CN109694724B - 润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法和润滑油原料油脱蜡的方法 - Google Patents

润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法和润滑油原料油脱蜡的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及润滑油原料油脱蜡领域，公开了一种润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法和润滑油原料油脱蜡的方法。该回收方法包括将含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液与复合纳滤膜进行接触，复合纳滤膜包括支撑层和附着于支撑层之上的可选择性渗透的功能层，复合纳滤膜的截留分子量为400‑600Da，接触的压力为2‑6MPa，支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，功能层为聚合物薄膜，聚合物为改性聚二甲硅氧烷弹性体。本发明的回收方法得到的透过液中的有机溶剂的平均含量较高，常温下回收脱蜡溶剂的效果较好，工艺步骤简单；并且该方法使用的复合纳滤膜的有机溶剂的平均通量稳定，易实现连续稳定的生产。

Description

润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法和润滑油原料油脱蜡的 方法
技术领域
本发明涉及润滑油原料油脱蜡工艺的技术领域，具体地，涉及一种润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法和润滑油原料油脱蜡的方法。
背景技术
润滑油是石化产品中应用领域最广、距离消费者最近的产品，是关系到国计民生和国家安全重要物资，被称为是现代工业的“血液”。同时润滑油又是一种高技术含量、高效益的产品。从总体炼油行业分析来看，生产润滑油的效益明显高于燃油。在润滑油的生产过程中，由于石油馏分中含有长链的正构烷烃即通常所说的“蜡”，当温度降低的时候这些“蜡”就会包裹着周围的润滑油组分析出，形成网络结构，影响润滑油的流动性。因此脱蜡是润滑油生产过程中必不可少的步骤。
工业生产中润滑油脱蜡一般有两种方法，分别是溶剂脱蜡和加氢脱蜡。溶剂脱蜡是润滑油生产中最早应用的方法，也是现在应用最广的方法。目前市场上的润滑油中有一半以上的脱蜡工艺采用溶剂脱蜡的方法。溶剂脱蜡与加氢组合工艺的开发使得溶剂脱蜡的寿命又得到了进一步的延续。
然而溶剂脱蜡也有它本身的缺陷，比如溶剂回收中需要大量的相变热来完成溶剂回收，既消耗了能量，又增加了VOC的排放，带来了很大的环保压力。随着人们对健康和安全的关注度日益上升，大量的溶剂回收所带来的能源和环保的压力进入人们的视线，工业上亟需一种可以降低能耗和环境污染的新方法来解决溶剂回收的问题。
而膜分离回收脱蜡溶剂的方法应运而生，1998年美孚石油公司在博芒特炼油厂建成了第一套膜分离方法回收酮苯溶剂的装置，命名为MAX-DEWAX。在美孚公司的Max-Dewax脱蜡法中，在蒸馏装置前部安装一套螺旋卷绕式聚酰亚胺膜，分离出25％～40％的冷溶剂，该方法不仅可减少蒸馏负荷，同时将得到的冷溶液循环到激冷器的下游侧，还可以减轻冷却负荷。然而在Max-Dewax脱蜡法中，操作工艺所使用的膜(Matrimid5218)的截留率和平均通量较低，在操作压力为4.1MPa的条件下，仅回收40％左右的溶剂，平均通量仅为12.9L/(m2·h)，截留率为96％；并且，该方法在常温下回收溶剂的效果较差；此外，该方法操作温度较低导致必须对膜进行定期清洗，工艺复杂；另外，该方法在操作中还需要提供大量的高品质电能，能耗大。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中利用酮苯脱蜡装置精馏回收有机溶剂过程中存在的能耗和物耗较高的问题而提供一种润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法和润滑油原料油脱蜡的方法。通过本发明提供的润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法得到的透过液中的有机溶剂的平均含量较高，常温下回收脱蜡溶剂的效果较好，工艺步骤简单；并且该方法使用的复合纳滤膜的有机溶剂的平均通量稳定，受回收溶液系统中溶质的重量浓度影响较小，使得该方法更易实现连续稳定的生产。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法，该方法包括将含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液与复合纳滤膜进行接触，其中，所述复合纳滤膜包括支撑层和附着于支撑层之上的可选择性渗透的功能层，所述复合纳滤膜的截留分子量为400-600Da，接触的压力为2-6MPa，所述支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，所述功能层为聚合物薄膜，所述聚合物为改性聚二甲硅氧烷弹性体。
根据本发明的第二方面，本发明还提供了一种润滑油原料油脱蜡的方法，该方法包括：将润滑油原料油与有机溶剂进行混合，将所得混合物冷却结晶并过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的滤液，其中，所述方法包括采用上述方法从所述滤液中回收有机溶剂。
本发明通过采用特定的复合纳滤膜对含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液进行过滤，使得透过复合复合纳滤膜的透过液中有机溶剂的平均含量较高。采用该复合纳滤膜在常温下对上述有机溶剂进行回收，回收效果较好，可以回收40％-50％的有机溶剂；并且在整个溶剂回收过程中，复合纳滤膜的平均通量稳定，受回收溶液系统中溶质的重量浓度影响较小，使得该方法更易实现连续稳定的生产。
另外，本发明提供的回收方法操作简单、不需要定期对复合纳滤膜进行清洗，有利于工业化生产。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
根据本发明的第一方面，本发明提供一种润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法，该方法包括将含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液与复合纳滤膜进行接触，其中，所述复合纳滤膜包括支撑层和附着于支撑层之上的可选择性渗透的功能层，所述复合纳滤膜的截留分子量为400-600Da，接触的压力为2-6MPa，所述支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，所述功能层为聚合物薄膜，所述聚合物为改性聚二甲硅氧烷弹性体。
根据本发明，所述改性聚二甲硅氧烷弹性体可以为文献M.G.Buonomenna et.al,Organic solvent nanofiltration in pharmaceutical industry,Separation
Figure BDA0001443173940000031
Purification Reviews,44:2,157-182中表1所示的改性聚二甲硅氧烷弹性体，具体结构如式(1)所示。
Figure BDA0001443173940000041
其中R＝OH，-CH＝CH2，或者其他烷基或者芳香基团。
在本发明中，润滑油是指由基础油和添加剂组成的成品油。
在本发明中，润滑油原料油是指用于制备润滑油基础油的原料油。
在本发明中，复合纳滤膜的截留分子量是指在25℃和0.5MPa压力下，在甲苯溶剂的稀溶质体系下对溶质的截留率达到90％时所对应的有机物的分子量。
根据本发明的方法，为了利于有机溶剂的回收，使得透过液中的有机溶剂的平均含量更高，优选情况下，所述纳滤膜的有机溶剂的平均通量为30-40L/(m2·h)，进一步优选为32-38L/(m2·h)。
根据本发明的方法，一般地，以透过所述复合纳滤膜得到的透过液的总量为基准，所述透过液中的有机溶剂的平均含量可以为98重量％以上。
需要说明的是，在本发明中，复合纳滤膜的有机溶剂的通量是指在一定的压力和温度下，单位时间内透过单位膜面积上的渗透物的体积量。纳滤膜的有机溶剂的平均通量是指在一定压力和温度下，含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液从渗透前的溶液的初始浓度至透过复合纳滤膜后得到的溶液的最终浓度的整个变化过程中的复合纳滤膜的渗透物通量的平均值。
在本发明中，透过复合纳滤膜得到的透过液中的有机溶剂的含量是以透过复合纳滤膜得到的透过液的总重量为基准，所述透过液中的有机溶剂的含量。所述透过液中的有机溶剂的平均含量是指含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液从开始透过复合纳滤膜得到的透过液中的有机溶剂的含量至最终透过复合纳滤膜得到的透过液中的有机溶剂的含量的平均浓度。
根据本发明的方法，所述复合纳滤膜可以商品化的复合纳滤膜，也可以是通过常用方法制备的复合纳滤膜，只要使得复合纳滤膜包括本发明的支撑层和功能层。例如，具体的膜制备方法可以参照CN103068476A说明书[0106]-[0114]段的界面聚合的形成方法制备薄膜复合膜。所述纳滤复合膜也可以为商购的产品，例如购自赢创特种化学公司的牌号为PMS600的复合纳滤膜。
根据本发明的处理方法，所述复合纳滤膜的装配方式可以以各种常规的方式使用，优选情况下，所述复合纳滤膜以中空纤维式膜组件、卷式膜组件、管式膜组件和板式膜组件的形式使用，进一步优选以卷式组件和/或板式组件的形式使用。
根据本发明的方法，所述复合纳滤膜排列的方式以能够实现从含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液中回收有机溶剂的目的为准，一般地，可以为以单组纳滤膜组件的形式排列或者以两组或两组以上的复合纳滤膜组件的并列排列。
根据本发明的方法，为了使得复合纳滤膜的有机溶剂的平均通量稳定以及透过液中的有机溶剂的平均含量更高，使得有机溶剂的回收效果更好，优选情况下，接触的压力为2.5-5.5MPa，进一步优选为3.5-5MPa。
根据本发明的方法，所述复合纳滤膜与所述溶液接触的温度以能够实现从含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液中回收有机溶剂的目的为准，一般地，所述接触的温度可以为0-50℃，优选为5-40℃，进一步优选为10-30℃。
根据本发明的方法，可以将所述溶液与复合纳滤膜在0-50℃下接触，也可以将所述溶液先处于0-50℃的温度范围内再与复合纳滤膜接触，优选情况下，将所述溶液先处于0-50℃的温度范围内再与复合纳滤膜接触。
根据本发明的方法，将所述溶液与复合纳滤膜接触的时间可以根据透过复合纳滤膜得到的透过液中的有机溶剂含量进行合理选择，在此不再赘述。
根据本发明的方法，所述脱蜡润滑油原料油的含量以实现采用复合纳滤膜能够从所述溶液中回收有机溶剂为准，一般地，以所述溶液的总量为基准，所述脱蜡润滑油原料油的含量可以为15-25重量％，优选为16-24重量％。
根据本发明的方法，所述润滑油原料油为用于生产润滑油基础油的原油馏分，优选为原油蒸馏得到的常四线馏分、减二线馏分、减三线馏分、减四线馏分和脱沥青润滑油基础油原料中的至少一种，进一步优选减三线馏分、减四线馏分和脱沥青润滑油基础油原料中的至少一种。
根据本发明的方法，所述有机溶剂可以为能够使润滑油原料油脱蜡的各种的有机溶剂，一般地，所述有机溶剂可以为芳烃以及碳原子数为3-8的一元酮形成的混合物。优选地，所述芳烃为单烷基苯和/或苯，为了使得润滑油脱蜡有机溶剂的回收效果更好，进一步优选地，所述一元酮为甲乙酮、丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮和2-己酮中的一种或多种；所述单烷基苯中的烷基为C1-C4的烷基，更优选所述单烷基苯为甲苯、乙苯和丙苯中的一种或多种。最优选的情况下，所述有机溶剂为甲乙酮和甲苯形成的混合物。
根据本发明的方法，所述一元酮和芳香烃的用量比可以根据现有使用的脱蜡的有机溶剂比例进行合理的选择，一般地，所述一元酮与芳香烃的重量比可以为(50:50)-(75:25)，为了使得脱蜡有机溶剂的回收效果更好，优选情况下，所述一元酮与芳香烃的重量比为(60:40)-(70:30)。
根据本发明的第二方面，本发明提供一种润滑油原料油脱蜡的方法，该方法包括：将润滑油原料油与有机溶剂进行混合，将所得混合物冷却结晶并过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的滤液，其中，所述方法包括采用上述回收方法从所述滤液中回收有机溶剂。
根据本发明的方法，所述润滑油原料油与上文描述一致，在此不再赘述。
根据本发明的方法，所述润滑油原料油与有机溶剂的用量比以能够使润滑油原料油实现脱蜡为准，一般地，所述润滑油原料油与有机溶剂的重量比可以为(15:85)-(25:50)，为了使得有机溶剂的回收效果更好，优选情况下，所述润滑油原料油与有机溶剂的重量比为(16:84)-(24:60)。
根据本发明的方法，所述有机溶剂可以为能够使润滑油脱蜡的各种的有机溶剂，所述有机溶剂的具体选择与上文描述一致，在此不再赘述。
根据本发明的方法，将润滑油原料油与有机溶剂进行混合的条件以能够溶解润滑油原料油为准，一般地，所述混合可以在20-40℃下进行，所述混合的持续时间可以为1-120min。为了获得更好的溶解效果，优选情况下，所述混合可以在25-40℃下进行，所述混合的持续时间可以为30-120min。
根据本发明的方法，所述结晶的温度以能够使润滑油原料油中析出石蜡为准，一般地，所述结晶的温度可以为-30℃至-10℃，优选为-25℃至-15℃。
根据本发明的方法，结晶的时间可以根据结晶温度进行合理的选择，一般地，所述结晶的持续时间可以为1-120min。进一步优选地，所述结晶在伴随搅拌的状态下进行。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
(1)原油沸程为557℃-700℃的脱沥青润滑油基础油原料、原油沸程为410℃-580℃的减四线馏分、原油沸程为358℃-500℃的减三线馏分均来自中国石化茂名石化分公司；
(2)纳滤膜膜的截留率的测试是根据GB/T498-1987中规定石油产品中的残渣分析方法进行。残渣分析方法使用的天平为万分之一克的高精度电子天平。根据测定的纳滤膜的截留率计算
a、透过纳滤膜得到的透过液中的有机溶剂的含量的公式具体如下：
Figure BDA0001443173940000071
b、透过液中的有机溶剂的平均含量的测定方法：
Figure BDA0001443173940000081
(3)纳滤膜的有机溶剂的通量测试方法为：用量筒在渗透端取样2min，读取样品体积，乘以30，得到的结果再除以膜的面积。
纳滤膜的有机溶剂的平均通量(L/(m2·h))＝(透过液的总体积)÷渗透时间(h)÷膜面积(m2)
(4)本发明所使用的膜分离装置为膜分离小试装置。该装置包含一个耐高压母液罐，可以耐受69bar压力，体积为600mL，自带搅拌。两组膜分离组件，总可耐受69bar压力，膜分离装置中还包括：一个动力泵，一个压力调控面板和五条管线。
实验时把所使用的膜剪成和膜分离组件中垫片一般大小的圆形，放入膜分离组件中，组合好实验装置。滤液出口接有带有刻度的玻璃羊角瓶，羊角瓶的两个出口均连接有乳胶管，其中一段用止血钳封闭，另一端与滤液出口相连，为平衡羊角瓶中的压力，与滤液出口相连的乳胶管留有很小的缝隙可以与空气相通。
(5)本发明使用的纳滤膜在使用前要经过洗膜的操作。具体方法如下：为了洗去膜表面的保护层和让膜适应分离体系，在膜第一次使用前要进行洗膜。洗膜所使用的溶剂为甲苯和甲乙酮的混合溶剂，甲乙酮/甲苯的质量比为50:50至80：20之间，可根据具体使用的混合溶剂配比进行选择，每隔半小时从滤液口用10mL小量桶取样2分钟，直到连续三次取样数值相同即认为洗膜完成。当母液罐中的液体不足200mL时将滤液倒回母液罐。
实施例1
(1)将100g的原油沸程为557℃-700℃的脱沥青润滑油基础油原料与450g的酮苯有机溶剂在30℃下搅拌混合，混合持续时间为0.5h，将所得混合物冷却至-25℃下结晶，1h后过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液，脱蜡使用的酮苯有机溶剂为甲乙酮和甲苯混合形成的混合物，其中甲乙酮/甲苯的重量比为60:40；
(2)向膜分离装置的母液罐中加入由甲乙酮和甲苯混合形成的酮苯溶剂500mL，其中甲乙酮/甲苯的质量比为60:40，将剪好的耐有机溶剂复合纳滤膜(该耐有机溶剂复合纳滤膜购自赢创特种化学公司，产品牌号PMS600，截留分子量600Da，其中聚合物薄膜为式(1)所示的改性聚二甲硅氧烷弹性体，支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，膜面积为0.0014m2)放进膜分离模块中，连接好膜分离装置，打开动力泵，向母液罐中充入高纯氮气，保持压力为30bar，洗膜。洗膜结束后排空系统的溶剂，向母液罐中加入步骤(1)得到的含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液500mL，以该溶液的总量为基准，该溶液中的脱蜡润滑油原料油的含量为16重量％，溶剂中甲乙酮/甲苯重量比为60:40，系统压力保持4.5MPa，水浴控制母液罐的温度为30℃，系统连续运行4h后开始进行浓缩实验(膜分离实验)，取样结果见表1。
从表1的实验结果中可以发现相当于回收了50％的酮苯有机溶剂，透过纳滤膜得到的透过液中有机溶剂的平均含量达98.1％，溶剂回收过程中复合纳滤膜的平均通量为36.1L/(m2·h)。
表1
Figure BDA0001443173940000091
实施例2
(1)将100g的原油沸程为557℃-700℃的脱沥青润滑油基础油原料与350g的酮苯有机溶剂在32℃下搅拌混合，混合持续时间为1h，将所得混合物冷却至-20℃下结晶，2h后过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液，脱蜡使用的酮苯有机溶剂为甲乙酮和甲苯混合形成的混合物，其中甲乙酮/甲苯的重量比为62:38；
(2)将实施例1中的浓缩液排空，向母液罐中加入步骤(1)得到的含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液500mL，以该溶液的总量为基准，该溶液中的脱蜡润滑油原料油的含量为20重量％，溶剂中甲乙酮/甲苯重量比为62:38，系统压力保持5MPa，水浴控制母液罐的温度为30℃，系统连续运行4h后开始进行浓缩实验(膜分离实验)，取样结果见表2。该实施例中使用的纳滤膜与实施例1中使用的复合纳滤膜相同。
从表2的实验结果中可以发现相当于回收了48％的酮苯有机溶剂，透过纳滤膜得到的透过液中有机溶剂的平均含量达98％，溶剂回收过程中复合纳滤膜的平均通量为37.9L/(m2·h)。
表2
Figure BDA0001443173940000101
实施例3
(1)将140g的原油沸程为410℃-580℃的减四线馏分与450g的酮苯有机溶剂在35℃下搅拌混合，混合持续时间为1h，将所得混合物冷却至-15℃下结晶，2h后过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液，脱蜡使用的酮苯有机溶剂为甲乙酮和甲苯混合形成的混合物，其中甲乙酮/甲苯的重量比为65:35；
(2)向膜分离装置的母液罐中加入由甲乙酮和甲苯混合形成的酮苯溶剂500mL，其中甲乙酮/甲苯的质量比为65:35，将剪好的耐有机溶剂纳滤膜(该耐有机溶剂复合纳滤膜为根据CN103068476A说明书[0106]-[0114]段薄膜复合膜通过界面聚合的形成方法制备，其中，功能层为改性聚二甲基硅氧烷，与实施例1相同；支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，截留分子量500Da，膜面积为0.0014m2)放进膜分离模块中，连接好膜分离装置，打开动力泵，向母液罐中充入高纯氮气，保持压力为30bar，洗膜。洗膜结束后排空系统的溶剂，向母液罐中加入步骤(1)得到的含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液500mL，以该溶液的总量为基准，该溶液中的脱蜡润滑油原料油的含量为21重量％，溶剂中甲乙酮/甲苯重量比为65:35，系统压力保持4MPa，水浴控制母液罐的温度为25℃，系统连续运行4h后开始进行浓缩实验(膜分离实验)，取样结果见表3。
从表3的实验结果中可以发现相当于回收了40％的酮苯有机溶剂，透过纳滤膜得到的透过液中有机溶剂的平均含量达98.5％，溶剂回收过程中复合纳滤膜的平均通量为35.9L/(m2·h)。
表3
Figure BDA0001443173940000111
实施例4
(1)将110g原油沸程为410℃-580℃减四线馏分与350g的酮苯有机溶剂在40℃下搅拌混合，混合持续时间为0.5h，将所得混合物冷却至-20℃下结晶，1.5h后过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液，脱蜡使用的酮苯有机溶剂为甲乙酮和甲苯混合形成的混合物，其中甲乙酮/甲苯的重量比为60:40；
(2)将实施例3中的浓缩液排空，向母液罐中加入步骤(1)得到的含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液500mL，以该溶液的总量为基准，该溶液中脱蜡润滑油原料油的含量为22重量％，溶剂中甲乙酮/甲苯质量分数比为60:40，系统压力保持3.5MPa，水浴控制母液罐的温度为20℃，系统连续运行4h后开始进行浓缩实验(膜分离实验)，取样结果见表4。该实施例中使用的纳滤膜与实施例3中使用的复合纳滤膜相同。
从表4的实验结果中可以发现相当于回收了40％的酮苯溶剂，透过纳滤膜得到的透过液中有机溶剂的平均含量达98.5％，溶剂回收过程中复合纳滤膜的平均通量为33.4L/(m2·h)。
表4
Figure BDA0001443173940000121
实施例5
(1)将130g的原油沸程为358℃-500℃的减三线馏分与350g的酮苯有机溶剂在25℃下搅拌混合，混合持续时间为2h，将所得混合物冷却至-25℃下结晶，1h后过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液，脱蜡使用的酮苯有机溶剂为甲乙酮和甲苯混合形成的混合物，其中甲乙酮/甲苯的重量比为70:30；
(2)向膜分离装置的母液罐中加入由甲乙酮和甲苯混合形成的酮苯溶剂500mL，其中甲乙酮/甲苯的质量比为70:30，将剪好的耐有机溶剂纳滤膜(该耐有机溶剂复合纳滤膜为根据CN103068476A说明书[0106]-[0114]段薄膜复合膜通过界面聚合的形成方法制备。其中，功能层为改性聚二甲基硅氧烷，与实施例1相同；支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，截留分子量400Da，膜面积为0.0014m2)放进膜分离模块中，连接好膜分离装置，打开动力泵，向母液罐中充入高纯氮气，保持压力为30bar，洗膜。洗膜结束后排空系统的溶剂，向母液罐中加入步骤(1)得到的含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液500mL，以该溶液的总量为基准，该溶液中的脱蜡润滑油原料油的含量为24重量％，溶剂中甲乙酮/甲苯重量比为70:30系统压力保持3.0MPa，水浴控制母液罐的温度为30℃，系统连续运行4h后开始进行浓缩实验(膜分离实验)，取样结果见表5。
从表5的实验结果中可以发现相当于回收了45％的酮苯溶剂，透过纳滤膜得到的透过液中有机溶剂的平均含量达98.5％，溶剂回收过程中复合纳滤膜的平均通量为37.4L/(m2·h)。
表5
Figure BDA0001443173940000131
实施例6
(1)将100g的原油沸程为358℃-500℃的减三线馏分与350g的酮苯有机溶剂在35℃下搅拌混合，混合持续时间为1h，将所得混合物冷却至-15℃下结晶，2h后过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和酮苯有机溶剂的滤液，脱蜡使用的酮苯有机溶剂为甲乙酮和甲苯混合形成的混合物，其中甲乙酮/甲苯的重量比为70:30，
(2)将实施例5中的浓缩液排空，向母液罐中加入步骤(1)得到的含有脱蜡润滑油和酮苯有机溶剂的滤液500mL，以该溶液的总量为基准，该溶液中的脱蜡润滑油原料油的含量为20重量％，溶剂中甲乙酮/甲苯重量比为70:30系统压力保持5MPa，水浴控制母液罐的温度为10℃，系统连续运行4h后开始进行浓缩实验(膜分离实验)，取样结果见表6。该实施例中使用的纳滤膜与实施例5中使用的复合纳滤膜相同。
从表6的实验结果中可以发现相当于回收了45％的酮苯有机溶剂，透过纳滤膜得到的透过液中有机溶剂的平均含量达99.3％，溶剂回收过程中复合纳滤膜的平均通量为34.7L/(m2·h)。
表6
Figure BDA0001443173940000141
通过以上结果可以看出，采用本发明提供的回收方法，使得透过复合纳滤膜的透过液中有机溶剂的平均含量较高，复合纳滤膜的平均通量稳定，受回收溶液系统中溶质的重量浓度影响较小，操作过程稳定，易于实现连续稳定的生产，工艺步骤简单。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种润滑油原料油脱蜡溶剂的回收方法，该方法包括将含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的溶液与复合纳滤膜进行接触，其中，所述复合纳滤膜由支撑层和附着于支撑层之上的可选择性渗透的功能层组成，所述复合纳滤膜的截留分子量为400-600Da，接触的压力为2-6MPa，所述支撑层为P84聚酰亚胺制备的膜，所述功能层为聚合物薄膜，所述聚合物为改性聚二甲硅氧烷弹性体，所述复合纳滤膜的有机溶剂的平均通量为30-40L/(m2·h)，所述润滑油原料油为减三线馏分、减四线馏分和脱沥青润滑油基础油原料，
改性聚二甲硅氧烷弹性体具体结构如式(1)所示，
Figure FDF0000014021100000011
其中R＝OH，-CH＝CH2，或者其他烷基或者芳香基团，
以透过所述复合纳滤膜得到的透过液的总量为基准，所述透过液中的有机溶剂的平均含量为98重量％以上，
所述有机溶剂为甲乙酮和甲苯形成的混合物，所述接触的温度为10-30℃，所述甲乙酮与甲苯的重量比为(60:40)-(70:30)，以所述溶液的总量为基准，所述脱蜡润滑油原料油的含量为15-25重量％，接触的压力3.5-5MPa。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述复合纳滤膜的有机溶剂的平均通量为32-38L/(m2·h)。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述复合纳滤膜以中空纤维式膜组件、卷式膜组件、管式膜组件和板式膜组件中至少一种的形式使用。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述复合纳滤膜以卷式组件和/或板式组件的形式使用。
5.一种润滑油原料油脱蜡的方法，该方法包括：将润滑油原料油与有机溶剂进行混合，将所得混合物冷却结晶并过滤，得到含有脱蜡润滑油原料油和有机溶剂的滤液，其特征在于，所述方法包括采用权利要求1-4中任意一项所述的方法从所述滤液中回收有机溶剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述润滑油原料油与有机溶剂的重量比为(15:85)-(25:50)。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述混合在20-40℃下进行，所述混合的持续时间为1-120min。
8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述结晶的温度为-30℃至-10℃，所述结晶的持续时间为1-120min。
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