CN109665935A - 一种新型化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种新型化合物,该化合物母核基团为三线态能级T1<2.2eV的稠环芳烃基团,该化合物母核外围的取代基团为三线态能级T1>2.2eV的大位阻基团,且该化合物的分子激发态第一三线态能级分布在母核基团部分,所述作为母核的稠环芳烃基团选自芘、蒽或
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域,更具体地,涉及一种有机化合物、及其在有机电致发光领域的应用及采用其作为发光材料的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光材料与器件的研究始于20世纪60年代。在电致激发的条件下,有机电致发光器件会产生25%的单线态和75%的三线态。传统的荧光材料由于自旋禁阻的原因只能利用25%的单线态激子,从而外量子效率仅仅限定在5%以内。几乎所有的三线态激子只能通过热的形式损失掉。为了提高有机电致发光器件的效率,必须充分利用三线态激子。
为了利用三线态激子,研究者提出了许多方法。最为显著的是磷光材料的利用。磷光材料由于引入了重原子,存在旋轨耦合效应,因此可以充分利用75%的三线态,从而实现100%的内量子效率。然而磷光材料由于使用了稀有的重金属,使得材料昂贵,不利于降低产品的成本。2009年,日本九州大学的Adachi教授发现了基于三线态-单线态跃迁的热激活延迟荧光(TADF)材料,TADF 材料利用环境热量可实现能量从三线态激发态向单线态激发态的逆向系间穿越,无需使用高成本的稀有金属即可实现高发光效率,因此,这类材料一经报道,即引起了相关学界和产业界的极大关注。然而,目前这一类新材料还较少,尤其高效的TADF材料很少,大部分材料的荧光量子产率(PLQY)并不高,导致器件效率较低;其次,器件效率滚降严重。
清华大学段炼教授提出热活化敏化延迟荧光(TASF)的能量传输机理,利用TADF材料作为主体材料,采用传统荧光材料进行发光。此传输机理的重点是将三线态能级通过上转换至单重态激发态,从而提高三线态能量的利用率。因此,减少主体和染料间的三线态能量传递便显得至关重要。
为了解决上述问题,在有机电致发光器件中得到高的发光效率,需要开发新型的荧光染料,以应用于热激活敏化荧光器件。
发明内容
处于激发态的激子的能量可以以辐射复合或非辐射复合的形式退激发,也可以将能量以光的发射-再吸收的形式转移给别的激子,或者在直接将电子或空穴转移到另外的分子上形成新的激子的同时完成能量的传递,后两种能量转移的方式分别叫做能量转移(FET)和Dexter能量转移(DET)。
由于FET能量传递是以(虚)光子的发射和再吸收为中介的,考虑到只有单线态激子才能比较容易地通过吸收光子的形式直接激发或通过发射光子的形式退激发,因此单线态激子才能发生 FET能量传递,而涉及三线态激子的一般来说都是DET能量传递。
由于在有机电致发光器件中,荧光染料的三线态能级无法通过辐射复合形式发光,为了实现器件的高效率,有效利用主体三线态能量,需通过减少主体和客体间的DET过程,从而提高主体三线态能量的利用。
鉴于此,本发明提供了一种具有核壳结构的荧光染料、其在有机电致发光领域的应用、以及采用其作为发光材料的有机电致发光器件,以解决上述技术问题。
一种通式化合物,该化合物母核基团为三线态能级T1<2.2eV的稠环芳烃基团,该化合物母核外围的取代基团为三线态能级T1>2.2eV的大位阻基团,且该化合物的分子激发态第一三线态能级分布在母核基团部分。
进一步的,本发明化合物的母核结构涉及的稠环芳烃基团优选自芘、蒽或。
进一步的,本发明化合物母核外围的大位阻取代基团为半径大于氢原子半径的基团。
更进一步的,本发明的具有核壳结构的化合物由下式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)表示:
式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中,R1至R32分别独立选自氢、C1~C20的烷基或环烷基基团、C6~C30的取代或未取代的的芳烃基团、C10~C30的取代或未取代的稠环芳烃基团、C4~C30的取代或未取代的杂环芳烃基团、C8~C30的取代或未取代的稠杂环芳烃基团;
当R1至R32分别独立选自取代的芳烃基团、稠环芳烃基团、杂环芳烃基团或稠杂环芳烃基团时,所述其上的取代基团独立选自C1~C30的烷基或环烷基、烯基、C1~C6的烷氧基或硫代烷氧基,或者独立选自具有4~60个环碳原子的单环或稠环芳基、含有选自N、O、S、Si的杂原子且具有 4~60个环碳原子的单环或稠环芳基;
且R1至R32中任何相邻的R任选地连接。
具体说,当定义上述R1至R32分别独立选自芳基时,是指选自具有一定数目环骨架碳原子的芳族环系,包括单环结构取代基团例如苯基等,也包括共价连接结构的芳环取代基团例如联苯基、三联苯基等。
具体说,当定义上述R1至R32分别独立选自稠环芳烃基团时是指具有一定数目环骨架碳原子的芳族环系,包括稠环结构取代基团例如萘基、蒽基等,也包括稠环结构取代基团与单环结构芳基相连接的结构基团例如苯联萘基、萘联苯基、联苯联蒽基等,还包括共价连接结构的稠芳环取代基团例如联萘基等。
具体说,当定义上述R1至R32分别独立选自杂芳基或稠杂环芳烃基团时是指包含一个或多个选自B、N、O、S、P(=O)、Si和P的杂原子且具有环碳原子的单环或稠环芳基。
进一步的,上述R1至R32优选自下述烷基或环烷基基团:甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、
进一步的,上述R1至R32优选自下述芳基或稠环芳基基团:苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、荧蒽基、9,9-二甲基芴基、芴基、茚并芴基、三亚苯基、芘基、苝基、基或并四苯基;被呋喃基、噻吩基、吡咯基和/或吡啶基取代的苯基。
上述联苯基优选为2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基,上述三联苯基优选为对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基;上述萘基优选为1-萘基和/或2-萘基;上述蒽基优选为1-蒽基、2-蒽基或9-蒽基;上述芘基优选为 1-芘基、2-芘基或4-芘基;上述并四苯基优选为1-并四苯基、2-并四苯基或9-并四苯基。
进一步的,上述R1至R32优选自下述杂芳基或稠杂芳基基团:呋喃基、苯基呋喃基、噻吩基、苯基噻吩基、吡咯基、苯基吡咯基、吡啶基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并三嗪、苯并吡嗪、异苯并呋喃基、吲哚基、苯并喹啉、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并吡咯基、咔唑基及其衍生物、苯基取代的二唑、啡啉基、啡啉并噻唑基和苯并间二氧杂环戊烯基中的至少一种,其中,所述咔唑基衍生物可以包括但不限于9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑、和吲哚并咔唑中的至少一种。
进一步的,本发明的通式化合物的式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中,R1至R32选自以下基团:
上述Ca~Cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a~b,除非特殊说明,一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
上述对于化学元素的表述包含化学性质相同的同位素的概念,例如“氢”的表述,也包括化学性质相同的“氘”、“氚”的概念。
在本发明的一个优选实施方式中,出于成膜性能以及加工性能方面的考虑,所述化合物的分子量介于400~1200之间,优选为450~1100之间。
更进一步的,本发明的具有核壳结构的化合物可以优选出下述具体结构式C1~C50,这些化合物仅为代表性的:
进一步的,本发明的化合物优选用于有机电致发光器件中。
本发明还提出一种有机电致发光器件,该器件包括第一电极、第二电极和位于所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层,其特征在于,所述有机层中包括至少一种由通式化合物,该化合物母核基团为三线态能级T1<2.2eV的稠环芳烃基团,该化合物母核外围的取代基团为三线态能级T1>2.2eV的大位阻基团,且该化合物的分子激发态第一三线态能级分布在母核基团部分;该化合物由下式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)表示:
式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中,R1至R32分别独立选自氢、C1~C20的烷基或环烷基基团、C6~C30的取代或未取代的的芳烃基团、C10~C30的取代或未取代的稠环芳烃基团、C4~C30的取代或未取代的杂环芳烃基团、C8~C30的取代或未取代的稠杂环芳烃基团;
当R1至R32分别独立选自取代的芳烃基团、稠环芳烃基团、杂环芳烃基团或稠杂环芳烃基团时,所述其上的取代基团独立选自C1~C30的烷基或环烷基、烯基、C1~C6的烷氧基或硫代烷氧基,或者独立选自具有4~60个环碳原子的单环或稠环芳基、含有选自N、O、S、Si的杂原子且具有 4~60个环碳原子的单环或稠环芳基;且R1至R32中任何相邻的R任选地连接。
本发明的通式化合物采用核壳结构设计策略,能确保化合物激发态能级分布在具有较低能级的核部分,在分子接触过程中,激发态能量被外围大位阻基团化合物保护,从而能阻止主客体间激发态能量的Dexter能量传递过程。主体的激发态能量通过上转换过程由激发态的三线态能级传递至激发态的单线态能级,进而通过Forster能量传递至荧光染料的单线态能级,并辐射发光。由此可以提高三线态能量的利用,在制备应用到有机电致发光器件中时可以获得非常高的发光效率。
另一方面,本发明的通式化合物制备应用到有机电致发光器件中时,发光层采用主体敏化客体的机理,主体材料为具有TADF性质的主体材料,可以通过RISC过程实现能量的上转换,采用本发明的材料作为客体化合物,会起到更好的有益效果。能够有效提高有机电致发光器件的发光效率。
附图说明
图1为采用本发明化合物的有机电致发光器件发光层能量传输及发光示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,并参照附图,对本发明作进一步的详细说明。
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法,但本发明的制备方法并不限于这多个合成实施例,本领域技术人员可以在其基础上在不悖离本发明原则的前提下进行任何修改、等同替换、改进等,而将该方法扩展到本发明的权利要求书要求保护的技术方案的范围之内。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、正己烷、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸、磷酸钾、叔丁醇钠、丁基锂等基础化工原料均可在国内化工产品市场买到。
合成实施例1
化合物C4的合成:
中间体M1的合成:室温下在一个装有磁力搅拌的500mL三口烧瓶中加入2,4-二甲基溴苯、 2,4-二甲基苯胺、Pd2(dba)3、三叔丁基膦,叔丁醇钠、甲苯。加毕,置换氮气3次,开启搅拌,油浴加热升温至回流反应5小时。TLC跟踪反应显示2个原料反应完全(PE/EA=20:1,产品Rf=0.8),停止反应。
将反应液降至室温,加入纯水搅拌10分钟,分液,水相用甲苯萃取,合并甲苯相,饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,减压旋干得棕黑色油状物。用尽量少的石油醚:二氯甲烷=10:1 稀释粗产品,液体上硅胶柱。保持洗脱剂极性不变用石油醚:二氯甲烷=10:1洗脱至产品冲洗完毕。减压旋干得到类白色固体,用正己烷重结晶得到13g类白色晶状固体。HPLC99.18%,收率为57%。
化合物C4的合成:室温下在一个装有磁力搅拌的500mL三口烧瓶中加入中间体M1、甲苯搅拌溶清,置换氮气3次。乙醇液氮降温至-70℃,滴加正丁基锂,约10分钟滴加完毕,体系温度升至-60℃。继续搅拌约30分钟体系温度升至-30℃,加入原料1,6-二异丙基-3.8-二溴芘、Pd2(dba)3、三叔丁基膦,加毕,置换氮气3次,转移至油浴加热搅拌器。开启搅拌,油浴加热升温至回流反应6小时。TLC跟踪反应显示1,6-二异丙基-3.8-二溴芘反应完全(PE/DCM=3:1,产品Rf=0.7),停止反应。
将反应液降至室温,加入100mL纯水搅拌10分钟,抽滤,所得固体分别用纯水和甲苯淋洗。滤液分层,有机相brine洗涤无水硫酸钠干燥,抽滤,减压旋干。合并2批固体加热溶于3L甲苯中,无水硫酸钠干燥,用短硅胶柱抽滤。减压旋干溶剂,用甲苯、乙醇重结晶得到9g黄色粉末固体。收率为43%。
产物MS(m/e):732.4,元素分析(C54H56N2):理论值C,88.48%;H,7.70%;N,3.82%;实测值C,88.43%;H,7.72%;N,3.84%。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ7.67(d,J=24.9Hz,8H),7.07 (d,J=12.0Hz,10H),6.86(s,5H),2.87(s,3H),2.24(s,15H),2.13(s,15H).
合成实施例2.
化合物C5的合成:
中间体M2的合成:合成步骤同化合物C4,只是将中间体M1(2eq)改为2,4-二异丙基苯胺(1eq),其它试剂不变,得到中间体M2,收率40.1%。
化合物C5的合成:合成步骤同化合物C4,只是将1,6-二异丙基-3.8-二溴芘改为中间体M2,中间体M1换成2,4-二环己基基苯胺,其它试剂不变,得到化合物C5,收率74.3%。
产物MS(m/e):868.6,元素分析(C64H72N2):理论值C,88.43%;H,8.35%;N,3.22%;实测值C,88.41%;H,8.46%;N,3.21%。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ7.71(d,J=10.6Hz,6H),7.18 (s,8H),7.06(s,8H),2.87(s,4H),2.48(s,2H),1.95(s,4H),1.60(s,6H),1.49–0.95(m,34H).
合成实施例3.
化合物C7的合成:
中间体M3的合成:合成步骤同中间体M1,只是将2,4-二甲基溴苯改为4-溴二苯并噻吩,其它试剂不变,得到中间体M2,收率40.1%。
化合物C7的合成:合成步骤同化合物C4,只是将中间体M1改为中间体M3,其它试剂不变,得到化合物C7,收率54.1%。
产物MS(m/e):888.4,元素分析(C62H52N2S2):理论值C,83.74%;H,5.89%;N,3.15%;实测值C,83.72%;H,5.79%;N,3.13%。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.45(s,2H),8.11(s,2H), 7.86(s,2H),7.81(s,2H),7.70(s,4H),7.56(s,2H),7.30(d,J=8.0Hz,3H),7.10–6.82(m,8H),2.87(s, 1H),2.24(s,6H),2.13(s,6H),1.30(s,13H).
合成实施例4.
化合物C8的合成:
中间体M4的合成:合成步骤同中间体M1,只是将2,4-二甲基溴苯改为4-溴-6-甲基二苯并呋喃,其它试剂不变,得到中间体M4,收率51.6%。
化合物C8的合成:合成步骤同化合物C4,只是将中间体M1改为中间体M4,其它试剂不变,得到化合物C8,收率62.5%。
产物MS(m/e):884.4,元素分析(C64H56N2O2):理论值C,86.84%;H,6.38%;N,3.16%;实测值C,86.81%;H,6.32%;N,3.11%;。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ7.88(s,2H),7.80(s,2H), 7.70(s,4H),7.64(s,2H),7.27(s,2H),7.23–7.11(m,6H),7.07(d,J=12.0Hz,4H),6.86(s,2H),2.87 (s,1H),2.34(s,6H),2.24(s,6H),2.13(s,6H),1.30(s,13H).
合成实施例5.
化合物C9的合成:
化合物C9的合成:100毫升三口瓶中加入1,6-二溴-3,8-异戊基芘、苯丙硼酸、Pd(PPh3)4、磷酸钾,然后氮气保护下,加入甲苯和水,在油浴上加热回流反应6h,停止反应,降至室温,加水 (50mL)淬灭,EA(50mL*4)萃取,100mL饱和NaCl溶液洗涤,收集有机相加入无水MgSO4 干燥,旋除有机相后,过柱分离(石油醚:乙酸乙酯=10:1)得化合物C9,收率为72.9%。
产物MS(m/e):580.4,元素分析(C44H52):理论值C,90.98%;H,9.02%;实测值C,90.81%; H,9.05%。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ7.85–7.37(m,6H),7.35(s,1H),7.30–7.21(m,6H), 6.96(s,2H),6.20(s,1H),6.01(s,1H),4.19(s,1H),3.52(s,2H),2.47(s,1H),2.42(s,1H),1.75(s,7H), 1.67(s,2H),1.62(s,2H),1.40(s,7H),1.24(s,3H),0.94(s,4H),0.76(s,4H).
合成实施例6.
化合物C15的合成:
中间体M5的合成:合成步骤同中间体M1,只是将2,4-二甲基溴苯改为2,4,6-三甲基溴苯,其它试剂不变,得到中间体M5,收率46.1%。
化合物C15的合成:合成步骤同化合物C4,只是将中间体M1改为中间体M5,其它试剂不变,得到化合物C15,收率58.3%。
产物MS(m/e):762.5,元素分析(C56H62N2):理论值C,88.14%;H,8.19%;N,3.67%;实测值C,88.16%;H,8.31%;N,3.63%。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ7.61(s,1H),7.42(s,1H),7.25 –6.94(m,5H),6.86(s,2H),6.76(s,4H),6.42(s,1H),5.92(d,J=12.8Hz,2H),3.67(s,2H),2.87(s, 1H),2.65(s,1H),2.25(d,J=8.0Hz,12H),2.13(s,18H),1.30(s,6H),1.04(s,6H).
合成实施例6.
化合物C16的合成:
中间体M6的合成:合成步骤同中间体M1,只是将2,4-二甲基溴苯改为3,5-二甲基溴苯,其它试剂不变,得到中间体M6,收率44.3%。
化合物C16的合成:合成步骤同化合物C4,只是将中间体M1改为中间体M5,其它试剂不变,得到化合物C16,收率53.2%。
产物MS(m/e):734.5,元素分析(C54H58N2):理论值C,88.24%;H,7.95%;N,3.81%;实测值C,87.24%;H,7.92%;N,4.31%。1H NMR(400MHz,Chloroform)δ7.65(d,J=30.7Hz,2H),7.39– 6.91(m,11H),6.86(s,2H),6.42(s,1H),6.09(d,J=30.3Hz,2H),3.79(s,2H),2.87(s,1H),2.26(d,J= 16.0Hz,18H),2.13(s,6H),1.85(s,1H),1.30(s,6H),1.04(s,6H).
下面通过将所述化合物具体应用到有机电致发光器件中测试实际使用性能来展示和验证本发明的技术效果和优点。
根据本发明,用于制备该有机电致发光器件的主体材料优选具有TADF性质的荧光主体材料。
所述荧光主体化合物包含但不限于如下化合物。
为了方便比较这些发光材料的器件应用性能,本发明设计了电致发光器件,使用TD-3作为荧光主体材料,本发明的材料作为荧光染料,使用现有技术的芘类化合物BD-1和BD-2作为对比材料。
下式示出了OLED器件中各功能层所使用材料的结构式:
基片可以使用传统有机发光器件中的基板,例如:玻璃或塑料。在本发明的有机电致发光器件制作中选用玻璃基板,ITO作阳极材料。
空穴传输层可以采用各种三芳胺类材料。在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的空穴传输材料是NPB。
电子传输层可以采用各种电子传输材料。在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的电子传输材料是BPhen。
阴极可以采用金属及其混合物结构,如Mg:Ag、Ca:Ag等,也可以是电子注入层/金属层结构,如LiF/Al、Li2O/Al等常见阴极结构。在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的阴极材料是LiF/Al。
本发明中的化合物作为有机电致发光器件发光层中的染料,TD-3作为主体材料,共制备了多个有机电致发光器件,OLEDs真空蒸镀而成,其结构如下:ITO(50nm)/2-TNATA(60nm) NPB(20nm)/TD:BD(5wt%)(30nm)/Bphen(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。其中,BD-1和BD-2为本发明所述荧光染料的对比材料。
上述有机电致发光器件各层中未注明来源的材料均是通过市售或本领域公知的制备方法自行制备得到的。
下面通过有机电致发光器件的具体实施例来进一步说明本发明的技术方案和效果。
器件对比实施例1
本实施例中有机电致发光器件的制备过程如下:
将涂布了ITO(50nm)透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂(体积比1:1)中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀2-TNATA[4,4',4"-三(N,N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺],形成厚度为60nm的空穴注入层;在空穴注入层之上真空蒸镀化合物NPB,形成厚度为20nm的空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s;
在上述空穴传输层上形成电致发光层,具体操作为:将作为发光层主体的化合物TD-3放置在真空气相沉积设备的小室中,将作为掺杂剂的化合物BD-1放置在真空气相沉积设备的另一室中,以不同的速率同时蒸发两种材料,化合物BD-1的浓度为5wt%,蒸镀总膜厚为30nm;
在发光层之上真空蒸镀Bphen形成厚膜为20nm的电子传输层,其蒸镀速率为0.1nm/s;
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF作为电子注入层和厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
器件对比实施例2和器件实施例1~8
器件对比实施例2和器件实施例1~20采用和器件对比实施例1相同的制作方法,区别仅在于,将染料BD-1分别置换为等当量的BD-2、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C15、C16的化合物。
在相同亮度1000cd/m2下,测定实施例1~8中制备得到的有机电致发光器件效率,结果见表3。
表3 有机电致发光器件性能
以上结果表明,本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件,可以有效的提高电流效率,是性能良好的有机发光材料。制备的OLED器件在要求亮度下(1000cd/m2)的电流效率最大可达到19.5cd/A,相比没有保护基团的材料提高11.1和7.9cd/A。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种通式化合物,其特征在于,该化合物母核基团为三线态能级T1<2.2eV的稠环芳烃基团,该化合物母核外围的取代基团为三线态能级T1>2.2eV的大位阻基团,且该化合物的分子激发态第一三线态能级分布在母核基团部分。
2.根据权利要求1所述的通式化合物,其特征在于,所述作为母核的稠环芳烃基团选自芘、蒽或
3.根据权利要求1或2所述的通式化合物,其特征在于,所述化合物母核外围的大位阻取代基团为半径大于氢原子半径的基团。
4.根据权利要求1所述的通式化合物,选自下式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)表示:
式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中,R1至R32分别独立选自氢、C1~C20的烷基或环烷基基团、C6~C30的取代或未取代的的芳烃基团、C10~C30的取代或未取代的稠环芳烃基团、C4~C30的取代或未取代的杂环芳烃基团、C8~C30的取代或未取代的稠杂环芳烃基团;
当R1至R32分别独立选自取代的芳烃基团、稠环芳烃基团、杂环芳烃基团或稠杂环芳烃基团时,所述其上的取代基团独立选自C1~C30的烷基或环烷基、烯基、C1~C6的烷氧基或硫代烷氧基,或者独立选自具有4~60个环碳原子的单环或稠环芳基、含有选自N、O、S、Si的杂原子且具有4~60个环碳原子的单环或稠环芳基;
且R1至R32中任何相邻的R任选地连接。
5.根据权利要求4所述的通式化合物,式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中:
R1至R32选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基、对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基、萘基、蒽基、菲基、茚基、荧蒽基、9,9-二甲基芴基、芴基、茚并芴基、三亚苯基、芘基、苝基、基、1-并四苯基、2-并四苯基或9-并四苯基并四苯基,或选自被呋喃基、噻吩基、吡咯基和/或吡啶基取代的苯基;或分别独立选自呋喃基、苯基呋喃基、噻吩基、苯基噻吩基、吡咯基、苯基吡咯基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并三嗪、苯并吡嗪、异苯并呋喃基、吲哚基、苯并喹啉、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并吡咯基、9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑、吲哚并咔唑、苯基取代的二唑、啡啉基、啡啉并噻唑基、苯并间二氧杂环戊烯基、二苯氨基、二萘氨基、苯基萘基氨基、4-三苯氨基、3-三苯氨基。
6.根据权利要求4所述的通式化合物,式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中,R1至R32选自以下基团:
7.如权利要求1、2或4中任一所述的化合物,选自下述具体结构式:
8.权利要求1或4所述的通式化合物在有机电致发光器件中的应用。
9.权利要求7所述的结构化合物在有机电致发光器件中的应用。
10.一种有机电致发光器件,该器件包括第一电极、第二电极和位于所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层,其特征在于,所述有机层中包括至少一种由通式化合物,该化合物母核基团为三线态能级T1<2.2eV的稠环芳烃基团,该化合物母核外围的取代基团为三线态能级T1>2.2eV的大位阻基团,且该化合物的分子激发态第一三线态能级分布在母核基团部分;
该化合物由下式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)表示:
式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中,R1至R32分别独立选自氢、C1~C20的烷基或环烷基基团、C6~C30的取代或未取代的的芳烃基团、C10~C30的取代或未取代的稠环芳烃基团、C4~C30的取代或未取代的杂环芳烃基团、C8~C30的取代或未取代的稠杂环芳烃基团;
当R1至R32分别独立选自取代的芳烃基团、稠环芳烃基团、杂环芳烃基团或稠杂环芳烃基团时,所述其上的取代基团独立选自C1~C30的烷基或环烷基、烯基、C1~C6的烷氧基或硫代烷氧基,或者独立选自具有4~60个环碳原子的单环或稠环芳基、含有选自N、O、S、Si的杂原子且具有4~60个环碳原子的单环或稠环芳基;
且R1至R32中任何相邻的R任选地连接。
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