CN109689781A - 包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚合物组合物，其包含：(a)聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；(b)玻璃纤维；(c)包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和(d)包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物。这样的聚合物组合物提供耐化学性、冲击强度和拉伸强度的期望的平衡。
Description
技术领域
本发明涉及包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物。本发明还涉及包含这样的组合物的制品。本发明另外涉及这样的制品在汽车应用中的用途。
背景技术
包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物是用作工程热塑性塑料的公知材料。例如在汽车工业中，这样的聚合物组合物用于各种各样的应用中，例如在一系列注塑成型制品中。包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物具有促使它们特别可用于生产这样的制品的多种期望的性质，包括但不限于，在注塑成型中的良好的尺寸稳定性、良好的耐热性和良好的耐磨性。
然而对于某些应用，根据现有技术的包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物的性质不足。这样的实例涉及聚合物组合物在暴露至化学品如燃料的制品中的用途。这样的制品的实例是汽车燃料系统的部件，包括用于燃料箱的阀和端口、箱内电连接器和管夹。适合用于这样的制品中的材料除了上述性质以外，需要显示各种各样的另外的性质，包括高的冲击强度和良好的耐化学性。
根据现有技术的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物并不提供这样的期望的性质的平衡。例如US8791189提出了包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物。然而，根据该文献的聚合物组合物并没有显示冲击强度、拉伸强度与耐化学性组合的期望的平衡。
发明内容
因此，存在对具有冲击强度、拉伸强度和耐化学性的这样的期望的平衡的包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的聚合物组合物的需求。现在这根据本发明通过聚合物组合物得以实现，所述聚合物组合物包含：
(a)聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)玻璃纤维；
(c)包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物。
这样的聚合物组合物显示了耐化学性、冲击强度和拉伸强度的期望的平衡。
用于根据本发明的聚合物组合物中的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如为包含衍生自对苯二甲酸或其二酯，如对苯二甲酸二甲酯的聚合物单元和衍生自丁二醇，如1,4-丁二醇的聚合物单元的聚合物。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以另外包含衍生自其它单体，如间苯二甲酸的聚合物单元。例如，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含至多10.0重量％的衍生自间苯二甲酸的聚合物单元。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含至多5.0重量％的衍生自间苯二甲酸的单元如1.0-4.0重量％。
替代地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以为包含衍生自对苯二甲酸或其二酯，如对苯二甲酸二甲酯的单元的均聚物。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如具有≥0.50dl/g，替代地≥0.80dl/g的特性粘度。聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如具有≤2.50dl/g，替代地≤2.00dl/g的特性粘度。优选的是，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)具有≥0.50dl/g并且≤2.50dl/g，更优选≥0.80dl/g并且≤2.00dl/g的特性粘度。可以例如根据ASTM D2857-95(2007)测定特性粘度。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如具有10-80mmol/kg，优选20-60mmol/kg，更优选20-40mmol/kg的羧酸端基含量。可以例如根据ASTM D7409-15测定羧酸端基含量。
在另外的具体的实施方案中，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含具有不同的产物性质的不同的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。例如，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如为这样的第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和这样的第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的共混物。可以通过熔融混合包含第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的混合物来获得这样的共混物。替代地，可以通过以固态混合第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的粒料或粉末颗粒来获得这样的共混物。
第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度。第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度。优选地，第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)具有0.50-1.00dl/g的特性粘度和第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)具有1.00-1.50dl/g的特性粘度。更优选地，第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)具有0.70-0.80dl/g的特性粘度和第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)具有1.15-1.40dl/g的特性粘度。
这样的第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和这样的第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的这样的共混物的使用允许制备具有共混物的期望的特性粘度的共混物。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如包含≥20.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥30.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至更优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥40.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如包含≤80.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≤70.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至更优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≤60.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如包含≥20.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥30.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至更优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥40.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以例如包含≤80.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≤70.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至更优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≤60.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
例如，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含≥20.0重量％并且≤80.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至更优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥40.0重量％并且≤60重量％的具有0.50-1.00dl/g，替代地0.70-0.80dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
例如，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含≥20.0重量％并且≤80.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至更优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥40.0重量％并且≤60重量％的具有1.00-1.50dl/g，替代地1.15-1.40dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
特别优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含≥20.0重量％并且≤80.0重量％的具有0.50-1.00dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和≥20.0重量％并且≤80.0重量％的具有1.00-1.50dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。进一步优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有0.50-1.00dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有1.00-1.50dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。甚至进一步优选地，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)可以包含≥40.0重量％并且≤60.0重量％的具有0.50-1.00dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和≥40.0重量％并且≤60.0重量％的具有1.00-1.50dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。
玻璃纤维可以例如为具有6.0-20.0μm的平均直径的玻璃纤维。优选地，玻璃纤维具有10.0-15.0μm的平均直径。优选的是，用于根据本发明的聚合物组合物的生产中的玻璃纤维具有3.0-15.0mm的平均长度。更优选地，用于根据本发明的聚合物组合物的生产中的玻璃纤维具有5.0-10.0mm的平均长度。
玻璃纤维可以例如包含石灰铝硼硅酸盐玻璃。可以将玻璃纤维用偶联剂处理以改进对聚合物基体的粘合性。这样的偶联剂可以例如为氨基官能化的、环氧官能化的、酰氨基官能化的或巯基官能化的硅烷。替代地，偶联剂可以为基于钛或基于锆的化合物。
可以将玻璃纤维理解为有助于根据本发明的聚合物组合物的良好的热变形温度和良好的弹性模量。
用于根据本发明的聚合物组合物中的聚合物(c)为包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物。例如，聚合物(c)可以为包含在其上接枝丙烯腈和苯乙烯的聚(丁二烯)的接枝共聚物。例如，聚合物(c)可以为经由聚(丁二烯)颗粒与丙烯腈和苯乙烯的反应产生的聚合物。这样的反应可以例如为乳液聚合。
聚合物(c)可以例如包含≥50.0重量％的衍生自丁二烯的单元。优选地，聚合物(c)包含≥55.0重量％的衍生自丁二烯的单元。更优选地，聚合物(c)包含≥60.0重量％的衍生自丁二烯的单元。特别期望的是其中聚合物(c)包含≥50.0并且≤80.0重量％的衍生自丁二烯的单元，甚至更特别≥60.0重量％并且≤75.0重量％的实施方案，相对于聚合物(c)的总重量计。使用这样的聚合物(c)有助于根据本发明的聚合物组合物中的期望的良好的冲击强度。
聚合物(c)可以包含接枝到聚(丁二烯)上的衍生自苯乙烯和衍生自丙烯腈的单元的份额。另外，聚合物(c)可以包含没有键合至聚(丁二烯)的衍生自苯乙烯和丙烯腈的单元的份额。这样的单元可以形成苯乙烯-丙烯腈(SAN)相。聚合物(c)可以例如包含≤20.0重量％，优选≤15.0重量％的SAN相，相对于聚合物(c)的总重量计。更优选地，聚合物(c)可以包含≥5.0并且≤20.0重量％的SAN相，相对于聚合物(c)的总重量计，甚至更优选≥10.0重量％并且≤15.0重量％。
用于本发明的聚合物组合物中的聚合物(c)可以例如具有≤500nm，如≥200并且≤500nm，更优选≥200nm并且≤300nm的平均粒度。这样的平均粒度可以有助于聚合物组合物的冲击强度方面的增加。平均粒度可以例如作为根据ISO 9276-2(2014)测定的粒度D50所测定。
聚合物(c)可以另外包含衍生自其它单体的聚合物单元的份额。例如，聚合物(c)可以另外包含衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的聚合物单元的份额。优选地，聚合物(c)包含≤5.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的聚合物单元。更优选地，聚合物(c)包含≥1.0并且≤4.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的聚合物单元，相对于聚合物(c)的总重量计。
用于根据本发明的聚合物组合物中的聚合物(d)为包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物。优选地，聚合物(d)包含衍生自乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分。聚合物(d)可以例如包含≥10.0重量％，优选≥15.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。聚合物(d)可以例如包含≤40.0重量％，优选≤30.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。聚合物(d)可以例如包含≥10.0重量％，优选≥15.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。聚合物(d)可以例如包含≤40.0重量％，优选≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
优选地，聚合物(d)包含≥10.0重量％并且≤40.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的结构部分。更优选地，聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的结构部分。
优选地，聚合物(d)包含≥10.0重量％并且≤40.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分。更优选地，聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
聚合物(d)可以例如包含≤15.0重量％，优选≤10.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。聚合物(d)可以包含≥1.0重量％，优选≥5.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。优选地，聚合物(d)包含≥1.0重量％并且≤15.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。更优选地，聚合物(d)包含≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
聚合物(d)可以例如包含≤15.0重量％，优选≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。聚合物(d)可以包含≥1.0重量％，优选≥5.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。优选地，聚合物(d)包含≥1.0重量％并且≤15.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。更优选地，聚合物(d)包含≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
特别优选的是，聚合物(d)包含≥10.0重量％并且≤40.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分和≥1.0重量％并且≤15.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。甚至更特别地，优选的是聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分和≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
这样的聚合物(d)的用途可以理解为通过在聚合物(d)和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)之间形成化学键而有助于本发明的聚合物组合物的期望的良好的耐化学性和良好的冲击强度。
聚合物组合物可以另外包含本领域中已知的稳定剂。这样的稳定剂包括抗氧化剂、UV稳定剂和热稳定剂。
聚合物组合物可以例如包含≤85.0重量％，优选≤80.0重量％，更优选≤75.0重量％，甚至更优选≤70.0重量％，甚至更优选≤60.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥40.0重量％，优选≥50.0重量％，更优选≥60.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥40.0并且≤85.0重量％，优选≥40.0并且≤75.0重量％，更优选≥40.0并且≤70.0重量％，甚至更优选≥40.0并且≤60.0重量％，甚至更优选≥50.0并且≤60.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥1.0重量％，优选≥5.0重量％，更优选≥10.0重量％的玻璃纤维，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≤25.0重量％，优选≤20.0重量％，更优选≤15.0重量％的玻璃纤维，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥1.0并且≤25.0重量％，优选≥5.0并且≤25.0重量％，更优选≥5.0并且≤20.0重量％，甚至更优选≥10.0并且≤20.0重量％，甚至更优选≥5.0并且≤15.0重量％的玻璃纤维，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥5.0重量％，优选≥10.0重量％，更优选≥15.0重量％，甚至更优选≥20.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≤50.0重量％，优选≤40.0重量％，更优选≤30.0重量％，甚至更优选≤25.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥5.0并且≤50.0重量％，优选≥10.0并且≤40.0重量％，更优选≥10.0并且≤30.0重量％，甚至更优选≥10.0并且≤25.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥1.0重量％，优选3.0重量％，更优选≥5.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≤20.0重量％，优选≤15.0重量％，更优选≤10.0重量％，甚至更优选≤5.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥1.0并且≤20.0重量％，优选≥1.0并且≤15.0重量％，更优选≥1.0并且≤10.0重量％，甚至更优选≥3.0并且≤10.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≤25.0重量％，优选≤20.0重量％，更优选≤15.0重量％的玻璃纤维和≥5.0并且≤50.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
优选地，聚合物组合物包含≥5.0并且≤25.0重量％的玻璃纤维和≥10.0并且≤30.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
更优选地，聚合物组合物包含≥5.0并且≤20.0重量％的玻璃纤维和≥10.0并且≤30.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
甚至更优选地，聚合物组合物包含≥5.0并且≤20.0重量％的玻璃纤维和≥10.0并且≤25.0重量％的聚合物(c)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥5.0并且≤50.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤20.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
优选地，聚合物组合物包含≥10.0并且≤30.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤20.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
更优选地，聚合物组合物包含≥10.0并且≤30.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤10.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
甚至更优选地，聚合物组合物包含≥10.0并且≤25.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤10.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
甚至更优选地，聚合物组合物包含≥10.0并且≤25.0重量％的聚合物(c)和≥3.0并且≤10.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
聚合物组合物可以例如包含≥40.0并且≤85.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，≥5.0并且≤50.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤20.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
优选地，聚合物组合物包含≥40.0并且≤70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，≥10.0并且≤30.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤20.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
更优选地，聚合物组合物包含≥40.0并且≤70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，≥10.0并且≤25.0重量％的聚合物(c)和≥1.0并且≤10.0重量％的聚合物(d)，相对于聚合物组合物的总重量计。
在特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
(a)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(c)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物；
相对于聚合物组合物的总重量计。
在另一特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
(e)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(f)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(g)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(h)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物；
相对于聚合物组合物的总重量计；
其中，
·聚合物(c)包含≥60.0重量％并且≤75.0重量％的衍生自丁二烯的单元，相对于聚合物(c)的总重量计；和
·聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分和≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
在另外的特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
(a)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(c)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物，
相对于聚合物组合物的总重量计；
其中，
·聚合物(c)包含≥60.0重量％并且≤75.0重量％的衍生自丁二烯的单元，相对于聚合物(c)的总重量计；和
·聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构单元和≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元，相对于聚合物(d)的总重量计。
在又一特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
(a)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(c)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物，
相对于聚合物组合物的总重量计；
其中，
·聚(对苯二甲酸丁二醇酯)具有≥0.50dl/g并且≤2.50dl/g的特性粘度，根据ASTM D2857-95(2007)所测定；
·聚合物(c)包含≥60.0重量％并且≤75.0重量％的衍生自丁二烯的单元，相对于聚合物(c)的总重量计；和
·聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分和≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
在另外的特别的实施方案中，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
(a)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(c)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物，
相对于聚合物组合物的总重量计；
其中，
·聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有0.50-1.00dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有1.00-1.50dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，根据ASTM D2857-95(2007)所测定；
·聚合物(c)包含≥60.0重量％并且≤75.0重量％的衍生自丁二烯的单元，相对于聚合物(c)的总重量计；和
·聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分和≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
在另一另外的特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
(a)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(c)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物，
相对于聚合物组合物的总重量计；
其中，
·聚(对苯二甲酸丁二醇酯)包含≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有0.50-1.00dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和≥30.0重量％并且≤70.0重量％的具有1.00-1.50dl/g的特性粘度的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，根据ASTM D2857-95(2007)所测定；
·聚合物(c)包含≥60.0重量％并且≤75.0重量％的衍生自丁二烯的单元，相对于聚合物(c)的总重量计；
·聚合物(c)具有≥200并且≤500nm的平均粒度，作为根据ISO 9276-2(2014)测定的粒度D50所测定；和
·聚合物(d)包含≥15.0重量％并且≤30.0重量％的衍生自丙烯酸甲酯的结构部分和≥5.0重量％并且≤10.0重量％的衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于聚合物(d)的总重量计。
本发明还涉及使用本发明的聚合物组合物生产的制品。这样的制品可以例如为汽车部件，如汽车燃料系统的部件，包括用于燃料箱的阀和端口、箱内电连接器和管夹。可以例如经由注塑成型生产这样的制品。
本发明还涉及这样的制品作为汽车部件的用途，尤其是涉及这样的制品在暴露至燃料的汽车部件中的用途。
实施例
现在将通过以下非限制性实施例说明本发明。
表I：原料
使用表I中给出的配方，通过表II中给出的配方的熔融共混来制备一组聚合物组合物。在25mm双螺杆熔体挤出机中在260℃的温度进行熔融共混。
表II：聚合物组合物的配方
| 组合物 | 1 | 2 | 3 | 4(C) | 5(C) |
| PBT1 | 24.47 | ||||
| PBT2 | 58.95 | 48.95 | 24.48 | 68.95 | 48.95 |
| ABS | 20.00 | 20.00 | 20.00 | 20.00 | 25.00 |
| GF | 10.00 | 20.00 | 20.00 | 20.00 | |
| IM | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 | |
| STAB | 2.05 | 2.05 | 2.05 | 2.05 | 2.05 |
| CB | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
出于对比目的而包括组合物4和5。
使用通过根据表II的熔融共混制备的聚合物组合物，测定聚合物组合物的一组性质。在表III中给出所述性质。
表III：聚合物组合物的性质
| 组合物 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Izod(延展度)23℃ | 233(100) | 237(100) | 304(100) | 234(0) | 181(80) |
| Izod(延展度)0℃ | 162(0) | 182(100) | 221(100) | 175(0) | 138(0) |
| Izod(延展度)-20℃ | 128(0) | 147(0) | 166(20) | 139(0) | 125(0) |
| Izod(延展度)-40℃ | 115(0) | 129(0) | 138(0) | 118(0) | 101(0) |
| MAI(延展度)23℃ | 18.8(100) | 18.6(80) | 21.0(100) | 19.1(80) | |
| MAI(延展度)0° | 16.9(100) | 17.0(80) | 20.4(100) | 18.7(20) | |
| MAI(延展度)-20℃ | 14.2(60) | 17.9(100) | 20.4(100) | 17.2(0) | |
| MAI(延展度)-40℃ | 7.3(0) | 13.4(0) | 16.2(40) | 13.1(0) | |
| TM | 3016 | 4798 | 5028 | 1378 | 5520 |
| TS屈服 | 45.5 | 61.6 | 63.2 | 24.8 | 64.7 |
| TE断裂 | 8.14 | 4.74 | 5.24 | 122 | 3.9 |
| HDT | 134.4 | 172.2 | 47.8 | 169.0 |
其中：
Izod涉及悬臂梁冲击强度，根据ASTM D256(2010)，有缺口样品，样品尺寸75x12.2x3.2mm测定，在变化的所指明的样品温度，以J/m表示，以在圆括号中给出的％计的断裂延展度测定；
MAI涉及多轴冲击能量，根据ASTM D3763(2015)，样品厚度3.2mm，速度3.3m/s，以J表示，以在圆括号中给出的％计的断裂延展度测定；
TM为弹性模量，根据ASTM D638(2014)，速率5mm/min测定，以MPa表示；
TS屈服为拉伸屈服强度，根据ASTM D638(2014)，速率5mm/min测定，以MPa表示；
TE断裂为拉伸断裂伸长率，根据ASTM D638(2014)，速率5mm/min测定，以％表示；
HDT为热变形温度，根据ASTM D648(2016)使用6.4乘12.7mm横截面直径的棒，4.6kg的负荷应力，2.0℃/min的加热速率和0.25mm的读数偏差测定，以℃表示。
上文给出的数据表明，根据本发明的聚合物组合物呈现了冲击强度和机械性质的改进的平衡。
为了评价聚合物组合物的耐化学性，使用于根据ASTM D638(2014)测试TM、TS屈服和TE断裂的注塑成型的测试棒形式的组合物2和3的样品在60℃的温度经受各种各样的化学品5000小时的持续时间，然后测定TM、TS屈服和TE断裂，由此获得关于在暴露时所测试的性质保留的数据。
用于测试耐化学性的化学品列于表IV中。
表IV：用于耐化学性测试的化学品。
表V：在暴露至化学品之后的性质
由上文给出的材料性质，显而易见的是根据本发明的聚合物组合物显示了期望地良好的耐化学性。
Claims (15)
1.聚合物组合物，其包含：
(a)聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)玻璃纤维；
(c)包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其包含：
(a)40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)；
(b)5.0-25.0重量％的玻璃纤维；
(c)10.0-25.0重量％的包含衍生自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的结构部分的聚合物；和
(d)1.0-10.0重量％的包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分的聚合物，
相对于所述聚合物组合物的总重量计。
3.根据权利要求1-2任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(a)为具有0.50-0.80dl/g的特性粘度的第一聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和具有1.00-1.50dl/g的特性粘度的第二聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的混合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物包含40.0-70.0重量％的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(a)，相对于所述聚合物组合物的总重量计。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚合物组合物，其中用于生产所述聚合物组合物的所述玻璃纤维具有3.0-15.0mm的平均长度和/或6.0-20.0μm的平均直径。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物包含10.0-25.0重量％的玻璃纤维(b)，相对于所述聚合物组合物的总重量计。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物(c)包含40.0-70.0重量％的衍生自丁二烯的结构部分，相对于所述聚合物(c)的总重量计。
8.根据权利要求1-7任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物(c)具有≥200并且≤500nm的平均粒度，作为根据ISO 9276-2(2014)测定的粒度D50所测定。
9.根据权利要求1-8任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物(d)包含5.0-15.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的结构部分，相对于所述聚合物(d)的总重量计。
10.根据权利要求1-9任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物(d)包含10.0-30.0重量％的衍生自(甲基)丙烯酸甲酯的结构部分，相对于所述聚合物(d)的总重量计。
11.根据权利要求1-10任一项所述的聚合物组合物，其中所述(甲基)丙烯酸甲酯为丙烯酸甲酯和/或所述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
12.制品，其包含根据权利要求1-11任一项所述的聚合物组合物。
13.根据权利要求12所述的制品，其中所述制品为汽车燃料系统的部件。
14.根据权利要求12-13任一项所述的制品在汽车部件中的用途。
15.根据权利要求14所述的用途，其中所述汽车部件暴露至燃料。
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