CN109692695B - 一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109692695B CN109692695B CN201811611977.1A CN201811611977A CN109692695B CN 109692695 B CN109692695 B CN 109692695B CN 201811611977 A CN201811611977 A CN 201811611977A CN 109692695 B CN109692695 B CN 109692695B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- nano
- nanoparticles
- composite material
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 230000004298 light response Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 315
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 147
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims abstract description 138
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 130
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 74
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 24
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 24
- -1 rare earth nitrate Chemical class 0.000 claims description 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 19
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 15
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 14
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 13
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 12
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 11
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于材料制备技术领域，公开了一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；步骤3、制备上转换纳米粒子材料；步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上；本发明的方法操作简便，可控性强，耗时较短；通过对二氧化钛纳米管进行修饰改性，使TiO2的禁带宽度变窄，拓宽TiO2的光谱响应范围，另外修饰的纳米粒子在光的照射下可以促进半导体的电子空穴对分离，增加光生载流子的寿命，增强光催化剂的催化活性。
Description
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法。
背景技术
21世纪，全球正面临环境污染和能源危机的严峻挑战。而且，空气环境恶化、化工业废水处理不当、地下水被污染导致水质下降等环境污染问题日益严重，对人类的生活产生了诸多不良影响。近年来，光催化技术迅速发展，其光催化特性可以有效地氧化分解有机物、还原重金属离子、杀菌和消除异味等，用于太阳能降解和矿化环境中的污染物，降解废水、饮用水的深度处理，灭菌消毒等诸多方面，具有低成本、环境友好等优点，是一种既能缓解能源危机又能有效防治环境污染的方法。
TiO2纳米材料是一种常见的光催化剂，但是，TiO2纳米材料一直以来受到禁带宽度的限制，只能通过吸收紫外光进行光催化，而太阳光中的紫外光能量仅为总能的4％左右。因此在太阳光的照射下，只能产生有限的电子空穴对，能量转换的低效率严重限制了TiO2纳米材料的发展。
因此，人们越来越重视对纳米二氧化钛改性来扩大光谱响应范围以及提高其光催化活性。而近红外光能量在太阳光总能占比大，且近红外光具有很强的穿透能力，可以穿过玻璃、塑料以及人体组织，这对处理环境污染和抗菌消毒都是很好的选择。
基于上述内容，对所设计的纳米二氧化钛材料进行修饰改性扩大光谱响应范围以及提高光催化性能，是目前亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种近红外光响应的，具有良好光催化性能的二氧化钛纳米复合材料及其制备方法，技术方案如下：
一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料，所述复合材料是上转换纳米粒子和铂纳米粒子共同修饰的二氧化钛纳米管材料，铂纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上，上转换纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的外壁及管端上。
所述二氧化钛纳米管材料为生长在基底上的有间距的二氧化钛纳米管，二氧化钛纳米管为等径圆柱管，其管径为240～260nm，长度为3～5μm，二氧化钛纳米管之间的间距为300～400nm。
所述上转换纳米粒子为NaYF4:Yb/Er上转换纳米粒子。
前述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，电解液由NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇组成，其中，NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇的含量按摩尔比为(0.3～0.5)：(3～5)：(94～96)，在维持电解液温度为60～90℃的条件下，施加恒电压30～60V电解0.5～2h，在阳极上生成二氧化钛纳米管；
步骤1.2、将纯钛片上生成的二氧化钛纳米管清洗并吹干后，将二氧化钛纳米管进行煅烧，煅烧的温度为500～550℃，煅烧时间为1～2h，使其转变为锐钛矿与金红石混合晶型的二氧化钛纳米管；
步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；
步骤3、制备上转换纳米粒子材料；
步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上。
在进行阳极氧化制备二氧化钛纳米管之前，将纯钛片分别依次用异丙醇、乙醇以及去离子水进行超声处理15～30min，晾干备用。
所述步骤2具体包括以下步骤：
步骤2.1、将二氧化钛纳米管置于5～20mmol/L的氯铂酸溶液中，得到混合物A；
步骤2.2、将混合物A置于光化学反应仪中，在汞灯下照射45～60min后，用去离子水清洗，经N2吹干后得到铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管。
所述步骤3具体包括以下步骤：
步骤3.1、将NaOH、油酸以及乙醇混合，剧烈搅拌至白色粘稠状，得到混合物B；
步骤3.2、向混合物B中加入0.58～0.60mmol/L的NaF溶液搅拌至溶液澄清，得到混合物C；
步骤3.3、向混合物C中加入稀土硝酸盐溶液，反应20min后，得到混合物D，将混合物D转移至聚四氟乙烯的反应釜中，并将其置于烘箱中以130～230℃反应12～24h，收集聚四氟乙烯反应釜底部的上转换纳米粒子，用乙醇离心清洗直至无过多油酸残留后，溶于己烷溶液中稀释，得到1～10mg/L的上转换纳米粒子。
所述步骤4具体包括以下步骤：
步骤4.1、用电钻在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管材料的表面挖出一个开口面积7-12mm2的凹陷；
步骤4.2、将上转换纳米粒子滴在凹陷中，溶液扩散至凹陷外的纳米管周围，通过溶剂蒸发法将上转换纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的外壁以及管端；
步骤4.3、将步骤4.2制备的二氧化钛纳米复合材料在500～550℃煅烧1～2h，得到二氧化钛纳米复合材料。
所述步骤3.1中NaOH、油酸以及乙醇的含量按质量比为(2～3)：(24～25)：(37～37.5)。
所述步骤3.3中所用的稀土硝酸盐的组分包括0.80～1.00mol/L的Y(NO3)3、0.63～0.65mol/L的Yb(NO3)3以及0.40～0.45mol/L的Er(NO3)3，其余为水。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明的方法操作简便，可控性强，耗时较短；
2、本发明通过对二氧化钛纳米管进行修饰改性，铂纳米颗粒由于其电子从sp带到sp-导带(SPR吸收)的带内跃迁以及电子从d带到导带的带间跃迁，铂纳米颗粒在可见光区有吸收，另一方面，铂是贵金属，其与半导体TiO2接触时，电子会从费米能级高的半导体向费米能级低的金属转移直到二者费米能级相同，这样在禁带中引入了一个新的能级，从而使TiO2的禁带宽度变窄，拓宽TiO2的光谱响应范围，另外修饰的纳米粒子在光的照射下可以促进半导体的电子空穴对分离，增加光生载流子的寿命，增强光催化剂的催化活性。
附图说明
图1为实施例1和实施例2制备的材料的扫描电镜图。
图2为实施例1制备的材料的XRD谱图。
图3为实施例1制备的材料的紫外可见漫反射光谱图。
图4为实施例1制备的材料的荧光光谱图。
具体实施方式
实施例1
本发明提供了一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料，是上转换纳米粒子和铂纳米粒子共同修饰的二氧化钛纳米管材料，二氧化钛纳米管材料为生长在基底上的有间距的二氧化钛纳米管，二氧化钛纳米管为等径圆柱管，其管径为240～260nm，长度为3～5μm，二氧化钛纳米管之间的间距为300～400nm；铂纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上，上转换纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的外壁及管端上。
上转换纳米粒子为NaYF4:Yb/Er上转换纳米粒子，也可以为其他上转换纳米粒子。
前述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：
步骤1.1、在进行阳极氧化制备二氧化钛纳米管之前，将纯钛片分别依次用异丙醇、乙醇以及去离子水进行超声处理20min，晾干备用。
以纯钛片为阳极，铂片为阴极，电解液由NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇组成，其中，NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇的含量按摩尔比为0.3：3：94，在维持电解液温度为90℃的条件下，施加恒电压60V电解30min，在阳极上生成二氧化钛纳米管；
步骤1.2、将纯钛片上生成的二氧化钛纳米管清洗并吹干后，将二氧化钛纳米管进行煅烧，煅烧的温度为550℃，煅烧时间为2h，使其转变为锐钛矿与金红石混合晶型的二氧化钛纳米管；
步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；
步骤2.1、将二氧化钛纳米管置于10mmol/L的氯铂酸溶液中，得到混合物A；
步骤2.2、将混合物A置于光化学反应仪中，在汞灯下照射60min后，用去离子水清洗，经N2吹干后得到铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管。
步骤3、制备上转换纳米粒子材料；
步骤3.1、将0.7g的NaOH，6.45g的油酸以及10.0g的乙醇混合，剧烈搅拌溶液呈白色粘稠状，得到混合物B；
步骤3.2、向混合物B中加入0.58mmol/L的NaF溶液搅拌至溶液澄清，得到混合物C；
步骤3.3、向混合物C中加入稀土硝酸盐溶液，稀土硝酸盐的组分包括0.80～1.00mol/L的Y(NO3)3、0.63～0.65mol/L的Yb(NO3)3以及0.40～0.45mol/L的Er(NO3)3，其余为水，反应20min后，得到混合物D，将混合物D转移至聚四氟乙烯的反应釜中，并将其置于烘箱中以130℃反应12h，收集聚四氟乙烯反应釜底部的上转换纳米粒子，用乙醇离心清洗3～4次，直至无过多油酸残留后，溶于己烷溶液中稀释，得到1mg/L的上转换纳米粒子。
步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上。
步骤4.1、用电钻在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管材料的表面挖出一个开口面积7-12mm2的凹陷；
步骤4.2、将上转换纳米粒子滴在凹陷中，溶液扩散至凹陷外的纳米管周围，通过溶剂蒸发法将上转换纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的外壁以及管端；
步骤4.3、将步骤4.2制备的二氧化钛纳米复合材料在500℃煅烧1h，得到结合更牢固的二氧化钛纳米复合材料。
对实施例1得到的二氧化钛复合材料进行扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射及荧光光谱表征，得到的结果如图1(A、B)、2、3、4所示。从图1的A、B二图中可以看到各个二氧化钛纳米管间存在一定距离，为随后的纳米粒子的修饰提供了空间，此外，在电镜图中可以清晰看到纳米粒子成功修饰到二氧化钛纳米管的外壁上。从图3中可以看出铂纳米粒子修饰后的二氧化钛纳米管在可见光区有宽泛的吸收，同时在图4中可以看到上转换纳米粒子在近红外光的激发下在532nm和652nm左右发出荧光，因此在三种物质复合后，可以得到近红外光响应的二氧化钛纳米复合材料，图4也证实了这一方案。
对制备的样品进行X射线衍射光谱表征，如图2所示，可以看到锐钛矿相的(101)、(004)、(200)晶面以及金红石相的(110)、(002)晶面，说明我们制备的TiO2NTs为锐钛矿相与金红石相混合晶型，在图中也看到了铂纳米粒子的(111)晶面以及上转换纳米粒子的(220)晶面，同时证明了上转换纳米粒子与铂纳米粒子成功修饰在了二氧化钛间距纳米管上。
实施例2
本发明提供了一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料，是上转换纳米粒子和铂纳米粒子共同修饰的二氧化钛纳米管材料，二氧化钛纳米管材料为生长在基底上的有间距的二氧化钛纳米管，二氧化钛纳米管为等径圆柱管，其管径为240～260nm，长度为3～5μm，二氧化钛纳米管之间的间距为300～400nm；铂纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上，上转换纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的外壁及管端上。
上转换纳米粒子为NaYF4:Yb/Er上转换纳米粒子，也可以为其他上转换纳米粒子。
前述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：
步骤1.1、在进行阳极氧化制备二氧化钛纳米管之前，将纯钛片分别依次用异丙醇、乙醇以及去离子水进行超声处理20min，晾干备用。
以纯钛片为阳极，铂片为阴极，电解液由NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇组成，其中，NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇的含量按摩尔比为0.3：3：94，在维持电解液温度为90℃的条件下，施加恒电压60V电解30min，在阳极上生成二氧化钛纳米管；
步骤1.2、将纯钛片上生成的二氧化钛纳米管清洗并吹干后，将二氧化钛纳米管进行煅烧，煅烧的温度为550℃，煅烧时间为2h，使其转变为锐钛矿与金红石混合晶型的二氧化钛纳米管；
步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；
步骤2.1、将二氧化钛纳米管置于20mmol/L的氯铂酸溶液中，得到混合物A；
步骤2.2、将混合物A置于光化学反应仪中，在汞灯下照射60min后，用去离子水清洗，经N2吹干后得到铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管。
步骤3、制备上转换纳米粒子材料；
步骤3.1、将0.7g的NaOH，6.45g的油酸以及10.0g的乙醇混合，剧烈搅拌溶液呈白色粘稠状，得到混合物B；
步骤3.2、向混合物B中加入0.58mmol/L的NaF溶液搅拌至溶液澄清，得到混合物C；
步骤3.3、向混合物C中加入稀土硝酸盐溶液，稀土硝酸盐的组分包括0.80mol/L的Y(NO3)3、0.63mol/L的Yb(NO3)3以及0.40mol/L的Er(NO3)3，其余为水，反应20min后，得到混合物D，将混合物D转移至聚四氟乙烯的反应釜中，并将其置于烘箱中以130℃反应12h，收集聚四氟乙烯反应釜底部的上转换纳米粒子，用乙醇离心清洗3～4次，直至无过多油酸残留后，溶于己烷溶液中稀释，得到10mg/L的上转换纳米粒子。
步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上。
步骤4.1、用电钻在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管材料的表面挖出一个开口面积7-12mm2的凹陷；
步骤4.2、将上转换纳米粒子滴在凹陷中，溶液扩散至凹陷外的纳米管周围，通过溶剂蒸发法将上转换纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的外壁以及管端；
步骤4.3、将步骤4.2制备的二氧化钛纳米复合材料在500℃煅烧1h，得到结合更牢固的二氧化钛纳米复合材料。
图1中的C、D二图为按照实施例2得到的二氧化钛复合材料的扫描电镜(SEM)照片，从图中可以看到各个二氧化钛纳米管间存在一定距离，为随后的纳米粒子的修饰提供了空间，此外，在电镜图中可以清晰看到纳米粒子成功修饰到二氧化钛纳米管的外壁上。
实施例3
本发明提供了一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料，是上转换纳米粒子和铂纳米粒子共同修饰的二氧化钛纳米管材料，二氧化钛纳米管材料为生长在基底上的有间距的二氧化钛纳米管，二氧化钛纳米管为等径圆柱管，其管径为240～260nm，长度为3～5μm，二氧化钛纳米管之间的间距为300～400nm；铂纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上，上转换纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的外壁及管端上。
上转换纳米粒子为NaYF4:Yb/Er上转换纳米粒子，也可以为其他上转换纳米粒子。
前述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：
步骤1.1、在进行阳极氧化制备二氧化钛纳米管之前，将纯钛片分别依次用异丙醇、乙醇以及去离子水进行超声处理15min，晾干备用。
以纯钛片为阳极，铂片为阴极，电解液由NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇组成，其中，NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇的含量按摩尔比为0.4：4：95，在维持电解液温度为60℃的条件下，施加恒电压30V电解2h，在阳极上生成二氧化钛纳米管；
步骤1.2、将纯钛片上生成的二氧化钛纳米管清洗并吹干后，将二氧化钛纳米管进行煅烧，煅烧的温度为550℃，煅烧时间为1.5h，使其转变为锐钛矿与金红石混合晶型的二氧化钛纳米管；
步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；
步骤2.1、将二氧化钛纳米管置于5mmol/L的氯铂酸溶液中，得到混合物A；
步骤2.2、将混合物A置于光化学反应仪中，在汞灯下照射45min后，用去离子水清洗，经N2吹干后得到铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管。
步骤3、制备上转换纳米粒子材料；
步骤3.1、将0.7g的NaOH，8.4g的油酸以及12.95g的乙醇混合，剧烈搅拌溶液呈白色粘稠状，得到混合物B；
步骤3.2、向混合物B中加入0.59mmol/L的NaF溶液搅拌至溶液澄清，得到混合物C；
步骤3.3、向混合物C中加入稀土硝酸盐溶液，稀土硝酸盐的组分包括0.90mol/L的Y(NO3)3、0.64mol/L的Yb(NO3)3以及0.45mol/L的Er(NO3)3，其余为水，反应20min后，得到混合物D，将混合物D转移至聚四氟乙烯的反应釜中，并将其置于烘箱中以230℃反应12h，收集聚四氟乙烯反应釜底部的上转换纳米粒子，用乙醇离心清洗3～4次，直至无过多油酸残留后，溶于己烷溶液中稀释，得到8mg/L的上转换纳米粒子。
步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上。
步骤4.1、用电钻在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管材料的表面挖出一个开口面积7mm2的凹陷；
步骤4.2、将上转换纳米粒子滴在凹陷中，溶液扩散至凹陷外的纳米管周围，通过溶剂蒸发法将上转换纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的外壁以及管端；
步骤4.3、将步骤4.2制备的二氧化钛纳米复合材料在550℃煅烧1h，得到结合更牢固的近红外光响应型二氧化钛纳米复合材料。
实施例4
本发明提供了一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料，是上转换纳米粒子和铂纳米粒子共同修饰的二氧化钛纳米管材料，二氧化钛纳米管材料为生长在基底上的有间距的二氧化钛纳米管，二氧化钛纳米管为等径圆柱管，其管径为240～260nm，长度为3～5μm，二氧化钛纳米管之间的间距为300～400nm；铂纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上，上转换纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的外壁及管端上。
上转换纳米粒子为NaYF4:Yb/Er上转换纳米粒子，也可以为其他上转换纳米粒子。
前述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：
步骤1.1、在进行阳极氧化制备二氧化钛纳米管之前，将纯钛片分别依次用异丙醇、乙醇以及去离子水进行超声处理15min，晾干备用。
以纯钛片为阳极，铂片为阴极，电解液由NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇组成，其中，NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇的含量按摩尔比为0.5：5：96，在维持电解液温度为90℃的条件下，施加恒电压60V电解0.5h，在阳极上生成二氧化钛纳米管；
步骤1.2、将纯钛片上生成的二氧化钛纳米管清洗并吹干后，将二氧化钛纳米管进行煅烧，煅烧的温度为500℃，煅烧时间为2h，使其转变为锐钛矿与金红石混合晶型的二氧化钛纳米管；
步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；
步骤2.1、将二氧化钛纳米管置于10mmol/L的氯铂酸溶液中，得到混合物A；
步骤2.2、将混合物A置于光化学反应仪中，在汞灯下照射50min后，用去离子水清洗，经N2吹干后得到铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管。
步骤3、制备上转换纳米粒子材料；
步骤3.1、将0.7g的NaOH，8.75g的油酸以及13.1g的乙醇混合，剧烈搅拌溶液呈白色粘稠状，得到混合物B；
步骤3.2、向混合物B中加入0.60mmol/L的NaF溶液搅拌至溶液澄清，得到混合物C；
步骤3.3、向混合物C中加入稀土硝酸盐溶液，稀土硝酸盐的组分包括1mol/L的Y(NO3)3、0.65mol/L的Yb(NO3)3以及0.45mol/L的Er(NO3)3，其余为水，反应20min后，得到混合物D，将混合物D转移至聚四氟乙烯的反应釜中，并将其置于烘箱中以130℃反应24h，收集聚四氟乙烯反应釜底部的上转换纳米粒子，用乙醇离心清洗3～4次，直至无过多油酸残留后，溶于己烷溶液中稀释，得到10mg/L的上转换纳米粒子。
步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上。
步骤4.1、用电钻在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管材料的表面挖出一个开口面积13mm2的凹陷；
步骤4.2、将上转换纳米粒子滴在凹陷中，溶液扩散至凹陷外的纳米管周围，通过溶剂蒸发法将上转换纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的外壁以及管端；
步骤4.3、将步骤4.2制备的二氧化钛纳米复合材料在500℃煅烧2h，得到结合更牢固的近红外光响应型二氧化钛纳米复合材料。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本权利要求范围当中。
Claims (9)
1.一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、制备二氧化钛纳米管材料：
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，电解液由NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇组成，其中，NH4F、去离子水以及二缩三乙二醇的含量按摩尔比为(0.3～0.5)：(3～5)：(94～96)，在维持电解液温度为60～90℃的条件下，施加恒电压30～60V电解0.5～2h，在阳极上生成二氧化钛纳米管；
步骤1.2、将纯钛片上生成的二氧化钛纳米管清洗并吹干后，将二氧化钛纳米管进行煅烧，煅烧的温度为500～550℃，煅烧时间为1～2h，使其转变为锐钛矿与金红石混合晶型的二氧化钛纳米管；
步骤2、将铂纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上；
步骤3、制备上转换纳米粒子材料；
步骤4、将上转换纳米粒子修饰在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料上；
所述步骤4具体包括以下步骤：
步骤4.1、用电钻在经铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管材料的表面挖出一个开口面积7～12mm2的凹陷；
步骤4.2、将上转换纳米粒子滴在凹陷中，溶液扩散至凹陷外的纳米管周围，通过溶剂蒸发法将上转换纳米粒子修饰在二氧化钛纳米管的外壁以及管端；
步骤4.3、将步骤4.2制备的二氧化钛纳米复合材料在500～550℃煅烧1～2h，得到二氧化钛纳米复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，在进行阳极氧化制备二氧化钛纳米管之前，将纯钛片分别依次用异丙醇、乙醇以及去离子水进行超声处理15～30min，晾干备用。
3.根据权利要求1所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体包括以下步骤：
步骤2.1、将二氧化钛纳米管置于5～20mmol/L的氯铂酸溶液中，得到混合物A；
步骤2.2、将混合物A置于光化学反应仪中，在汞灯下照射45～60min后，用去离子水清洗，经N2吹干后得到铂纳米粒子修饰的二氧化钛纳米管。
4.根据权利要求1所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3具体包括以下步骤：
步骤3.1、将NaOH、油酸以及乙醇混合，剧烈搅拌至白色粘稠状，得到混合物B；
步骤3.2、向混合物B中加入0.58～0.60mmol/L的NaF溶液搅拌至溶液澄清，得到混合物C；
步骤3.3、向混合物C中加入稀土硝酸盐溶液，反应20min后，得到混合物D，将混合物D转移至聚四氟乙烯的反应釜中，并将其置于烘箱中以130～230℃反应12～24h，收集聚四氟乙烯反应釜底部的上转换纳米粒子，用乙醇离心清洗直至无过多油酸残留后，溶于己烷溶液中稀释，得到1～10mg/L的上转换纳米粒子。
5.根据权利要求4所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3.1中NaOH、油酸以及乙醇的含量按质量比为(2～3)：(24～25)：(37～37.5)。
6.根据权利要求4所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3.3中所用的稀土硝酸盐的组分包括0.80～1.00mol/L的Y(NO3)3、0.63～0.65mol/L的Yb(NO3)3以及0.40～0.45mol/L的Er(NO3)3，其余为水。
7.根据权利要求1所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述二氧化钛纳米复合材料是上转换纳米粒子和铂纳米粒子共同修饰的二氧化钛纳米管材料，所述二氧化钛纳米管材料为生长在基底上的有间距的二氧化钛纳米管，铂纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的内壁、管端及外壁上，上转换纳米粒子附着在二氧化钛纳米管的外壁及管端上。
8.根据权利要求7所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述二氧化钛纳米管为等径圆柱管，其管径为240～260nm，长度为3～5μm，二氧化钛纳米管之间的间距为300～400nm。
9.根据权利要求7所述的一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于，所述上转换纳米粒子为NaYF4:Yb/Er上转换纳米粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811611977.1A CN109692695B (zh) | 2018-12-27 | 2018-12-27 | 一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811611977.1A CN109692695B (zh) | 2018-12-27 | 2018-12-27 | 一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109692695A CN109692695A (zh) | 2019-04-30 |
| CN109692695B true CN109692695B (zh) | 2022-02-01 |
Family
ID=66232149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811611977.1A Active CN109692695B (zh) | 2018-12-27 | 2018-12-27 | 一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109692695B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116099050A (zh) * | 2021-11-10 | 2023-05-12 | 四川大学 | 一种利用无机活性离子改性钛基植入物表面的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102125828A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-07-20 | 西北大学 | 一种上转换发光材料改性的光催化剂及其制备方法 |
| EP2463233A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-13 | Taiwan Textile Research Institute | Graphene/nano-titanium dioxide composites and methods for preparing the same |
| CN104826159A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-12 | 湖北大学 | 医用钛金属植入体材料及其制备方法 |
| CN107163944A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-09-15 | 大连理工大学 | 一种调控稀土上转换纳米材料形貌的共掺杂金属离子的制备方法 |
| CN108144131A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-06-12 | 上海微创医疗器械（集团）有限公司 | 一种载药植入医疗器械及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006116752A2 (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-02 | The Regents Of The University Of California | Compositions comprising nanostructures for cell, tissue and artificial organ growth, and methods for making and using same |
| US20100311615A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-09 | Ut-Battelle, Llc | Method for synthesis of titanium dioxide nanotubes using ionic liquids |
| US9814867B2 (en) * | 2011-12-05 | 2017-11-14 | Nano Precision Medical, Inc. | Device having titania nanotube membrane for drug delivery |
| PL223188B1 (pl) * | 2012-11-14 | 2016-10-31 | Phu Dytrych Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób wytwarzania materiału o właściwościach fotokatalitycznych i biobójczych zawierającego zorientowane przestrzennie nanorurki ditlenku tytanu modyfikowanego metalami zwłaszcza szlachetnymi |
| CN103361696B (zh) * | 2013-07-10 | 2015-10-21 | 四川农业大学 | TiO2纳米管阵列管与管空间填充聚乙撑二氧噻吩的复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106582721A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-04-26 | 上海师范大学 | 取代贵金属Pt片析氢的MoS2/TiO2NTs异质结光电催化剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-12-27 CN CN201811611977.1A patent/CN109692695B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2463233A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-13 | Taiwan Textile Research Institute | Graphene/nano-titanium dioxide composites and methods for preparing the same |
| CN102125828A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-07-20 | 西北大学 | 一种上转换发光材料改性的光催化剂及其制备方法 |
| CN104826159A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-12 | 湖北大学 | 医用钛金属植入体材料及其制备方法 |
| CN107163944A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-09-15 | 大连理工大学 | 一种调控稀土上转换纳米材料形貌的共掺杂金属离子的制备方法 |
| CN108144131A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-06-12 | 上海微创医疗器械（集团）有限公司 | 一种载药植入医疗器械及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Influence of Pt deposition on water-splitting hydrogen generation by highly-ordered TiO2 nanotube arrays;Li Zhang et al.;《international journal of hydrogen energy》;20140413;第39卷;第13476页左栏Morphology and microstructure第2-8、14-16行，fig.2,第13475页左栏preparation of TNTAs，Pt/TNTAs/Pt and Pt/TNTAs * |
| Recyclable magnetic Fe3O4@SiO2/β-NaYF4:Yb3+,Tm3+/TiO2 composites with NIR enhanced photocatalytic activity;Zhangxu Chen et al.;《Materials Research Bulletin》;20180721;第107卷;第195页左栏第10-16行,第195页右栏2.2.3节 * |
| 高效光电催化剂的制备及其在CO2选择性还原反应中的研究;崔莹莹;《中国优秀硕士学位论文全文数据库》;20170215(第02期);第17页第3.2.2节,第18页第3.3.1节第1-3行,第19页第3.3.2节第2-4行 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109692695A (zh) | 2019-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zheng et al. | Hierarchical MoS2 nanosheet@ TiO2 nanotube array composites with enhanced photocatalytic and photocurrent performances | |
| Lan et al. | Mini review on photocatalysis of titanium dioxide nanoparticles and their solar applications | |
| Hao et al. | Controllable electrostatic self-assembly of sub-3 nm graphene quantum dots incorporated into mesoporous Bi 2 MoO 6 frameworks: efficient physical and chemical simultaneous co-catalysis for photocatalytic oxidation | |
| CN101653728B (zh) | 铁酸锌/二氧化钛纳米复合可见光光催化剂的制备方法及其应用 | |
| WO2021120359A1 (zh) | 单原子贵金属锚定缺陷型WO3/TiO2纳米管、其制备和应用 | |
| Liu et al. | CdS sensitized TiO2 film for photocatalytic reduction of Cr (VI) by microwave-assisted chemical bath deposition method | |
| CN109569684A (zh) | 等离子体改性金属氧化物和g-氮化碳共修饰二氧化钛纳米棒复合光催化剂及其制备和应用 | |
| Yuan et al. | High light harvesting efficiency CuInS 2 quantum dots/TiO 2/MoS 2 photocatalysts for enhanced visible light photocatalytic H 2 production | |
| Feng et al. | Design and fabrication of polyaniline/Bi 2 MoO 6 nanocomposites for enhanced visible-light-driven photocatalysis | |
| CN109647377B (zh) | 电化学自掺杂型WO3颗粒负载TiO2纳米管及制备方法与应用 | |
| Feng et al. | Architecting epitaxial-lattice-mismatch-free (LMF) zinc oxide/bismuth oxyiodide nano-heterostructures for efficient photocatalysis | |
| Cheng et al. | In-situ construction of high-efficiency phase-transition induced m-Bi2O4/Bi4O7 surface heterojunction photocatalysts and mechanism investigation | |
| Zhou et al. | Graphite carbon nitride coupled S-doped hydrogenated TiO2 nanotube arrays with improved photoelectrochemical performance | |
| Tang et al. | Fe2O3/TiO2 film electrodes prepared by the forced hydrolysis method and their photoelectrocatalytic performance | |
| Yuan et al. | N/Ti 3+-codoped triphasic TiO 2/gC 3 N 4 heterojunctions as visible-light photocatalysts for the degradation of organic contaminants | |
| CN109183124B (zh) | 一种窄禁带黑氧化锆纳米管薄膜及其制备方法 | |
| WANG et al. | ZnO disks loaded with reduced graphene oxide for the photodegradation of methylene blue | |
| CN109692695B (zh) | 一种近红外光响应型纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 | |
| Priya et al. | Construction of MoS2 nanoparticles incorporated TiO2 nanosheets heterojunction photocatalyst for enhanced visible light driven hydrogen production | |
| Jiang et al. | Enhanced Visible‐Light‐Induced Photoelectrocatalytic Degradation of Methyl Orange by CdS Sensitized TiO2 Nanotube Arrays Electrode | |
| Zhang et al. | Effect of dopant concentration on photocatalytic activity of TiO2 film doped by Mn non-uniformly | |
| Mohammadi-Aghdam et al. | Visible light photoactivity of the Cu doped TiO2/Yb2O3 nanocomposite for degradation of acid red 88 solution | |
| CN115110115B (zh) | 一种C、N共掺杂TiO2基复合薄膜光电极及其制备方法和应用 | |
| Thuy et al. | TiO2 thin films sensitized with upconversion phosphor for efficient solar water splitting | |
| Venkatraman et al. | Size controlled synthesis of TiO2 nanoparticles by modified solvothermal method towards effective photo catalytic and pholtovoltaic applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |