃依次在丙酮、异丙醇、去离子水中依次超声清洗各5分钟，氮气吹干。
步骤2，采用水热保温沉积法在清洗好的FTO表面沉积一层TiO2做电子传输材料；
步骤3，按照体积比4:1混合DMF和DMSO作为溶剂D；
步骤4，按照摩尔比0.85:0.15甲眯基碘(FAI)和甲胺基碘(MAI)，制得混合物E；混合后按照摩尔比1:1混合碘化铅和混合物E，制得混合物F；将步骤3准备好的溶剂D加入到称有碘化铅、甲眯基碘和甲胺基碘粉末的试剂瓶中，放在搅拌台上搅拌6h以上，制得混合物E的浓度为0.8～1.4mol/l的钙钛矿前驱体溶液；
步骤5，将步骤4制得的钙钛矿前驱体溶液通过旋涂法旋涂在电子传输层上，制备出不含有五氟化铌添加剂的钙钛矿吸收层；旋涂法分为两个阶段：第一段转速为1000rpm/s，旋涂时间为10s；第二阶段转速为3500rpm/s，旋涂时间为40s，第二阶段在15s时滴加200ul氯苯；将钙钛矿吸收层前驱液旋涂在空穴传输层上，并在100℃热台上退火10min制备钙钛矿吸收层；
步骤6，采用旋涂法在钙钛矿层上旋涂空穴传输层Spiro-OMeTAD，Spiro-OMeTAD溶液的浓度为90mg/mL；旋涂转速为1500rpm/s，旋涂时间为50s，旋涂后在150℃下退火处理15min，制得空穴传输层；
(2)在空穴传输层Spiro-OMeTAD上蒸镀80nm厚的金膜，电池面积为0.09cm2，得到钙钛矿太阳电池。
实施例1
步骤1，将切割好的FTO玻璃依次在丙酮、异丙醇、去离子水中依次超声清洗各5分钟，氮气吹干。
步骤2，采用水浴沉淀法在清洗好的FTO表面沉积一层TiO2做电子传输材料；
步骤3，按照体积比6:1混合DMF和DMSO作为溶剂D，将五氟化铌粉末加入到混合溶剂D中，在搅拌台上以40℃搅拌2h以上，制备出浓度为3mg/mL的五氟化铌溶液备用；
步骤4，按照摩尔比0.85:0.15甲眯基碘(FAI)和甲胺基碘(MAI)，制得混合物E；混合后按照摩尔比1:1混合碘化铅和混合物E，制得混合物F；将步骤3准备好的五氟化铌溶液作为溶剂加入到称有碘化铅、甲眯基碘和甲胺基碘粉末的试剂瓶中，放在搅拌台上搅拌6h以上，得到五氟化铌浓度为1mol/L的钙钛矿前驱体溶液；
步骤5，将步骤4制得的含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液通过旋涂法旋涂在电子传输层上，制备出含有五氟化铌添加剂的钙钛矿吸收层；旋涂法分为两个阶段：第一段转速为1000rpm/s，旋涂时间为10s；第二阶段转速为3500rpm/s，旋涂时间为40s，第二阶段在15s时滴加200ul氯苯；将钙钛矿吸收层前驱液旋涂在空穴传输层上，并在150℃热台上退火10min制备钙钛矿吸收层；
步骤6，采用旋涂法在钙钛矿层上旋涂空穴传输层Spiro-OMeTAD，Spiro-OMeTAD溶液的浓度为90mg/mL；旋涂转速为1500rpm/s，旋涂时间为50s，旋涂后在90℃下退火处理15min，制得空穴传输层；
(2)在空穴传输层Spiro-OMeTAD上蒸镀80nm厚的金膜，电池面积为0.09cm2，得到钙钛矿太阳电池。
在本实例中含有五氟化铌添加剂的钙钛矿太阳电池，如图1所示，其包括依次层叠组装的透明导电玻璃1、电子传输层2、含有五氟化铌添加剂的钙钛矿吸收层3、空穴传输层4和金电极5。制备的五氟化铌溶液的浓度为3mg/ml，电子传输层材料采用TiO2，空穴传输层材料采用Spiro-OMeTAD；其中，添加五氟化铌添加剂的钙钛矿电池效率为20.4％。在空气湿度40％、上述电池未封装的情况下用一个太阳光强度的太阳光模拟器去照射63h后电池效率降为16.5％，光照稳定性可达到81％。；在湿度40％的空气中放置648h后，所述电池效率降为19.38％，水氧稳定性可高达95％。然而没有五氟化铌添加剂的传统钙钛矿电池效率为18.57％。在空气湿度为40％、电池未封装的情况下用一个太阳光强度的太阳光模拟器去照射63h后电池效率降为2.2％，光照稳定性仅为12％；在空气中放置648h后，所述电池效率降为3.16％，水氧稳定性仅为16％。
图2是实施例1中掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与对比例的未掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿太阳电池的性能对比图。从该图可以看出通过掺杂五氟化铌，使得钙钛矿太阳电池的性能显著提高。
图3是实施例1中含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与传统钙钛矿电池光照稳定性对比图。从该图可以看出通过掺杂五氟化铌，使得钙钛矿太阳电池的光照稳定性显著提高。
图4是实施例1中含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与传统钙钛矿电池空气稳定性对比图。从该图可以看出通过掺杂五氟化铌，使得钙钛矿太阳电池的空气稳定性显著提高。
图5、图6分别是对比例中未掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿电池与实施例1中掺杂五氟化铌添加剂的钙钛矿薄膜在湿度80％的空气下放置20h后的XRD图。从该图中可以看出在这个过程中未掺杂五氟化铌的钙钛矿薄膜出现了明显的δ相，并在20小时后α相完全消失全部转化成δ相；而在相同条件下，掺杂了五氟化铌的钙钛矿薄膜始终保持α相，这充分说明五氟化铌可以稳定钙钛矿的α相，提高钙钛矿薄膜的稳定性。
图7中(a)图和(b)图分别为未掺杂五氟化铌和掺杂五氟化铌的SEM图。从中可以看出掺杂五氟化铌后钙钛矿晶界消失，表面上的亮点消失(即没有出现δ相)。
实施例2
本实例中，制备的五氟化铌溶液的浓度为1mg/mL。其他步骤与实例1相同。在本实例中，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池的效率为18.93％。在空气湿度40％、此电池未封装的情况下用一个太阳光强度的太阳光模拟器去照射63h后电池效率为9.5％，光照稳定性为50％；在空气中放置648h后，所述电池效率降为12％，水氧稳定性为63％。
实施例3
本实例中，制备的五氟化铌溶液的浓度为2mg/mL。其他步骤与实例1相同。在本实例中，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池的效率为19.55％。在空气湿度40％、此电池未封装的情况下用一个太阳光强度的太阳光模拟器去照射63h后电池效率为12.7％，光照稳定性为65％；在空气中放置648h后，所述电池效率降为14.7％，水氧稳定性为75％。
实施例4
本实例中，制备的五氟化铌溶液的浓度为4mg/mL。其他步骤与实例1相同。在本实例中，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿电池的效率为19.15％。在空气湿度40％、此电池未封装的情况下用一个太阳光强度的太阳光模拟器去照射63h后电池效率为13.8％，光照稳定性为72％；在空气中放置648h后，所述电池效率降为16.4％，水氧稳定性为86％。
实施例5-实施例14的过程参数详见表1和表2。
表1实施例5-实施例9的具体过程参数
Figure BDA0001926746410000111
Figure BDA0001926746410000121
表2实施例10-实施例14的具体过程参数
Figure BDA0001926746410000122
Figure BDA0001926746410000131
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，清洗导电玻璃衬底；
步骤2，在清洗后的导电玻璃衬底上制备电子传输层；
步骤3，将五氟化铌粉末溶解在DMF和DMSO的混合溶液中，搅拌后制得五氟化铌浓度为0.5～10mg/mL的五氟化铌溶液；
步骤4，通过步骤3制得的五氟化铌溶液制备含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液，其中五氟化铌添加剂的浓度为0.8～1.4mol/L；
步骤5，将步骤4制得的钙钛矿前驱体溶液通过旋涂法涂布在电子传输层上，制得钙钛矿吸收层；
步骤6，在钙钛矿吸收层上制备空穴传输层；
步骤7，在空穴传输层上蒸镀电极。
2.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤1中，清洗导电玻璃衬底的步骤为：将导电玻璃衬底依次在丙酮、异丙醇和乙醇中超声清洗各5～30min，氮气吹干得到清洗后的导电玻璃衬底。
3.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤2中，在导电玻璃衬底上制备电子传输层的方法为水浴沉淀法、旋涂、刮涂、丝网印刷、原子层沉积或者物理气相沉积法中的任一种。
4.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤2中，电子传输层的材料采用TiO2、ZnO、SnO2、Nb2O5、In2O3、Zn2SnO4、PC60BM、PC70BM和C60中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤3中，DMF和DMSO的混合溶液中，DMF和DMSO的混合体积比为(4～8)：1；将五氟化铌粉末加入在DMF和DMSO的混合溶液中后搅拌，搅拌温度为30～60℃，搅拌时间＞2h。
6.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤4中，含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液的制备过程包括以下步骤：按照摩尔比0.85:0.15混合NH2CHNH2X和CH3NH3X，其中，X为Cl-、Br-或I-，制得混合物E；按照摩尔比1:1混合混合物E和BX，制得混合物F；其中，BX中B为Pb2+、Ge4+或Sn2+，X为Cl-、Br-或I-；将混合物F加入到步骤3制得的五氟化铌溶液中，搅拌后制得含有五氟化铌添加剂的钙钛矿前驱体溶液。
7.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤5中，旋涂法分为两个阶段：第一阶段转速为500～1500rpm/s，旋涂时间为5～20s；第二阶段转速为2000～5000rpm/s，旋涂时间为30～50s，第二阶段在10～20s时滴加100～300ul氯苯；旋涂后退火处理，退火温度为100～200℃，退火时间为5～30min，制得钙钛矿吸收层。
8.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤6中，通过旋涂法在钙钛矿吸收层上制备空穴传输层，其中旋涂转速为1000～2000rpm/s，旋涂时间为40～60s；旋涂后进行退火，退火温度为90～200℃，退火时间为10～20min，退火后制得空穴传输层。
9.根据权利要求1所述的一种掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池的制备方法，其特征在于，步骤6中，空穴传输层的材料采用Spiro-OMeTAD溶液、PEDOT:PSS、P3HT、PTAA、硫氰酸亚铜或氧化镍。
10.一种通过权利要求1-9任意一项制备方法制得的掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池，其特征在于，所述掺杂有功能添加剂的钙钛矿太阳电池从下至上依次为导电玻璃衬底(1)、电子传输层(2)、钙钛矿吸收层(3)、空穴传输层(4)和金属电极(5)；钙钛矿吸收层(3)中含有五氟化铌添加剂，钙钛矿吸收层为ABX3钙钛矿晶体，其中A为CH3NH3 +、H2N-CH＝NH2 +，B为Pb2+、Ge4+或Sn2+；X为Cl-、Br-或I-。
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