CN109666246A - 一种改进型增强改性树脂 - Google Patents
一种改进型增强改性树脂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109666246A CN109666246A CN201811548730.XA CN201811548730A CN109666246A CN 109666246 A CN109666246 A CN 109666246A CN 201811548730 A CN201811548730 A CN 201811548730A CN 109666246 A CN109666246 A CN 109666246A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- modified
- maleate
- resin
- modified resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/3009—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂10‑20份、ABS树脂5‑8份、四氢铝锂5‑8份、马来酸酯6‑10份、六氟丙烯二聚体4‑8份、分散剂5‑8份、增塑剂1‑5份、增塑助剂1‑3份、绝缘剂5‑10份、二硫化钼0.5‑2份、阻燃剂1‑5份、偶联剂1‑3份，本发明改进型增强改性树脂具有机械性能优异、耐水性好、稳定性高和绿色环保的特点。
Description
技术领域
本发明涉及聚氯乙烯树脂材料技术领域，特别是一种改进型增强改性树脂。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)具有高强度、易着色、低成本的优点，在建筑材料、交通运输、电子设备等等行业得到广泛的应用。但是其加工性能差，缺口冲击强度和热变形温度低，脆性大，使它的应用受到很大的限制。PVC-ABS共混体系是一种亚微观多相均质体系，这使得PVC-ABS合金综合了PVC和ABS两者的优点，不但保持了PVC所固有的阻燃性、高刚性、耐化学品性等，还大大提高了其冲击缺口冲击强度、维卡及负荷变形温度、加工流动性等，与常用的工程塑料如阻燃ABS、PC、 PC/ABS、PPO等相比，有极高的性价比，应用范围广，前景十分看好。ABS树脂(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物，ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene的首字母缩写)是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。
但是PVC在火灾燃烧时候产生大量黑烟和有害气体，造成二次污染，影响逃生及救援，严重危及人们的生命财产安全。并且由于分子结构决定其为电的不良导体，在加工和使用过程中容易积累静电荷，当静电积累到一定程度，静电会造成材料吸尘，以及造成材料破坏，还可能产生静电火花放电，引起化工产品库等爆炸起火，造成重大人身事故。因此对PVC抑烟阻燃及抗静电技术的研究和应用正日益重视。
针对于此，中国发明专利申请CN102321314A公开了一种抗静电低烟阻燃PVC-ABS复合材料及其制备方法。该复合材料主要由PVC树脂、ABS 树脂、增容剂、抗静电剂、抑烟阻燃剂、稳定剂、加工助剂及其他助剂组成。其制备方法是将计量后的ABS及部分助剂经高混机混合均匀，然后通过挤出机挤出造粒制成母料；再将所得母料与PVC树脂等其他原料混合均匀在150～200℃经过熔融共混挤出造粒而得。该发明具有永久的抗静电性、阻燃性、稳定性和机械性能，并且在燃烧时具有低烟的特点，因而可广泛应用于家用电器和电子工业等领域。
但是，该发明的技术方案由于侧重阻燃性和抗静电性，在其耐热性、耐水性、耐腐蚀性的应用上存在一定的制约。基于此，中国发明专利申请 CN107011592A公开了一种增强改性树脂，包括聚氯乙烯树脂、ABS树脂、硼氢化钠、磷酸二氢钾、聚乙烯吡咯烷酮、分散剂、增塑剂、增塑助剂、绝缘剂、活化剂、阻燃剂、偶联剂、水；本发明还公开了上述增强改性树脂的制备方法；本发明还公开了上述增强改性树脂的制备方法。
必须看到，该树脂由于为了实现树脂的发泡，在体系的选择上采用了硼氢化钠、磷酸二氢钾，在其成分中必须加入水进行溶解，从而限制了其在后续加工过程中加入双螺杆挤出机后无法熔融，不利于体系中不同组分的相互交联提升树脂的综合性能。
发明内容
本发明的最主要目的在于提供了一种改进型增强改性树脂，具有机械性能优异、耐水性好、稳定性高和绿色环保的特点。
本发明可以通过以下技术方案来实现：
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂10-20份、ABS树脂5-8份、四氢铝锂5-8份、马来酸酯6-10份、六氟丙烯二聚体4-8份、分散剂5-8份、增塑剂1-5份、增塑助剂1-3份、绝缘剂5-10份、二硫化钼0.5-2份、阻燃剂1-5份、偶联剂1-3份。
在本发明的材料体系中，聚氯乙烯树脂、ABS树脂作为树脂主要成分，是增强改性材料的基础；四氢铝锂作为无水体系还原剂，在无水状态下实现树脂材料不同组分的还原缩合交联；马来酸酯、六氟丙烯二聚体既作为扩链剂引入，还可以改善树脂的亲水性，提升耐水性；二硫化钼作为纳米颗粒引入，在熔融状态下均匀分散在树脂体系中，发挥其作为增摩剂的作用；其他辅助组分，发挥其对应的作用。四氢铝锂的引入，马来酸酯、六氟丙烯二聚体、二硫化钼体系的选择是相辅相成的，正是基于后续熔融价格的考虑，选择了无水还原剂四氢铝锂；四氢铝锂的引入，整个树脂为无水体系，亲水性显著下降，与水接触的界面水分散性不好，不利于材料耐水性的提高，若片面为了提高树脂的亲水性，必然会导致材料耐候性(稳定性)的下降，同时引入马来酸酯、六氟丙烯二聚体就是基于此种考虑，引入氟性基团有利于亲水性的提高从而提升耐水性，还同时实现了扩链保证了材料的耐候性；二硫化钼作为增摩的骨架，均匀分散在材料体系中，形成点支撑，既不会造成水在二硫化钼占据的空隙中渗透影响耐水性，还很好提升了材料的耐磨性。
进一步地，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、油酸酰胺或Span-80。
进一步地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。
进一步地，所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。
进一步地，所述阻燃剂为三氧化二锑。
进一步地，所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷和/或γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
进一步地，所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯的一种或两种以上的组合。
进一步地，所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65％的CPVC。
本发明改进型增强改性树脂具有如下有益的技术效果：
第一、机械性能优异、在还原剂的选择上选取四氢铝锂，避免了水的加入，有利于树脂材料在后续挤出过程中熔融交联，提升树脂的机械性能；
第二、耐水性好，本发明的树脂材料中加入马来酸烷基酯。在氟改性化合物的作用下进行扩链改性，，提升了树脂的亲水性和耐水性，即使在潮湿环境下，也保持了较为优异的耐水性、耐腐蚀性；
第三、稳定性高，本发明的树脂在其组分中加入了二硫化钼，二硫化钼颗粒在熔融状态下均匀分散在树脂体系中，便于发挥其优异的增摩作用，提升了树脂的耐摩擦能力，保证了材料具有较高的稳定性，延长了其使用寿命；
第四、绿色环保，整个加工过程无需引入水作为溶解，不会造成废水的排放，相对于现有技术更加绿色环保，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例及对本发明产品作进一步详细的说明。
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂10-20份、ABS树脂5-8份、四氢铝锂5-8份、马来酸酯6-10份、六氟丙烯二聚体4-8份、分散剂5-8份、增塑剂1-5份、增塑助剂1-3份、绝缘剂5-10份、二硫化钼0.5-2份、阻燃剂1-5份、偶联剂1-3份。
进一步地，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、油酸酰胺或Span-80。
进一步地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。
进一步地，所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。
进一步地，所述阻燃剂为三氧化二锑。
进一步地，所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷和/或γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
进一步地，所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯的一种或两种以上的组合。
进一步地，所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65％的CPVC。
在制备方法上，本发明的材料与现有技术没有明显差异，具体步骤如下：
1)将聚氯乙烯树脂、ABS树脂、四氢铝锂、马来酸酯、六氟丙烯二聚体、分散剂混合，充分搅拌；
2)将步骤(1)充分搅拌后的物料与增塑剂、增塑助剂、绝缘剂、二硫化钼、阻燃剂、偶联剂混合，加热至60-120℃，搅拌并加热30-60分钟；
3)将步骤(2)得到的物料加入双螺杆挤出机，挤出并切粒得到产品。
实施例1
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂20份、ABS树脂6份、四氢铝锂5份、马来酸酯10份、六氟丙烯二聚体6份、分散剂5份、增塑剂5份、增塑助剂2份、绝缘剂5份、二硫化钼2份、阻燃剂3份、偶联剂1份。
在本实施例中，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠。所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。所述阻燃剂为三氧化二锑。所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述马来酸酯为马来酸二乙酯。所述聚氯乙烯树脂为氯含量为 65％的CPVC。
实施例2
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂15份、ABS树脂5份、四氢铝锂8份、马来酸酯8份、六氟丙烯二聚体 4份、分散剂8份、增塑剂3份、增塑助剂1份、绝缘剂10份、二硫化钼 1.25份、阻燃剂1份、偶联剂3份。
在本实施例中，所述分散剂为油酸酰胺。所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。所述阻燃剂为三氧化二锑。所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷。所述马来酸酯为马来酸二丙酯。所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65％的CPVC。
实施例3
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂10份、ABS树脂8份、四氢铝锂6份、马来酸酯6份、六氟丙烯二聚体 8份、分散剂7份、增塑剂1份、增塑助剂3份、绝缘剂7.5份、二硫化钼0.5份、阻燃剂5份、偶联剂2份。
在本实施例中，所述分散剂为Span-80。所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。所述阻燃剂为三氧化二锑。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述马来酸酯为马来酸二异丁酯。所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65％的CPVC。
实施例4
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂18份、ABS树脂6份、四氢铝锂7份、马来酸酯7份、六氟丙烯二聚体 7份、分散剂6份、增塑剂4份、增塑助剂2份、绝缘剂8份、二硫化钼 1.5份、阻燃剂4份、偶联剂2份。
在本实施例中，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、油酸酰胺和 Span-80。所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。所述阻燃剂为三氧化二锑。所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述马来酸酯为马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯组合。所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65％的CPVC。
实施例5
本发明公开了一种改进型增强改性树脂，包括以下组分：聚氯乙烯树脂12份、ABS树脂7份、四氢铝锂6份、马来酸酯9份、六氟丙烯二聚体 5份、分散剂7份、增塑剂2份、增塑助剂2份、绝缘剂6份、二硫化钼 1份、阻燃剂3份、偶联剂3份。
在本实施例中，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、油酸酰胺。所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。所述阻燃剂为三氧化二锑。所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷。所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯。所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65％的CPVC。
对比例1
对比例1与实施例5唯一的差异在于没有马来酸酯、六氟丙烯二聚体。
对比例2
对比例2与实施例5唯一的差异在于没有二硫化钼。
为了进一步评估本发明的技术效果，对实施例1-5和对比例1-2所得的产品就那些性能测试，测试结果如表1所示
表1测试结果
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；凡本行业的普通技术人员均可按说明书所示和以上所述而顺畅地实施本发明；但是，凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种改进型增强改性树脂，其特征在于包括以下组分：聚氯乙烯树脂10-20份、ABS树脂5-8份、四氢铝锂5-8份、马来酸酯6-10份、六氟丙烯二聚体4-8份、分散剂5-8份、增塑剂1-5份、增塑助剂1-3份、绝缘剂5-10份、二硫化钼0.5-2份、阻燃剂1-5份、偶联剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、油酸酰胺或Span-80。
3.根据权利要求1或2所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，增塑助剂为羧甲基纤维素与活性炭粉的混合物。
4.根据权利要求3所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述绝缘剂为氯化萘，所述活化剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯。
5.根据权利要求4所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述阻燃剂为三氧化二锑。
6.根据权利要求5所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷和/或γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
7.根据权利要求6所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯的一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求7所述的改进型增强改性树脂，其特征在于：所述聚氯乙烯树脂为氯含量为65%的CPVC。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811548730.XA CN109666246A (zh) | 2018-12-18 | 2018-12-18 | 一种改进型增强改性树脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811548730.XA CN109666246A (zh) | 2018-12-18 | 2018-12-18 | 一种改进型增强改性树脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109666246A true CN109666246A (zh) | 2019-04-23 |
Family
ID=66145157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811548730.XA Pending CN109666246A (zh) | 2018-12-18 | 2018-12-18 | 一种改进型增强改性树脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109666246A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106751187A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-31 | 安徽省金正塑业有限公司 | 一种高密封性塑料 |
| CN107011592A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-04 | 广东石油化工学院 | 一种增强改性树脂及其制备方法 |
| US20180186990A1 (en) * | 2016-12-31 | 2018-07-05 | Yonggao Co., Ltd | Composite material for high-impact polyvinyl chloride reinforced pipe |
-
2018
- 2018-12-18 CN CN201811548730.XA patent/CN109666246A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106751187A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-31 | 安徽省金正塑业有限公司 | 一种高密封性塑料 |
| US20180186990A1 (en) * | 2016-12-31 | 2018-07-05 | Yonggao Co., Ltd | Composite material for high-impact polyvinyl chloride reinforced pipe |
| CN107011592A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-04 | 广东石油化工学院 | 一种增强改性树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 何敬文: "《药物合成反应》", 31 December 1995, 中国医药科技出版社 * |
| 吉卯祉: "《药物合成》", 31 July 2009, 中国中医药出版社 * |
| 谢如刚: "《现代有机合成化学》", 31 January 2007, 上海：华东理工大学出版社 * |
| 骆光林: "《包装材料学》", 31 October 2006, 北京：印刷工业出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103524946B (zh) | 一种耐高温的热塑性聚氯乙烯电缆料及其制备方法 | |
| EP0059456A2 (en) | Flame-retardant thermoplastic molding compounds of high electroconductivity | |
| CN102040786A (zh) | 一种阻燃pvc/abs合金材料及其制备方法 | |
| CN101768318B (zh) | 一种无卤阻燃高抗冲聚苯乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN104086943A (zh) | 一种具有优异表面的高光泽高黑度阻燃abs树脂及其制备方法 | |
| CN102321314A (zh) | 一种抗静电低烟阻燃pvc-abs复合材料及其制备方法 | |
| CN103819866B (zh) | 一种高性能永久抗静电阻燃abs材料及制备方法和应用 | |
| EP0099573A1 (en) | Improved conductive resinous composites | |
| CN101899192A (zh) | 一种低烟防火pvc/abs合金及其制备方法 | |
| CN109651749A (zh) | 耐低温冲击耐开裂阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用 | |
| CN102924884A (zh) | 一种pbt复合材料及其制备方法 | |
| CN110951207A (zh) | 一种阻燃abs复合材料 | |
| CN104387685A (zh) | 一种再生hips阻燃改性材料及其制备方法 | |
| CN110964284A (zh) | 一种阻燃hips复合材料 | |
| CN103214778A (zh) | 抗冲击性聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
| US4596669A (en) | Flame retardant thermoplastic molding compositions of high electroconductivity | |
| CN101386704A (zh) | 一种电子电器用黑色阻燃聚碳酸酯材料及其薄膜或片材 | |
| CN104371265A (zh) | 一种再生abs环保改性材料及其制备方法 | |
| CN104725797A (zh) | 一种阻燃塑料复合材料的制备方法 | |
| CN109666246A (zh) | 一种改进型增强改性树脂 | |
| CN104479284A (zh) | 一种低气味防尘abs材料及其制备方法 | |
| CN115584114B (zh) | 一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用 | |
| CN115651383B (zh) | 一种聚碳酸酯合金材料及其制备方法和应用 | |
| JP3960096B2 (ja) | 導電性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| CN104974462A (zh) | 一种石墨烯-abs复合阻燃塑料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190423 |