CN109704492A - 一种废盐无害资源化处理系统 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种废盐无害资源化处理系统，涉及废盐处理技术领域，该废盐无害资源化处理系统包括一次氧化精制系统、二次双级氧化精制系统；所述一次氧化精制系统包括废盐处理釜、双氧水储罐、水储罐、pH调节装置、离心过滤机，二次双级氧化精制系统包括盐酸输送装置、双氧水输送管道、一级氧化塔盐液输送装置氢氧化钠输送装置、次氯酸钠输送装置；处理系统还可包括活性炭塔吸附系统、大孔树脂塔吸附系统或盐水排出系统；本发明处理系统可用于多种废盐或高盐废水的无害化或资源化处理，处理后的盐既可以作为一般固体废物处置，也可以作为一种资源用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐，且流程简单、运行管理方便、成本低。

Description

一种废盐无害资源化处理系统

技术领域

本发明涉及废盐处理技术领域，具体涉及一种废盐无害资源化处理系统。

背景技术

化工产品特别是农药的生产的副产盐，全国的产生量巨大，且大部分农药企业选择暂时库存。根据2016版《国家危险废物名录》，这些行业产生的废盐大多都属于危险固体废物。废盐的处理和资源化利用是全国性的难题，已成为农药行业迫切需要解决的共性问题。

目前这类废盐最常用的处置方法有：(1)委托有危险废物处置资质的单位进行无害化处置，处置费用6000-10000元/吨。然而，由于各地有危险固体废物处置资质单位的处置能力都很小、且能够处置的危费种类很少，导致大量的废盐危险固体废物无法得到及时处置。化工、农药、制药、染料等行业的生产企业普遍存在危险废物超期贮存现象。厂区内危险废物越积越多，给当地生态环境安全造成了很大的威胁。(2)企业自行焚烧，即业主自建焚烧炉，通过高温焚烧作用去除废盐中所含的有毒有机污染物，焚烧后的废盐可作一般固体废物处置。为了防止在废盐焚烧过程中产生毒性更大的二噁英，《危险废物焚烧污染控制标准》GB 18484-2001规定焚烧炉温度大于1100℃，烟气停留时间大于2s。在如此高的温度下焚烧，氯化钠熔点801℃和硫酸钠熔点884℃这二种最常见废盐都将处于熔融状态，因此废盐焚烧炉的运行管理要求非常高。加上焚烧炉本身的投资和能耗也很高，导致废盐焚烧技术很难被中小企业采用。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种废盐无害资源化处理系统，可用于多种废盐或高盐废水的无害化或资源化处理，处理后的盐既可以作为一般固体废物处置，也可以作为一种资源用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐，且流程简单、运行管理方便、成本低。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种废盐无害资源化处理系统，包括一次氧化精制系统、二次双级氧化精制系统；

所述一次氧化精制系统包括废盐处理釜、双氧水储罐、水储罐、pH调节装置、离心过滤机；所述双氧水储罐、水储罐、pH调节装置均通过管道与废盐处理釜连接，所述废盐处理釜的出料端通过管道与离心过滤机连接；

所述二次双级氧化精制系统包括一次氧化精制盐溶解装置、一次氧化精制盐液输送装置、盐酸输送装置、双氧水输送管道、管道混合器一、管道混合器二、管道混合器三、管道混合器四、一级氧化塔、二级氧化塔、一级氧化塔盐液输送装置、换热器一、氢氧化钠输送装置、次氯酸钠输送装置、二级氧化塔盐液输送装置；

所述一次氧化精制盐溶解装置与一次氧化精制盐液输送装置连接，所述一次氧化精制盐液输送装置与管道混合器一连接，所述盐酸输送装置与管道混合器一连接；所述管道混合器一通过管道与管道混合器二连接，所述双氧水输送管道与管道混合器二连接，所述管道混合器二通过管道与一级氧化塔进料端连接；所述一级氧化塔的出料端通过一级氧化塔盐液输送装置与管道混合器三连接，所述氢氧化钠输送装置与管道混合器三连接，所述管道混合器三通过管道与换热器一的进料端连接，所述换热器一的出料端通过管道与管道混合器四连接，所述次氯酸钠输送装置与管道混合器四连接，所述管道混合器四通过管道与二级氧化塔的进料端连接；所述二级氧化塔的出料端与二级氧化塔盐液输送装置连接。

优选地，所述一次氧化精制系统还包括滤液贮槽、滤液循环泵，所述离心过滤机滤液出口通过管道与滤液贮槽连接，所述滤液贮槽、滤液循环泵、废盐处理釜依次通过管道连接。

优选地，所述pH调节装置包括盐酸储罐、氢氧化钠储罐；所述盐酸储罐、氢氧化钠储罐均通过管道与废盐处理釜连接。

优选地，所述一次氧化精制系统包括一个或多个并联的废盐处理釜。

优选地，所述废盐处理釜上设有冷凝器。

优选地，所述一次氧化精制盐溶解装置包括化盐池、溢流收集池、换热器二；

所述一次氧化精制系统处理所得到的盐置于所述化盐池中，化盐池与溢流收集池连接，所述换热器二通过管道与蒸汽进管二和工艺清水进管一连接，所述换热器二上还设有工艺加热清水出管和蒸汽冷凝水出管，所述工艺加热清水出管和蒸汽冷凝水出管伸入至化盐池中。

优选地，所述一次氧化精制盐液输送装置包括废盐水泵一、保安过滤器，所述废盐水泵一通过管道与保安过滤器连接，所述保安过滤器通过管道与管道混合器一连接。

优选地，所述一级氧化塔废盐液输送装置包括废盐水泵二，所述废盐水泵二的进口端通过管道与一级氧化塔的出料端连接，出口端通过管道与管道混合器三连接。

优选地，所述盐酸输送装置包括盐酸进液管、盐酸加药装置、盐酸计量泵；所述盐酸进液管与盐酸加药装置连接，所述盐酸加药装置、盐酸计量泵、管道混合器一通过管道依次连接；

所述氢氧化钠输送装置输包括氢氧化钠进液管、氢氧化钠加药装置、氢氧化钠计量泵；所述氢氧化钠进液管与氢氧化钠加药装置连接，所述氢氧化钠加药装置、氢氧化钠计量泵、管道混合器三通过管道依次连接；

所述次氯酸钠输送装置包括次氯酸钠进液管、次氯酸钠加药装置、次氯酸钠计量泵；所述次氯酸钠进液管与次氯酸钠加药装置连接，所述次氯酸钠加药装置、次氯酸钠计量泵、管道混合器四通过管道连接。

优选地，所述一次氧化精制盐液输送装置、一级氧化塔盐液输送装置、盐酸输送装置、氢氧化钠输送装置、次氯酸钠输送装置、二级氧化塔盐液输送装置均设有流量控制装置。

优选地，所述流量控制装置包括自动调节阀、流量计，所述自动调节阀与流量计进行联锁控制。

优选地，所述一级氧化塔、二级氧化塔底端均连通有冲气管，所述冲气管均通过管道与罗茨风机连接；

所述一级氧化塔、二级氧化塔底端均连通有水冲洗管，所述水冲洗均与工艺清水进管二连接；

所述一级氧化塔、二级氧化塔顶端均连通有废气出气管连接，所述废气出气管均与废气出气总管连接，所述废气出气总管与废气处理池连接。

优选地，所述废盐无害资源化处理系统还包括活性炭塔吸附系统，所述二级氧化塔盐液输送装置的出料端与活性炭塔吸附系统的进料端连接。

优选地，所述活性炭吸附塔系统包括至少一个活性炭吸附塔。

优选地，所述活性炭塔吸附系统包括串联连接的一级活性炭吸附塔、二级活性炭吸附塔以及活性炭吸附塔盐液输送装置；

经过所述二次双级氧化精制系统处理得到的废盐水经过二级氧化塔废盐液输送装置输送至一级活性炭吸附塔内，废盐水经过一级活性炭吸附塔吸附后通过管道进入至二级活性炭吸附塔内；所述二级活性炭吸附塔的出料端与活性炭吸附塔盐液输送装置连接。

优选地，所述一级活性炭吸附塔中，盐水经从塔顶喷淋塔内活性炭填料层，一级活性炭吸附塔下端出料口流出的废盐水从二级活性炭吸附塔下端的进料口进入二级活性炭吸附塔内，从二级活性炭吸附塔上部出料口流出；

所述活性炭吸附塔废盐液输送装置包括通过管道连接的袋式过滤器一、废盐水泵三；

所述二级活性炭吸附塔上部出料口通过管道与袋式过滤器一连接。

优选地，所述活性炭吸附塔底端均连通有冲气管，所述冲气管均通过管道与罗茨风机连接；

所述活性炭吸附塔底端均连通有水冲洗管，所述水冲洗均与工艺清水进管二连接；

所述活性炭吸附塔顶端均连通有废气出气管连接，所述废气出气管均与废气出气总管连接。

优选地，所述废盐无害资源化处理系统还包括大孔树脂塔吸附系统，所述二活性炭塔吸附系统的出料端与大孔树脂塔吸附系统的进料端连接。

优选地，所述废盐无害资源化处理系统还包括大孔树脂塔吸附系统，所述二级氧化塔盐液输送装置的出料端与大孔树脂塔吸附系统的进料端连接。

优选地，所述大孔树脂塔吸附系统包括至少一个大孔树脂吸附塔。

优选地，所述大孔树脂塔吸附系统包括一级大孔树脂吸附塔、二级大孔树脂吸附塔；所述一级大孔树脂吸附塔、二级大孔树脂吸附塔通过管道串联连接或并联连接。

优选地，所述废盐无害资源化处理系统还包括盐水排出系统。

所述盐水排出系统包括袋式过滤器二、废盐水泵四、盐水储罐、盐水输送泵；

经前序工序处理的盐水通过管道输送至袋式过滤器二，所述袋式过滤器二通过管道依次与废盐水泵三、盐水储罐连接，所述盐水储罐的底端通过出水管与盐水输送泵连接，所述盐水输送泵将盐水通过管道输送至下一工序。

本发明的有益效果是：

1、经本发明资源化处理系统处理后的盐，可降低或完全去除盐里的有毒有害成份，既可以作为一般固体废物处置，也可以作为一种资源，用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐定向销售使用。解决了环保的问题，同时取得了一定的经济效益。

2、本发明资源化处理系统可用于多种废盐或高盐废水的无害化或资源化处理。

3、一次氧化精制系统可以利用现有的搪玻璃反应釜作为反应器，设备投资低，二次双级氧化精制系统利用塔式连续反应器，可实现自动化。

4、处理系统流程简单、运行管理方便、建设周期短，运行成本低。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例1中废盐无害资源化处理系统的结构示意图；

图2为本发明一次氧化精制系统的结构示意图；

图3为本发明二次双级氧化精制系统的结构示意图；

图4为本发明活性炭塔吸附系统/大孔树脂塔吸附系统的结构示意图；

图5为本发明流量控制装置的结构示意图。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：

一种废盐无害资源化处理系统，如图1-5所示，包括一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、活性炭塔吸附系统3、大孔树脂塔吸附系统4、盐水排出系统5。

(1)一次氧化精制系统1

在进行废盐处理时，首先需要使用一次氧化精制系统1对废盐液进行一次氧化精制处理。一次氧化精制系统包括废盐处理釜101、双氧水储罐103、水储罐104、pH调节装置105、离心过滤机106、滤液贮槽107。

双氧水储罐103、水储罐104、pH调节装置105均通过管道与废盐处理釜连接，其中pH调节装置105包括盐酸储罐1051储存盐酸、氢氧化钠储罐1052储存氢氧化钠溶液；盐酸储罐1051、氢氧化钠储罐1052均通过管道与废盐处理釜101连接。

废盐处理釜101的出料端通过管道与离心过滤机106连接，离心过滤机106滤液出口通过管道与滤液贮槽107连接。滤液贮槽107可通过管道依次与滤液循环泵108、废盐处理釜101连接，以实现离心母液计量回至废盐处理釜101套用。

废盐处理釜101外设有夹套1011，夹套1011的上端通过管道与蒸汽进管一6、循环水出管8连接，夹套1011的下端通过管道与循环水进管7连接，夹套1011的下端还设有冷凝水排出管道。因此可对废盐处理釜101进行热水加热，也可进行蒸汽加热。此外，废盐处理釜101也可为电加热反应釜。

其中，一次氧化精制系统1中的废盐处理釜101可为一个，或者多个废盐处理釜101并联设置。

废盐处理釜101还可设置冷凝器102，多个废盐处理釜101并联设置时只其中一个废盐处理釜101上设置冷凝器102即可。离心母液套用一定批次后，此盐水将不能再套用，可利用废盐处理釜101进行蒸发浓缩结晶分离，蒸出的水由废水罐进行收集，之后再进行处理，浓缩、离心物料作为废盐当危废处理。

冷凝器102的冷却水进水端通过管道与循环水进管7连接，冷却水出水端通过管道与循环水出管8连接，冷凝器102的进气口通过管道与废盐处理釜101连通，经过冷凝所得的水通过导管与废水罐连接。

(2)二次双级氧化精制系统2

二次双级氧化精制系统2包括一次氧化精制盐溶解装置201、一次氧化精制盐液输送装置202、盐酸输送装置203、双氧水输送管道204、管道混合器一205、管道混合器二206、管道混合器三207、管道混合器四208、一级氧化塔209、二级氧化塔210、一级氧化塔盐液输送装置211、换热器一212、氢氧化钠输送装置213(氢氧化钠溶液的输送装置)、次氯酸钠输送装置214(次氯酸钠溶液的输送装置)、二级氧化塔盐液输送装置215。

一次氧化精制废盐溶解装置201包括化盐池2011、溢流收集池2012、换热器二2013；首先将一次氧化精制系统1处理所得到的废盐离心过滤机106离心过滤所得废盐置于化盐池2011中，化盐池2011与溢流收集池2012连接。换热器二2013通过管道与蒸汽进管二9和工艺清水进管一10连接，换热器二2013上还设有工艺加热清水出管2015和蒸汽冷凝水出管2014，工艺加热清水出管2015和蒸汽冷凝水出管2014伸入至化盐池2011中。蒸汽进管二9将蒸汽进入至换热器二2013中，并对换热器二2013中的工艺清水进行加热，加热后的工艺清水通过工艺加热清水出管2015导入至化盐池2011，蒸汽冷凝后的热水也通过蒸汽冷凝水出管2014导入至化盐池2011。加热后的工艺清水和蒸汽冷凝水对一次氧化精制系统1所制备得到的废盐进行溶解，得到的盐水流至溢流收集池2012。

溢流收集池2012与一次氧化精制盐液输送装置202连接，而一次氧化精制盐液输送装置202包括废盐水泵一2021、保安过滤器2022，溢流收集池2012通过管道与废盐水泵一2021连接，废盐水泵一2021通过管道与保安过滤器2022连接，保安过滤器2022通过管道与管道混合器一205连接。盐酸输送装置203与管道混合器一205连接。一次氧化精制盐液输送装置202输送的一次氧化精制盐液与盐酸输送装置203输送的盐酸于管道混合器一205中进行混合。在废盐水泵一2021与保安过滤器2022连接的管道上，设有流量控制装置15。

管道混合器一205通过管道与管道混合器二206连接，双氧水输送管道204与混合器二206连接，由管道混合器一205混合后的盐液与双氧水输送管道204输送的双氧水混合后，通过管道由一级氧化塔209的进料端输送至一级氧化塔209内进行氧化处理。

一级氧化塔209、二级氧化塔210内上端设有布水器分布废盐水，下端设有曝气装置进行曝气停留反应。

废盐水在一级氧化塔209内氧化后，一级氧化塔209的出料端通过一级氧化塔盐液输送装置(211)与管道混合器三(207)连接。其中一级氧化废盐液输送装置211包括废盐水泵二2111，废盐水泵二2111的进口端通过管道与一级氧化塔209的出料端连接，出口端通过管道与管道混合器三207连接。在废盐水泵二2111与管道混合器三207连接的管道上设有流量控制装置15。

氢氧化钠输送装置213与管道混合器三207连接，并将氢氧化钠溶液输送至混合器三207中，与一级氧化塔盐液输送装置211输送的盐液进行混合，混合好后的盐液通过管道输送至换热器一212中，盐液经过换热器一212冷却后通过由换热器一212出口端导出，并通过管道导入至管道混合器四208中。其中换热器一212的冷却水进口与冷却水进管16连接，冷却水出口与冷却水出管17连接。

次氯酸钠输送装置214与管道混合器四208连接，氯酸钠输送装置214输送的次氯酸钠溶液与经过换热器一212冷却的盐液于管道混合器四208中混合。混合好后的盐液通过管道由二级氧化塔210的进料端导入至二级氧化塔210内进行氧化。氧化完成后，二级氧化塔210的出料端与二级氧化塔盐液输送装置215连接，二级氧化塔盐液输送装置215包括废盐水泵三2151，废盐水泵三2151通过管道与活性炭塔吸附系统3的进料端连接。在废盐水泵三2151与活性炭塔吸附系统连接的管道上设有流量控制装置15。

其中，盐酸输送装置203包括盐酸进液管2031、盐酸加药装置2032、盐酸计量泵2033；盐酸进液管2031与盐酸加药装置2032连接，盐酸加药装置2032、盐酸计量泵2033、管道混合器一205通过管道连接。在盐酸计量泵2033与管道混合器一205连接的管道上设有流量控制装置15。

氢氧化钠输送装置213输包括氢氧化钠进液管2131、氢氧化钠加药装置2132、氢氧化钠计量泵2133；氢氧化钠进液管2131与氢氧化钠加药装置2132连接，氢氧化钠加药装置2132、氢氧化钠计量泵2133、管道混合器三207通过管道连接。在氢氧化钠计量泵2133与管道混合器三207连接的管道上设有流量控制装置15。

次氯酸钠输送装置214包括次氯酸钠进液管2141、次氯酸钠加药装置2142、次氯酸钠计量泵2143；次氯酸钠进液管2141与次氯酸钠加药装置2142连接，次氯酸钠加药装置2142、次氯酸钠计量泵2143、管道混合器四208通过管道连接。在次氯酸钠计量泵2143与管道混合器四208连接的管道上设有流量控制装置15。

流量控制装置15包括设置于管道上的流量计1502与自动调节阀1501，自动调节阀1501与流量计1502进行联锁控制。自动调节阀1051开关大小与流量计1502进行联锁，控制物料的进料量，同时可根据物料配比，控制其它原料的进料流量，实现两种或以上原料根据流量大小控制实现物料的配比，最终经混合器混合后，进入氧化塔内进行反应。

(3)活性炭塔吸附系统3

活性炭塔吸附系统包括串联连接的一级活性炭吸附塔301、二级活性炭吸附塔302。

经过二次双级氧化精制系统2制备得到的废盐水经过二级氧化塔盐液输送装置输215送至一级活性炭吸附塔301内，废盐水经过一级活性炭吸附塔301吸附后通过管道进入至二级活性炭吸附塔302内。

一级活性炭吸附塔301中，废盐水经从塔顶喷淋塔内活性炭填料层，一级活性炭吸附塔301下端出料口流出的废盐水从二级活性炭吸附塔302下端的进料口进入二级活性炭吸附塔302内，从二级活性炭吸附塔302上部出料口流出，二级活性炭吸附塔302上部出料口通过管道与活性炭吸附塔盐液输送装置303连接。活性炭吸附塔盐液输送装置301包括袋式过滤器一3031、废盐水泵三3032。二级活性炭吸附塔302上部出料口通过管道依次与袋式过滤器一3031、废盐水泵三3032连接，废盐水泵三3032通过管道与大孔树脂塔吸附系统4连接。

在废盐水泵三3032与大孔树脂塔吸附系统4连接的管道上设有流量控制装置15。

此外，活性炭塔吸附系统3可为包括至少一个活性炭吸附塔的活性炭塔吸附系统3。活性炭塔吸附系统3可含有一个活性炭吸附塔或多个活性炭吸附塔。

(4)大孔树脂塔吸附系统4

大孔树脂吸附塔系统4包括串联/并联连接的一级大孔树脂吸附塔401、二级大孔树脂吸附塔402。

废盐水泵三3032与大孔树脂塔吸附系统4连接的管道通过支管与一级大孔树脂吸附塔401、二级大孔树脂吸附塔402的进料管连接，一级大孔树脂吸附塔401、二级大孔树脂吸附塔402的出料管通过管道与出料总管连接，一级大孔树脂吸附塔401的出料管通过管道与二级大孔树脂吸附塔402的的进料管连接，二级大孔树脂吸附塔402的出料管通过管道与一级大孔树脂吸附塔401的进料管连接。通过调节各管道、支管上的阀门的开启闭合，实现一级大孔树脂吸附塔401、二级大孔树脂吸附塔402的串联吸附或者并联吸附，串联吸附时可为“一级大孔树脂吸附塔401→二级大孔树脂吸附塔402”或“二级大孔树脂吸附塔402→一级大孔树脂吸附塔401”。

上述出料总管的出料端与盐水排出系统5连接。

此外，大孔树脂塔吸附系统4可为包括至少一个大孔树脂吸附塔的大孔树脂塔吸附系统4。大孔树脂塔吸附系统4可为含有一个大孔树脂吸附塔或多个大孔树脂吸附塔，并联或串联连接。

(5)盐水排出系统5

盐水排出系统5包括袋式过滤器二501、废盐水泵四502、盐水储罐503、盐水输送泵504；

经由大孔树脂塔吸附系统4处理的盐水通过出料总管输送至袋式过滤器二501，袋式过滤器二501通过管道依次与废盐水泵四502、盐水储罐503连接，盐水储罐503的底端通过出水管与盐水输送泵504连接，盐水输送泵504将盐水通过管道输送至下一工序进行处理。例如进行MVR蒸发浓缩结晶制备工业盐或作为离子膜烧碱用盐。

在废盐水泵四502与盐水储罐503连接的管道上流量控制装置15。

本发明废盐无害资源化处理系统中，一级氧化塔209、二级氧化塔210、活性炭吸附塔(一级活性炭吸附塔301、二级活性炭吸附塔302)底端均连通有冲气管11，冲气管11通过管道与罗茨风机12连接。一级氧化塔209、二级氧化塔210的冲气管与曝气装置连接，实现曝气，使物料的充分混合反应，使氧化反应充分。吸附塔底部冲气管是起到防止活性炭板结，同时更有利于冲洗干净。

保安过滤器2022、一级氧化塔209、二级氧化塔210、活性炭吸附塔(一级活性炭吸附塔301、二级活性炭吸附塔302)、大孔树脂吸附塔(一级大孔树脂吸附塔401、二级大孔树脂吸附塔402)底端均连通有水冲洗管，水冲洗管均与工艺清水进管二13连接。其中活性炭吸附塔、大孔树脂吸附塔吸附饱和后，再进行反冲洗处理，将吸附的有机物冲洗出来，再进行下次吸附。相应的，保安过滤器2022、一级氧化塔209、二级氧化塔210、活性炭吸附塔、大孔树脂吸附塔上设有相应的排水管道。

一级氧化塔209、二级氧化塔210、活性炭吸附塔(一级活性炭吸附塔301、二级活性炭吸附塔302)顶端均连通有废气出气管连接，废气出气管均与废气出气总管14连接，废气出气总管14与废气处理池连接。

本发明中，系统所涉及的管道上均设有相应的阀门，具体如图1-5所示。

实施例2：

一种废盐无害资源化处理系统，包括一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2，一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2的组成同实施例1。

废盐依次经过一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2处理后，所得废盐水可用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐。

二次双级氧化精制系统2处理后的废盐水可经过常规盐水排出系统排出，也可通过本发明中的盐水排出系统5组成同实施例1排出。

实施例3：

一种废盐无害资源化处理系统，包括一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、活性炭塔吸附系统3，一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、活性炭塔吸附系统3的组成同实施例1。

废盐依次经过一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、活性炭塔吸附系统3处理后，所得废盐水可用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐。

活性炭塔吸附系统3处理后的废盐水可经过常规盐水排出系统排出，也可通过本发明中的盐水排出系统5组成同实施例1排出。

实施例4：

一种废盐无害资源化处理系统，包括一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、大孔树脂塔吸附系统4，一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、大孔树脂塔吸附系统4的组成同实施例1。

废盐依次经过一次氧化精制系统1、二次双级氧化精制系统2、活性炭塔吸附系统3、大孔树脂塔吸附系统4处理后，所得废盐水可用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐。

大孔树脂塔吸附系统4处理后的废盐水可经过常规盐水排出系统排出，也可通过本发明中的盐水排出系统5组成同实施例1排出。

实施例5：废盐处理

废盐：杀虫单副产废盐

测定杀虫单副产废盐中氯化钠、硫代硫酸钠、水的含量，并将其配置成饱和盐液，测定饱和盐液的杀虫双浸出毒性含量、COD、TOC以及TN。具体组分分析如表1所示。

表1杀虫单副产废盐组分分析

其中饱和盐液为杀虫单副产废盐配成的饱和盐液。

处理具体步骤：

采用如实施例2中的废盐无害资源化处理系统进行废盐处理。

(1)一次氧化精制

采用一次氧化精制系统进行一次氧化精制时，其中一次氧化精制系统中的废盐处理釜为一个，由水储罐向废盐处理釜中投入水(或套用上批次离心母液)，搅拌正常后，再缓慢投入定量杀虫单副产废盐，废盐为新生产出来的，不能投较大结块废盐，以防搅拌设备损坏以及降低废盐处理效果。

搅拌5分钟后，由pH调节装置中的盐酸储罐缓慢滴加盐酸，调pH值为4±0.5(pH值在2-6之间均可)，打开釜上度气收集阀门，缓慢升温至65±2℃(温度可在50-90℃之间均可)，温度稳定后，由双氧水储罐缓慢匀速滴加双氧水。滴加结束后，保温1小时。再由pH调节装置中的氢氧化钠储罐滴加氢氧化钠溶液，调PH值至7±0.5(pH值在6-9之间均可)，搅拌10分钟后，再进行离心过滤。启动离心过滤机，离心过滤完成后，得一次精制废盐，离心母液计量回至废盐处理釜套用，得到的废盐转至二次双级氧化精制系统的化盐池进行溶解。测定一次精制废盐中氯化钠、硫代硫酸钠、水的含量，并将其配置成饱和盐液，测定饱和盐液的杀虫双浸出毒性含量、COD、TOC以及TN。具体组分分析如表2所示。

经过处理后，所得一次精制废盐的组分分析如表2所示：

表2一次精制废盐的组分分析

由表2可知，杀虫单副产盐经一次氧化精制后，氯化钠含量达到95.2％，COD去除率为93.6％，主要有机物均被氧化。但TOC、TN指标仍较高，需要进一步处理。

(2)二次双级氧化精制

采用二次双级氧化精制系统2进行二次双级氧化精制。

在化盐池中，废盐采用50-90℃的热水进行全溶后，流至溢流收集池，废盐水泵一将废盐水抽出，经过保安过滤器过滤后，通过管道混合器一将废盐液和盐酸(由盐酸输送装置输送)按一定流量比混合，调节pH控制在4±0.5(pH值在2-6之间均可)，再通过管道流入至管道混合器二中，并于进入至管道混合器二中的双氧水(双氧水量为盐重量的8-20％，本实施例中双氧水量为盐重量的13％)，由双氧水输送管道输送进行混合，再通过管道进入至一级氧化塔内反应，控制停留时间约7小时。然后通过一级氧化盐液输送装置将废盐液输送至管道混合器三中，并将废盐液和氢氧化钠溶液(由氢氧化钠输送装置输送)按流量比混合，调节pH控制在8±0.5(pH值在6-9之间均可)，再通过管道流入至换热器一进行降温，温度降至38±2℃。再通过管道混合器四将废盐液和次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为盐重量的8-30％，本实施例中次氯酸钠量为盐重量的15％，次氯酸钠溶液由次氯酸钠输送装置输送)按流量比混合，之后进入二级氧化塔中，控制停留时间约7小时。

经过二次双级氧化精制处理后，将所得二次双级氧化精制盐液进行浓缩分离，测定其氯化钠、硫代硫酸钠、水的含量，并将其配置成饱和盐液，测定饱和盐液的杀虫双浸出毒性含量、COD、TOC以及TN。具体组分分析如表3所示。

表3二次双级氧化精制盐的组分分析

检测因子	检测数据
		氯化钠	96％
硫代硫酸钠	0.01％
		水	2.2％
杀虫双浸出毒性含量(饱和盐液)	ND
		COD(饱和盐液)	420mg/l
TOC(饱和盐液)	9.5ppm
		TN(饱和盐液)	1.6ppm

由表3可知，杀虫单副产盐二次双级氧化精制后，氯化钠含量达到96％，COD去除率为97.5％，可降低或完全去除盐里的有毒有害成份，且TOC的含量低至9.5ppm，TN的含量低至1.6ppm。所得废盐水可用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐。

实施例6：废盐处理

将实施例5中经过废盐处理后所得废盐再依次经过活性炭塔吸附系统、大孔树脂塔吸附系统、盐水排出系统进行处理。即将实施例5中的杀虫单副产废盐采用如实施例1中所述的废盐无害资源化处理系统进行废盐处理。

经过二次双级氧化精制系统制备得到的废盐水经过二级氧化塔盐液输送装置输送至一级活性炭吸附塔内，废盐水经过一级活性炭吸附塔吸附后通过管道进入至二级活性炭吸附塔内。废盐水泵二将活性炭塔吸附系统处理的盐液依次通一级大孔树脂吸附塔、二级大孔树脂吸附塔进行处理，处理得到的废盐进入盐水排出系统。

废盐水经过活性炭塔吸附系统处理后，将所得盐液进行浓缩分离，测定其氯化钠、硫代硫酸钠、水的含量，并将其配置成饱和盐液，测定饱和盐液的杀虫双浸出毒性含量、COD、TOC以及TN。具体组分分析如表4所示。

表4活性炭塔吸附系统处理所得盐的组分分析

检测因子	检测数据
		氯化钠	96.5％
硫代硫酸钠	0.01％
		水	2.2％
杀虫双浸出毒性含量(饱和盐液)	ND
		COD(饱和盐液)	260mg/l
TOC(饱和盐液)	7.8ppm
		TN(饱和盐液)	0.9ppm

由表4可知，杀虫单副产盐二次双级氧化精制后，氯化钠含量达到96.5％，COD去除率为98.4％，TOC的含量低至7.8ppm，TN的含量低至0.9ppm。相较于实施例5中的废盐的处理效果，有进一步提高。

废盐水经过大孔树脂塔吸附系统处理后，将所得盐液进行浓缩分离，测定其氯化钠、硫代硫酸钠、水的含量，并将其配置成饱和盐液，测定饱和盐液的杀虫双浸出毒性含量、COD、TOC以及TN。具体组分分析如表5所示。

表5大孔树脂塔吸附系统处理所得盐的组分分析

由表5可知，杀虫单副产盐二次双级氧化精制后，氯化钠含量达到96.7％，COD去除率为99.3％，TOC的含量低至6.5ppm，TN的含量低至0.6ppm。处理后的废盐用于离子膜烧碱用盐或经进一步分离或纯化后做为工业盐定向销售使用。

以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (22)

1.一种废盐无害资源化处理系统，其特征在于，包括一次氧化精制系统(1)、二次双级氧化精制系统(2)；

所述一次氧化精制系统(1)包括废盐处理釜(101)、双氧水储罐(103)、水储罐(104)、pH调节装置(105)、离心过滤机(106)；所述双氧水储罐(103)、水储罐(104)、pH调节装置(105)均通过管道与废盐处理釜(101)连接，所述废盐处理釜(101)的出料端通过管道与离心过滤机(106)连接；

所述二次双级氧化精制系统(2)包括一次氧化精制盐溶解装置(201)、一次氧化精制盐液输送装置(202)、盐酸输送装置(203)、双氧水输送管道(204)、管道混合器一(205)、管道混合器二(206)、管道混合器三(207)、管道混合器四(208)、一级氧化塔(209)、二级氧化塔(210)、一级氧化塔盐液输送装置(211)、换热器一(212)、氢氧化钠输送装置(213)、次氯酸钠输送装置(214)、二级氧化塔盐液输送装置(215)；

所述一次氧化精制盐溶解装置(201)与一次氧化精制盐液输送装置(202)连接，所述一次氧化精制盐液输送装置(202)与管道混合器一(205)连接，所述盐酸输送装置(203)与管道混合器一(205)连接；所述管道混合器一(205)通过管道与管道混合器二(206)连接，所述双氧水输送管道(204)与管道混合器二(206)连接，所述管道混合器二(206)通过管道与一级氧化塔(209)进料端连接；所述一级氧化塔(209)的出料端通过一级氧化塔盐液输送装置(211)与管道混合器三(207)连接，所述氢氧化钠输送装置(213)与管道混合器三(207)连接，所述管道混合器三(207)通过管道与换热器一(212)的进料端连接，所述换热器一(212)的出料端通过管道与管道混合器四(208)连接，所述次氯酸钠输送装置(214)与管道混合器四(208)连接，所述管道混合器四(208)通过管道与二级氧化塔(210)的进料端连接；所述二级氧化塔(210)的出料端与二级氧化塔盐液输送装置(215)连接。

2.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一次氧化精制系统(1)还包括滤液贮槽(107)、滤液循环泵(108)，所述离心过滤机(106)滤液出口通过管道与滤液贮槽(107)连接，所述滤液贮槽(107)、滤液循环泵(108)、废盐处理釜(101)依次通过管道连接。

3.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述pH调节装置(105)包括盐酸储罐(1051)、氢氧化钠储罐(1052)；所述盐酸储罐(1051)、氢氧化钠储罐(1052)均通过管道与废盐处理釜(101)连接。

4.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一次氧化精制系统(1)包括一个或多个并联设置的废盐处理釜(101)。

5.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述废盐处理釜(101)上设有冷凝器(102)。

6.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一次氧化精制盐溶解装置(201)包括化盐池(2011)、溢流收集池(2012)、换热器二(2013)；

所述一次氧化精制系统(1)处理所得到的盐置于所述化盐池(2011)中，化盐池(2011)与溢流收集池(2012)连接，所述换热器二(2013)通过管道与蒸汽进管二(9)和工艺清水进管一(10)连接，所述换热器二(2013)上还设有工艺加热清水出管(2015)和蒸汽冷凝水出管(2014)，所述工艺加热清水出管(2015)和蒸汽冷凝水出管(2014)伸入至化盐池(2011)中。

7.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一次氧化精制盐液输送装置(202)包括废盐水泵一(2021)、保安过滤器(2022)，所述废盐水泵一(2021)通过管道与保安过滤器(2022)连接，所述保安过滤器(2022)通过管道与管道混合器一(205)连接；

所述一级氧化塔废盐液输送装置(211)包括废盐水泵二(2111)，所述废盐水泵二(2111)的进口端通过管道与一级氧化塔(209)的出料端连接，出口端通过管道与管道混合器三(207)连接。

8.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述盐酸输送装置(203)包括盐酸进液管(2031)、盐酸加药装置(2032)、盐酸计量泵(2033)；所述盐酸进液管(2031)与盐酸加药装置(2032)连接，所述盐酸加药装置(2032)、盐酸计量泵(2033)、管道混合器一(205)通过管道依次连接；

所述氢氧化钠输送装置(213)输包括氢氧化钠进液管(2131)、氢氧化钠加药装置(2132)、氢氧化钠计量泵(2133)；所述氢氧化钠进液管(2131)与氢氧化钠加药装置(2132)连接，所述氢氧化钠加药装置(2132)、氢氧化钠计量泵(2133)、管道混合器三(207)通过管道依次连接；

所述次氯酸钠输送装置(214)包括次氯酸钠进液管(2141)、次氯酸钠加药装置(2142)、次氯酸钠计量泵(2143)；所述次氯酸钠进液管(2141)与次氯酸钠加药装置(2142)连接，所述次氯酸钠加药装置(2142)、次氯酸钠计量泵(2143)、管道混合器四(208)通过管道连接。

9.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一次氧化精制盐液输送装置(202)、一级氧化塔盐液输送装置(211)、盐酸输送装置(203)、氢氧化钠输送装置(213)、次氯酸钠输送装置(214)、二级氧化塔盐液输送装置(215)均设有流量控制装置(15)。

10.根据权利要求9所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述流量控制装置(15)包括自动调节阀(1501)、流量计(1502)，所述自动调节阀(1501)与流量计(1502)进行联锁控制。

11.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一级氧化塔(209)、二级氧化塔(210)底端均连通有冲气管(11)，所述冲气管(11)均通过管道与罗茨风机(12)连接；

所述一级氧化塔(209)、二级氧化塔(210)底端均连通有水冲洗管，所述水冲洗均与工艺清水进管二(13)连接；

所述一级氧化塔(209)、二级氧化塔(210)顶端均连通有废气出气管连接，所述废气出气管均与废气出气总管(14)连接，所述废气出气总管(14)与废气处理池连接。

12.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述废盐无害资源化处理系统还包括活性炭塔吸附系统(3)，所述二级氧化塔盐液输送装置(215)的出料端与活性炭塔吸附系统(3)的进料端连接。

13.根据权利要求12所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述活性炭吸附塔系统(3)包括至少一个活性炭吸附塔。

14.根据权利要求13所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述活性炭塔吸附系统(3)包括串联连接的一级活性炭吸附塔(301)、二级活性炭吸附塔(302)以及活性炭吸附塔盐液输送装置(303)；

经过所述二次双级氧化精制系统(2)处理得到的废盐水经过二级氧化塔废盐液输送装置(215)输送至一级活性炭吸附塔(301)内，废盐水经过一级活性炭吸附塔(301)吸附后通过管道进入至二级活性炭吸附塔(302)内；所述二级活性炭吸附塔(302)的出料端与活性炭吸附塔盐液输送装置(303)连接。

15.根据权利要求14所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述一级活性炭吸附塔(301)中，盐水经从塔顶喷淋塔内活性炭填料层，一级活性炭吸附塔(301)下端出料口流出的废盐水从二级活性炭吸附塔(302)下端的进料口进入二级活性炭吸附塔(302)内，从二级活性炭吸附塔(302)上部出料口流出；

所述活性炭吸附塔废盐液输送装置(303)包括通过管道连接的袋式过滤器一(3031)、废盐水泵三(3032)；

所述二级活性炭吸附塔(302)上部出料口通过管道与袋式过滤器一(3031)连接。

16.根据权利要求13所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述活性炭吸附塔底端均连通有冲气管(11)，所述冲气管(11)均通过管道与罗茨风机(12)连接；

所述活性炭吸附塔底端均连通有水冲洗管，所述水冲洗均与工艺清水进管二(13)连接；

所述活性炭吸附塔顶端均连通有废气出气管连接，所述废气出气管均与废气出气总管(14)连接。

17.根据权利要求12所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述废盐无害资源化处理系统还包括大孔树脂塔吸附系统(4)，所述二活性炭塔吸附系统(3)的出料端与大孔树脂塔吸附系统(4)的进料端连接。

18.根据权利要求1所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述废盐无害资源化处理系统还包括大孔树脂塔吸附系统(4)，所述二级氧化塔盐液输送装置(215)的出料端与大孔树脂塔吸附系统(4)的进料端连接。

19.根据权利要求17或18所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述大孔树脂塔吸附系统(4)包括至少一个大孔树脂吸附塔。

20.根据权利要求19所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述大孔树脂塔吸附系统(4)包括一级大孔树脂吸附塔(401)、二级大孔树脂吸附塔(402)；所述一级大孔树脂吸附塔(401)、二级大孔树脂吸附塔(402)通过管道串联连接或并联连接。

21.根据权利要求1-18中任一项所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述废盐无害资源化处理系统还包括盐水排出系统(5)。

22.根据权利要求21所述的废盐无害资源化处理系统，其特征在于，所述盐水排出系统(5)包括袋式过滤器二(501)、废盐水泵四(502)、盐水储罐(503)、盐水输送泵(504)；

经前序工序处理的盐水通过管道输送至袋式过滤器二(501)，所述保安过滤器(501)三通过管道依次与废盐水泵三(502)、盐水储罐(503)连接，所述盐水储罐(503)的底端通过出水管与盐水输送泵(504)连接，所述盐水输送泵(504)将盐水通过管道输送至下一工序。