CN109627685A - 一种紫外屏蔽薄膜 - Google Patents

一种紫外屏蔽薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN109627685A
CN109627685A CN201811266446.3A CN201811266446A CN109627685A CN 109627685 A CN109627685 A CN 109627685A CN 201811266446 A CN201811266446 A CN 201811266446A CN 109627685 A CN109627685 A CN 109627685A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixing
mass ratio
parts
takes
barrier film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201811266446.3A
Other languages
English (en)
Inventor
徐冬
黄春妹
史志新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201811266446.3A priority Critical patent/CN109627685A/zh
Publication of CN109627685A publication Critical patent/CN109627685A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/325—Calcium, strontium or barium phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种紫外屏蔽薄膜，属于高分子材料技术领域。本发明以没食子酸、环氧大豆油、环氧氯乙烷等原料制树脂基料，其中没食子酸含有三个羟基和一个羧基，与双酚A相似，可在体系中提供良好的热性能和力学性能；本发明以蓖麻蚕丝纤维用多巴胺液、壳聚糖、氧化石墨烯等依次处理，再利用氧化石墨烯和壳聚糖间的静电吸附作用使得氧化石墨烯和壳聚糖层层交替沉积，进而提高表面的活性及紫外保护性能，其中所含官能团如邻苯二酚、胺基、亚氨基等也会被引入其表面，而邻苯二酚基团又可与含胺基、巯基的分子进行反应，对材料表面进行二次功能化，进一步提高其内部联结度，可有层次地提高内部的稳定性及抗紫外性能。

Description

一种紫外屏蔽薄膜
技术领域
本发明涉及一种紫外屏蔽薄膜，属于高分子材料技术领域。
背景技术
随着经济的高速发展，高分子材料的使用已经渗透到生活的各个领域，给我们的生活带来了极大的便利，尤其是高分子薄膜材料，应用面极为广泛。然而，绝大多数高分子薄膜材料在自然中难以降解，导致环境污染问题。同时合成这类高分子薄膜的原料来源于有限且不可再生的石油资源，这不符合人类可持续发展的要求。随着资源的日益短缺 及人们对环境问题的高度关注，开发完全可生物降解性高分子薄膜材料已成为现今国内外研究热点。
聚乳酸(PLA)可采用玉米淀粉等可再生资源加工制造， 减少了对传统石油资源的依赖，并且PLA是一种无毒、易加工、可完全生物降解的聚合物，它具有较好的化学惰性和良好的生 物相容性，可应用于薄膜、纤维和塑料等领域，PLA薄膜在农 用地膜、商品包装膜、垃圾袋和电子屏幕保护膜等方面具有巨大的应用潜力，然而，PLA存在紫外线屏蔽性能差的缺点，一定上程度限制了它的使用。
长波紫外线辐射(UV-A，315～380nm)会使皮肤老化，可能引起皮肤癌；中波紫外线辐射(UV-B，280～315nm)，会起细胞内的DNA改变，细胞的自身修复功能减弱，免疫机制减退，引起皮肤红肿和灼伤，甚至可能引起皮肤癌和白内障。由于大气层的吸收，很少的短波紫外线辐射(UV-C，200～ 280nm)能够到达地面。
目前提高聚乳酸薄膜紫外线屏蔽性能的方法主要是通过添加紫外线屏蔽剂。紫外线屏蔽剂可以分为两类，一类是有机紫外线屏蔽剂，主要有水杨酸苯酯类、邻羟基二苯甲酮类、邻羟苯并三唑类和羟基苯三嗪类等；另一类是无机紫外线屏蔽剂， 主要有氧化锌，二氧化钛，氧化铁，滑石粉和炭黑等。然而，有机紫外线屏蔽剂均为小分子，存在有毒、易渗出和稳定性差的缺点，无机紫外线屏蔽剂存在添加量大、可见光透明性差和聚合物基体性能损失严重的缺点。
因此，亟待开发一种对紫外线具有良好屏蔽作用的薄膜。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对目前常用紫外屏蔽薄膜的稳定性、耐久性不佳的问题，提供一种紫外屏蔽薄膜。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种紫外屏蔽薄膜，按质量份数计，包括如下组分：4~8份聚乙烯、2~5份硫代硫酸钠、20~40份水、1~4份谷朊粉、3~7份增塑剂、2~5份分散剂、25~45份复合树脂基材、12~25份复合处理蚕丝纤维。
所述复合树脂基材的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量比3：1~2：16~30取没食子酸、环氧大豆油、环氧氯丙烷混合，升温至85~95℃，保温搅拌，得混合液，取混合液加入混合液质量1~4%的添加剂混合搅拌，降温，得作用液，取作用液调节pH，加入作用液质量6~10%的预处理纳米料混合搅拌，室温静置，过滤，取滤饼水洗，得树脂基料；
（2）取树脂基料按质量比3：0.2~0.5：12~20加入辅料、试剂A混合搅拌，得预混料，加热至70~85℃，加入预混料质量65~90%的丙烯酸、预混料质量20~35%的对二苯酚、预混料质量12~18%的N，N΄-二甲基苄胺混合搅拌，升温至88~95℃，保温搅拌，得反应料，取反应料按质量比18~30：5：3：0.01~0.04加入1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、对羟基苯甲醚、二月桂酸二丁基锡混合，降温，搅拌，升温，保温，滤出沉淀，干燥，即得复合树脂基材。
所述步骤（1）中的添加剂：按质量比5：1~3取四丁基溴化铵、三苯基膦混合，即得添加剂。
所述步骤（1）中的预处理纳米料：按质量比3：1：3~5取纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2研磨，得研磨料，取研磨料按质量比5：1~3：12加入十六烷基三甲基溴化铵、水混合，超声波处理，即得预处理纳米料。
所述步骤（2）中的辅料：按质量比3~6：0.1取聚乙烯吡咯烷酮、纳米羟基磷灰石混合，即得辅料。
所述步骤（2）中的试剂A：按质量比12~18：1取氯化铵溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
所述复合处理蚕丝纤维的制备：按质量比3：10~15：2取多巴胺液、试剂B、蓖麻蚕丝纤维混合，于24~28℃震荡反应20~24h，得预处理蓖麻蚕丝纤维，取预处理蓖麻蚕丝纤维按质量比4~8：1：25~35加入羧甲基壳聚糖、乙酸溶液混合，于32~37℃震荡反应10~15h，过滤，取滤渣干燥，即得复合处理蚕丝纤维。
所述试剂B：按体积比12~18：5取Tris-HCl 缓冲液、无水乙醇混合，即得试剂B。
所述分散剂：按质量比1：6~10取硬脂酸钙、聚乙二醇混合，即得分散剂。
所述增塑剂：按质量比4~7：1取柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯混合，即得增塑剂。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以没食子酸、环氧大豆油、环氧氯乙烷等原料制树脂基料，其中没食子酸含有三个羟基和一个羧基，与双酚A相似，可在体系中提供良好的热性能和力学性能，同时可配合环氧大豆油分子上的环氧基团和酯基两个活性位点发生化学反应，环氧基中氧的电负性大使得键角差别较大，反应活性高，因而可与羧基、羟基等活性基团发生开环反应，而在环氧基团与碳链末端有一段饱和的碳链，在聚合物中形成悬吊链，可对反应物有明显的增塑和增韧作用，提高体系的稳定性及耐久性，而对纳米料的处理过程中，先进行研磨，后用表面活性剂进行分散提高活性，将其插层于树脂成分，构成高稳定性体系；
（2）本发明以蓖麻蚕丝纤维用多巴胺液、壳聚糖、氧化石墨烯等依次处理，其中多巴胺成分可发生氧化自聚反应，通过共价键、非共价键、氢键等作用牢牢地粘附在蓖麻蚕丝纤维表面，起到修饰作用，通过邻苯二酚基团将壳聚糖接枝在其表面，使得基体带正电，再利用氧化石墨烯和壳聚糖间的静电吸附作用使得氧化石墨烯和壳聚糖层层交替沉积，进而提高表面的活性及紫外保护性能，并且此过程中的条件温和，表面改性形成的高活性及黏性层，其中所含官能团如邻苯二酚、胺基、亚氨基等也会被引入其表面，而邻苯二酚基团又可与含胺基、巯基的分子进行反应，对材料表面进行二次功能化，进一步提高其内部联结度，而氧化石墨烯本身就具有很好的紫外保护性，比表面积大，表面含有羧基等官能团，在水溶液中电离可呈电负性，可轻易地通过静电作用吸附在带正电荷的聚电解质如壳聚糖表面，进而形成多层网络结构，可有层次地提高内部的稳定性及抗紫外性能。
具体实施方式
预处理纳米料：按质量比3：1：3~5取纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2于研钵混合，以400~700r/min研磨1~3h，得研磨料，取研磨料按质量比5：1~3：12加入十六烷基三甲基溴化铵、水混合，以55~65kHz频率超声波处理20~45min，即得预处理纳米料。
试剂A：按质量比12~18：1取质量分数为15%的氯化铵溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按体积比12~18：5取pH为7.8~8.2的Tris-HCl 缓冲液、无水乙醇混合，即得试剂B。
辅料：按质量比3~6：0.1取聚乙烯吡咯烷酮、纳米羟基磷灰石混合，即得辅料。
添加剂：按质量比5：1~3取四丁基溴化铵、三苯基膦混合，即得添加剂。
分散剂：按质量比1：6~10取硬脂酸钙、聚乙二醇混合，即得分散剂。
增塑剂：按质量比4~7：1取柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯混合，即得增塑剂。
复合树脂基材的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量比3：1~2：16~30取没食子酸、环氧大豆油、环氧氯丙烷于反应釜混合，升温至85~95℃，以350~600r/min转速保温搅拌40~60min，得混合液，取混合液加入混合液质量1~4%的添加剂混合，以550~900r/min转速保温搅拌2~4h后，自然降温至室温，得作用液，取作用液加入质量分数为12%的NaOH溶液调节pH至7.3~8.0，加入作用液质量6~10%的预处理纳米料混合搅拌，室温静置1~3h后，过滤，取滤饼水洗2~4次，得树脂基料；
（2）取树脂基料按质量比3：0.2~0.5：12~20加入辅料、试剂A混合搅拌，得预混料，加热至70~85℃，加入预混料质量65~90%的丙烯酸、预混料质量20~35%的对二苯酚、预混料质量12~18%的N，N΄-二甲基苄胺混合搅拌，升温至88~95℃，保温搅拌2~4h，得反应料，取反应料按质量比18~30：5：3：0.01~0.04加入1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、对羟基苯甲醚、二月桂酸二丁基锡混合，降温至35~55℃，以500~800r/min磁力搅拌30~55min，升温至80~90℃，保温2~4h，过滤，收集沉淀于80~95℃烘箱干燥4~7h，即得复合树脂基材。
复合处理蚕丝纤维的制备：按质量比3：10~15：2取浓度2mg/mL的多巴胺液、试剂B、蓖麻蚕丝纤维混合，于24~28℃水浴作用下，以180~220r/min震荡反应20~24h后，得预处理蓖麻蚕丝纤维，取预处理蓖麻蚕丝纤维按质量比4~8：1：25~35加入羧甲基壳聚糖、质量分数为8%的乙酸溶液混合，于水浴32~37℃以180~220r/min震荡反应10~15h，过滤，取滤渣于70~90℃烘箱干燥4~8h，即得复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜，按质量份数计，包括如下组分：4~8份聚乙烯、2~5份硫代硫酸钠、20~40份水、1~4份谷朊粉、3~7份增塑剂、2~5份分散剂、25~45份复合树脂基材、12~25份复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取4~8份聚乙烯、2~5份硫代硫酸钠、20~40份水、1~4份谷朊粉、3~7份增塑剂、2~5份分散剂、25~45份复合树脂基材、12~25份复合处理蚕丝纤维；
（2）先于25~35℃，取硫代硫酸钠、水、谷朊粉、增塑剂、分散剂于反应釜混合，以400~700r/min磁力搅拌40~60min，升温至85~100℃，加入聚乙烯、复合树脂基材、复合处理蚕丝纤维混合，以500~800r/min磁力搅拌1~3h，抽真空去除水分，得干混料，取干混料于双螺杆挤出机在170~190℃温度条件下融熔挤出造粒，再经平板硫化机经压片切割，即得紫外屏蔽薄膜。
实例1
预处理纳米料：按质量比3：1：3取纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2于研钵混合，以400r/min研磨1h，得研磨料，取研磨料按质量比5：1：12加入十六烷基三甲基溴化铵、水混合，以55kHz频率超声波处理20min，即得预处理纳米料。
试剂A：按质量比12：1取质量分数为15%的氯化铵溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按体积比12：5取pH为7.8的Tris-HCl 缓冲液、无水乙醇混合，即得试剂B。
辅料：按质量比3：0.1取聚乙烯吡咯烷酮、纳米羟基磷灰石混合，即得辅料。
添加剂：按质量比5：1取四丁基溴化铵、三苯基膦混合，即得添加剂。
分散剂：按质量比1：6取硬脂酸钙、聚乙二醇混合，即得分散剂。
增塑剂：按质量比4：1取柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯混合，即得增塑剂。
复合树脂基材的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量比3：1：16取没食子酸、环氧大豆油、环氧氯丙烷于反应釜混合，升温至85℃，以350r/min转速保温搅拌40min，得混合液，取混合液加入混合液质量1%的添加剂混合，以550r/min转速保温搅拌2h后，自然降温至室温，得作用液，取作用液加入质量分数为12%的NaOH溶液调节pH至7.3，加入作用液质量6%的预处理纳米料混合搅拌，室温静置1h后，过滤，取滤饼水洗2次，得树脂基料；
（2）取树脂基料按质量比3：0.2：12加入辅料、试剂A混合搅拌，得预混料，加热至70℃，加入预混料质量65%的丙烯酸、预混料质量20%的对二苯酚、预混料质量12%的N，N΄-二甲基苄胺混合搅拌，升温至88℃，保温搅拌2h，得反应料，取反应料按质量比18：5：3：0.01加入1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、对羟基苯甲醚、二月桂酸二丁基锡混合，降温至35℃，以500r/min磁力搅拌30min，升温至80℃，保温2h，过滤，收集沉淀于80℃烘箱干燥4h，即得复合树脂基材。
复合处理蚕丝纤维的制备：按质量比3：10：2取浓度2mg/mL的多巴胺液、试剂B、蓖麻蚕丝纤维混合，于24℃水浴作用下，以180r/min震荡反应20h后，得预处理蓖麻蚕丝纤维，取预处理蓖麻蚕丝纤维按质量比4：1：25加入羧甲基壳聚糖、质量分数为8%的乙酸溶液混合，于水浴32℃以180r/min震荡反应10h，过滤，取滤渣于70℃烘箱干燥4h，即得复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜，按质量份数计，包括如下组分：4份聚乙烯、2份硫代硫酸钠、20份水、1份谷朊粉、3份增塑剂、2份分散剂、25份复合树脂基材、12份复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取4份聚乙烯、2份硫代硫酸钠、20份水、1份谷朊粉、3份增塑剂、2份分散剂、25份复合树脂基材、12份复合处理蚕丝纤维；
（2）先于25℃，取硫代硫酸钠、水、谷朊粉、增塑剂、分散剂于反应釜混合，以400r/min磁力搅拌40min，升温至85℃，加入聚乙烯、复合树脂基材、复合处理蚕丝纤维混合，以500r/min磁力搅拌1h，抽真空去除水分，得干混料，取干混料于双螺杆挤出机在170℃温度条件下融熔挤出造粒，再经平板硫化机经压片切割，即得紫外屏蔽薄膜。
实例2
预处理纳米料：按质量比3：1：4取纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2于研钵混合，以550r/min研磨2h，得研磨料，取研磨料按质量比5：2：12加入十六烷基三甲基溴化铵、水混合，以60kHz频率超声波处理32min，即得预处理纳米料。
试剂A：按质量比15：1取质量分数为15%的氯化铵溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按体积比15：5取pH为8.0的Tris-HCl 缓冲液、无水乙醇混合，即得试剂B。
辅料：按质量比4.5：0.1取聚乙烯吡咯烷酮、纳米羟基磷灰石混合，即得辅料。
添加剂：按质量比5：2取四丁基溴化铵、三苯基膦混合，即得添加剂。
分散剂：按质量比1：8取硬脂酸钙、聚乙二醇混合，即得分散剂。
增塑剂：按质量比6：1取柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯混合，即得增塑剂。
复合树脂基材的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量比3：2：23取没食子酸、环氧大豆油、环氧氯丙烷于反应釜混合，升温至90℃，以475r/min转速保温搅拌50min，得混合液，取混合液加入混合液质量3%的添加剂混合，以725r/min转速保温搅拌3h后，自然降温至室温，得作用液，取作用液加入质量分数为12%的NaOH溶液调节pH至7.6，加入作用液质量8%的预处理纳米料混合搅拌，室温静置2h后，过滤，取滤饼水洗3次，得树脂基料；
（2）取树脂基料按质量比3：0.4：12~20加入辅料、试剂A混合搅拌，得预混料，加热至78℃，加入预混料质量77%的丙烯酸、预混料质量27%的对二苯酚、预混料质量15%的N，N΄-二甲基苄胺混合搅拌，升温至91℃，保温搅拌3h，得反应料，取反应料按质量比24：5：3：0.03加入1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、对羟基苯甲醚、二月桂酸二丁基锡混合，降温至45℃，以650r/min磁力搅拌42min，升温至85℃，保温3h，过滤，收集沉淀于87℃烘箱干燥6h，即得复合树脂基材。
复合处理蚕丝纤维的制备：按质量比3：13：2取浓度2mg/mL的多巴胺液、试剂B、蓖麻蚕丝纤维混合，于26℃水浴作用下，以200r/min震荡反应22h后，得预处理蓖麻蚕丝纤维，取预处理蓖麻蚕丝纤维按质量比6：1：30加入羧甲基壳聚糖、质量分数为8%的乙酸溶液混合，于水浴35℃以200r/min震荡反应13h，过滤，取滤渣于80℃烘箱干燥6h，即得复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜，按质量份数计，包括如下组分：6份聚乙烯、4份硫代硫酸钠、30份水、2份谷朊粉、5份增塑剂、3份分散剂、35份复合树脂基材、18份复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取6份聚乙烯、4份硫代硫酸钠、30份水、3份谷朊粉、5份增塑剂、4份分散剂、35份复合树脂基材、19份复合处理蚕丝纤维；
（2）先于30℃，取硫代硫酸钠、水、谷朊粉、增塑剂、分散剂于反应釜混合，以550r/min磁力搅拌50min，升温至92℃，加入聚乙烯、复合树脂基材、复合处理蚕丝纤维混合，以650r/min磁力搅拌2h，抽真空去除水分，得干混料，取干混料于双螺杆挤出机在180℃温度条件下融熔挤出造粒，再经平板硫化机经压片切割，即得紫外屏蔽薄膜。
实例3
预处理纳米料：按质量比3：1：5取纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2于研钵混合，以700r/min研磨3h，得研磨料，取研磨料按质量比5：3：12加入十六烷基三甲基溴化铵、水混合，以65kHz频率超声波处理45min，即得预处理纳米料。
试剂A：按质量比18：1取质量分数为15%的氯化铵溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按体积比18：5取pH为8.2的Tris-HCl 缓冲液、无水乙醇混合，即得试剂B。
辅料：按质量比6：0.1取聚乙烯吡咯烷酮、纳米羟基磷灰石混合，即得辅料。
添加剂：按质量比5：3取四丁基溴化铵、三苯基膦混合，即得添加剂。
分散剂：按质量比1：10取硬脂酸钙、聚乙二醇混合，即得分散剂。
增塑剂：按质量比7：1取柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯混合，即得增塑剂。
复合树脂基材的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量比3：2：30取没食子酸、环氧大豆油、环氧氯丙烷于反应釜混合，升温至95℃，以600r/min转速保温搅拌60min，得混合液，取混合液加入混合液质量4%的添加剂混合，以900r/min转速保温搅拌4h后，自然降温至室温，得作用液，取作用液加入质量分数为12%的NaOH溶液调节pH至8.0，加入作用液质量10%的预处理纳米料混合搅拌，室温静置3h后，过滤，取滤饼水洗4次，得树脂基料；
（2）取树脂基料按质量比3：0.5：20加入辅料、试剂A混合搅拌，得预混料，加热至85℃，加入预混料质量90%的丙烯酸、预混料质量35%的对二苯酚、预混料质量18%的N，N΄-二甲基苄胺混合搅拌，升温至95℃，保温搅拌4h，得反应料，取反应料按质量比30：5：3：0.04加入1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、对羟基苯甲醚、二月桂酸二丁基锡混合，降温至55℃，以800r/min磁力搅拌55min，升温至90℃，保温4h，过滤，收集沉淀于95℃烘箱干燥7h，即得复合树脂基材。
复合处理蚕丝纤维的制备：按质量比3：15：2取浓度2mg/mL的多巴胺液、试剂B、蓖麻蚕丝纤维混合，于28℃水浴作用下，以220r/min震荡反应24h后，得预处理蓖麻蚕丝纤维，取预处理蓖麻蚕丝纤维按质量比8：1：35加入羧甲基壳聚糖、质量分数为8%的乙酸溶液混合，于水浴37℃以220r/min震荡反应15h，过滤，取滤渣于90℃烘箱干燥8h，即得复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜，按质量份数计，包括如下组分：8份聚乙烯、5份硫代硫酸钠、40份水、4份谷朊粉、7份增塑剂、5份分散剂、45份复合树脂基材、25份复合处理蚕丝纤维。
一种紫外屏蔽薄膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取8份聚乙烯、5份硫代硫酸钠、40份水、4份谷朊粉、7份增塑剂、5份分散剂、45份复合树脂基材、25份复合处理蚕丝纤维；
（2）先于35℃，取硫代硫酸钠、水、谷朊粉、增塑剂、分散剂于反应釜混合，以700r/min磁力搅拌60min，升温至100℃，加入聚乙烯、复合树脂基材、复合处理蚕丝纤维混合，以800r/min磁力搅拌3h，抽真空去除水分，得干混料，取干混料于双螺杆挤出机在190℃温度条件下融熔挤出造粒，再经平板硫化机经压片切割，即得紫外屏蔽薄膜。
对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少复合树脂基材。
对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少复合处理蚕丝纤维。
对比例3：山东某公司生产的紫外屏蔽薄膜。
将本发明实例1-3及对比例1-3制备的紫外屏蔽薄膜进行检测，具体检测结果如下表表1：
检测方法：紫外屏蔽薄膜的拉伸强度按GB/T1040-2006进行测试；
紫外屏蔽薄膜的光学性能使用紫外-可见分光光度计进行测试，测试薄膜对200～800nm波长范围内任一波长光线的透过率，紫外屏蔽薄膜的紫外线屏蔽性能采用280~315nm(UV-B)波长光线的平均透过率表示。
表1紫外屏蔽薄膜性能表征
由表1可知本发明制备的紫外屏蔽薄膜，热收缩率低，黄变指数低，耐久性优异，稳定性很高，且紫外线屏蔽率可高达100%，具有广阔的应用前景和市场价值。

Claims (10)

1.一种紫外屏蔽薄膜，按质量份数计，包括如下组分：4~8份聚乙烯、2~5份硫代硫酸钠、20~40份水、1~4份谷朊粉、3~7份增塑剂、2~5份分散剂，其特征在于，还包括：25~45份复合树脂基材、12~25份复合处理蚕丝纤维。
2.根据权利要求1所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述复合树脂基材的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量比3：1~2：16~30取没食子酸、环氧大豆油、环氧氯丙烷混合，升温至85~95℃，保温搅拌，得混合液，取混合液加入混合液质量1~4%的添加剂混合搅拌，降温，得作用液，取作用液调节pH，加入作用液质量6~10%的预处理纳米料混合搅拌，室温静置，过滤，取滤饼水洗，得树脂基料；
（2）取树脂基料按质量比3：0.2~0.5：12~20加入辅料、试剂A混合搅拌，得预混料，加热至70~85℃，加入预混料质量65~90%的丙烯酸、预混料质量20~35%的对二苯酚、预混料质量12~18%的N，N΄-二甲基苄胺混合搅拌，升温至88~95℃，保温搅拌，得反应料，取反应料按质量比18~30：5：3：0.01~0.04加入1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、对羟基苯甲醚、二月桂酸二丁基锡混合，降温，搅拌，升温，保温，滤出沉淀，干燥，即得复合树脂基材。
3.根据权利要求2所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述步骤（1）中的添加剂：按质量比5：1~3取四丁基溴化铵、三苯基膦混合，即得添加剂。
4.根据权利要求2所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述步骤（1）中的预处理纳米料：按质量比3：1：3~5取纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2研磨，得研磨料，取研磨料按质量比5：1~3：12加入十六烷基三甲基溴化铵、水混合，超声波处理，即得预处理纳米料。
5.根据权利要求2所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述步骤（2）中的辅料：按质量比3~6：0.1取聚乙烯吡咯烷酮、纳米羟基磷灰石混合，即得辅料。
6.根据权利要求2所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述步骤（2）中的试剂A：按质量比12~18：1取氯化铵溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
7.根据权利要求1所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述复合处理蚕丝纤维的制备：按质量比3：10~15：2取多巴胺液、试剂B、蓖麻蚕丝纤维混合，于24~28℃震荡反应20~24h，得预处理蓖麻蚕丝纤维，取预处理蓖麻蚕丝纤维按质量比4~8：1：25~35加入羧甲基壳聚糖、乙酸溶液混合，于32~37℃震荡反应10~15h，过滤，取滤渣干燥，即得复合处理蚕丝纤维。
8.根据权利要求7所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述试剂B：按体积比12~18：5取Tris-HCl 缓冲液、无水乙醇混合，即得试剂B。
9.根据权利要求1所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述分散剂：按质量比1：6~10取硬脂酸钙、聚乙二醇混合，即得分散剂。
10.根据权利要求1所述一种紫外屏蔽薄膜，其特征在于，所述增塑剂：按质量比4~7：1取柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯混合，即得增塑剂。
CN201811266446.3A 2018-10-29 2018-10-29 一种紫外屏蔽薄膜 Withdrawn CN109627685A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811266446.3A CN109627685A (zh) 2018-10-29 2018-10-29 一种紫外屏蔽薄膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811266446.3A CN109627685A (zh) 2018-10-29 2018-10-29 一种紫外屏蔽薄膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109627685A true CN109627685A (zh) 2019-04-16

Family

ID=66066813

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811266446.3A Withdrawn CN109627685A (zh) 2018-10-29 2018-10-29 一种紫外屏蔽薄膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109627685A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112094421A (zh) * 2020-08-20 2020-12-18 湖北中烟工业有限责任公司 一种改性还原氧化石墨烯掺杂聚乳酸薄膜及其制备方法
CN116082939A (zh) * 2022-12-21 2023-05-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种防紫外线漆膜

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104448469A (zh) * 2014-11-10 2015-03-25 苏州维泰生物技术有限公司 一种医用耐高温抗辐射膜及其制备方法
CN105028070A (zh) * 2015-08-30 2015-11-11 常州思宇环保材料科技有限公司 一种竹纤维和废蚕丝非织造布农用地膜
CN107722431A (zh) * 2017-11-06 2018-02-23 无锡海特新材料研究院有限公司 一种抗紫外老化聚乙烯薄膜及其制备方法
CN108410047A (zh) * 2018-03-05 2018-08-17 无锡海特新材料研究院有限公司 一种抗紫外老化聚乙烯薄膜、其制备方法及应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104448469A (zh) * 2014-11-10 2015-03-25 苏州维泰生物技术有限公司 一种医用耐高温抗辐射膜及其制备方法
CN105028070A (zh) * 2015-08-30 2015-11-11 常州思宇环保材料科技有限公司 一种竹纤维和废蚕丝非织造布农用地膜
CN107722431A (zh) * 2017-11-06 2018-02-23 无锡海特新材料研究院有限公司 一种抗紫外老化聚乙烯薄膜及其制备方法
CN108410047A (zh) * 2018-03-05 2018-08-17 无锡海特新材料研究院有限公司 一种抗紫外老化聚乙烯薄膜、其制备方法及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯霞等: ""聚多巴胺诱导层层自组装抗紫外聚丙烯无纺布"", 《天津工业大学学报》 *
孔振武等: ""没食子酸合成多酚型环氧树脂的研究"", 《林产化学与工业》 *
高俊刚等: ""N,N-二甲基苄胺催化合成丙烯酸间苯二酚环氧酯的机理"", 《催化学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112094421A (zh) * 2020-08-20 2020-12-18 湖北中烟工业有限责任公司 一种改性还原氧化石墨烯掺杂聚乳酸薄膜及其制备方法
CN112094421B (zh) * 2020-08-20 2022-12-27 湖北中烟工业有限责任公司 一种改性还原氧化石墨烯掺杂聚乳酸薄膜的制备方法
CN116082939A (zh) * 2022-12-21 2023-05-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种防紫外线漆膜
CN116082939B (zh) * 2022-12-21 2023-12-12 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种防紫外线漆膜

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104845301B (zh) 一种紫外线屏蔽剂及其制备方法和包含该紫外线屏蔽剂的聚乳酸薄膜及其制备方法
CN1796444A (zh) 功能化再生纤维素材料的制备方法
CN109627685A (zh) 一种紫外屏蔽薄膜
CN110079891A (zh) 一种可生物降解的pva熔融纺丝树脂及其应用
CN106479132B (zh) 一种塑料薄膜降解母粒及其制备方法与应用
CN111635641A (zh) 纳米竹纤维、纳米竹纤维树脂复合生态木及其制备方法
CN108690336B (zh) 一种可生物降解的聚乳酸农用地膜及其加工工艺
TWI531602B (zh) 透明隔熱組成物
CN110128634B (zh) 一种石墨烯改性聚酯切片的制备方法
CN114230899A (zh) 一种环保型聚乙烯易于分解的垃圾袋及制备工艺
CN114395190A (zh) 一种可光降解的聚丙烯材料及其制备方法
CN111303602B (zh) 一种母粒、聚碳酸酯冷却膜及其制备方法和应用
CN112063043A (zh) 一种耐辐照熔喷级聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN106700199A (zh) 一种耐磨塑料袋及其加工工艺
CN107793681B (zh) 一种改性蔗渣/塑料复合材料及其制备方法与应用
CN102604308B (zh) 吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法
CN108976781A (zh) 一种添加丁基橡胶/海泡石共混物的塑料袋
CN113388242A (zh) 一种新型pme塑胶
CN114437524A (zh) 一种甘蔗纤维素基可降解复合材料的制备方法
CN105837978A (zh) 一种废旧塑料改性的聚氯乙烯
CN115948816B (zh) 一种白色聚酯复合导电纤维的制造方法
CN114591619B (zh) 一种兼具屏蔽、阻燃与抗菌性能的木塑复合材料制备方法
CN110229356A (zh) 一种隔热型纳米母料的制备方法
CN109096611A (zh) 一种废塑料再生加工专用石墨烯防潮母料及制备方法
CN108822341B (zh) 一种聚乳酸薄膜加工用紫外线屏蔽剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190416

WW01 Invention patent application withdrawn after publication