CN109608635A - 一种新型高分子发光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型高分子发光材料及其制备方法,该聚合物的发光波长来自于接枝于聚苯醚主链的共轭小分子发光基团的发射,不会被其他基团影响;同时,该聚合物具备聚苯醚耐热,耐水、尺寸稳定性优点,可使有机发光小分子在原有应用领域发挥更大作用,且在其他领域也能得到应用;例如显示、荧光标记等领域。
Description
技术领域
本发明属于聚合物高分子发光材料技术领域,具体涉及一种新型高分子发光材料及其制备方法。
背景技术
一种聚苯醚接枝蒽衍生物发光分子的新型荧光聚合物分子,具体地说,涉及一种聚苯醚接枝蒽衍生物发光分子的新型荧光聚合物分子的高分子材料及其制备方法,属于聚合物高分子发光材料技术领域。
发光材料可分为无机发光材料(LED)和有机发光材料(OLED)。自Burroughes等人首次报道聚PPV作为发光层后,在发光材料基础上又重新走出一条聚合物发光材料道路。聚合物发光材料跟其他发光材料相比,拥有制备工艺容易,不复杂;制备成本不高;柔性较好等其他发光材料所不具备或者不能同时具有的优点。另外,最关键的是,有机聚合物发光材料可以在分子结构上进行优化,通过引入一些基团,使有机发光器件(OLED)具备研究人员所设想的性质。因此,聚合物发光材料一经问世,就备受发光领域专家学者以及企业人员的关注。因此聚合物发光材料是目前全世界热门材料之一。
众所周知,蒽是一种蓝色发光材料。目前,在有机发光材料领域,研究者们主要涉及各种蒽及其衍生物的制备,但大部分是小分子有机发光材料,尚未涉及高分子蒽衍生物的制备。针对于此,本发明的目标是一种涉及蒽及其衍生物的高分子材料的制备,具体涉及一种聚苯醚接枝蒽衍生物发光分子的新型荧光聚合物分子及其制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种高分子发光材料,具体涉及一种聚苯醚接枝蒽衍生物发光分子的新型荧光高分子发光材料。
本发明的另一目的是提供一种高分子发光材料的制备方法,具体提供一种聚苯醚接枝蒽衍生物发光基团的新型荧光聚合物高分子发光材料的制备方法:选择其中一种共轭蒽衍生物发光有机小分子基团,与制备的溴代聚苯醚反应,在以甲苯为溶剂,KOH作为强碱的反应体系中,溴代聚苯醚与带有羟基的蒽发光基团发生CO偶联反应,生成一种主链为非共轭聚合物聚苯醚,侧链接枝小分子发光基团的聚合物发光材料。
如上所述,本发明提供的是一种主链为非共轭聚合物聚苯醚,侧链接枝小分子发光基团的聚合物发光材料,其聚合物结构通式如下:
其中n为大于10的整数,Rf为共轭蒽衍生物发光有机小分子基团,优选自如下基团的一种或几种:
本发明提供的聚合物荧光发射材料的制备方法,采用CO偶联反应,通过溴代聚苯醚与小分子发光基团进行合成,从而得到新型荧光聚合物高分子材料。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明:
实施例1
聚合物P1的合成:
合成路线如下:
9-溴蒽(2.57g,10mmol),联硼酸频那醇酯(3.05g,12mmol),乙酸钾(3g,30mmol),二氯化钯(1.63g,2mmol)和DMSO(50ml)混合均匀后,在氮气保护下,加热至80℃,并搅拌24h;得化合物P1-1。
化合物P1-1和对溴苯酚(1.73g,10mmol),四(三苯基膦)钯(0.35g,0.3mmol)在甲苯:乙醇体系中反应,另加入碳酸钾溶液(4.2g溶于5ml水中)。在氮气保护下搅拌,并加热回流24h,得化合物P1-2。
P1-2与溴代聚苯醚反应:
实施例2:
聚合物P2的合成:
合成路线如下:
9,10-二溴蒽(4g,12mmol),咔唑(1.67g,10mmol),碳酸钾(4.2g,30mmol),1,10-菲啰啉(0.4g,2mmol),碘化亚铜(0.4g,2mmol)在DMF(50ml)中混合,在氮气保护条件下,加热至160℃并搅拌24h,生成化合物P2-1。
化合物P2-1和联硼酸频那醇酯(3.05g,12mmol),乙酸钾(3g,30mmol),二氯化钯(1.63g,2mmol)和DMSO(50ml)混合均匀后,在氮气保护下,加热至80℃,并搅拌24h。得化合物P2-2。
化合物P2-2 和对溴苯酚(1.73g,10mmol),四(三苯基膦)钯(0.35g,0.3mmol)在甲苯:乙醇体系中反应,另加入碳酸钾溶液(4.2g溶于5ml水中)。在氮气保护下搅拌,并加热回流24h,得化合物P2-3。
化合物P2-3和溴代聚苯醚反应:
实施例3:
聚合物P3的合成,合成路线如下:
9,10-二溴蒽(4g,12mmol),3,6-Cz咔唑(5g,10mmol),碳酸钾(4.2g,30mmol),1,10-菲啰啉(0.4g,2mmol),碘化亚铜(0.4g,2mmol)在DMF(50ml)中混合,在氮气保护条件下,加热至160℃并搅拌24h。生成化合物P3-1。
化合物P3-1和联硼酸频那醇酯(3.05g,12mmol),乙酸钾(3g,30mmol),二氯化钯(1.63g,2mmol)和DMSO(50ml)混合均匀后,在氮气保护下,加热至80℃,并搅拌24h。得化合物P3-2。
化合物P3-2 和对溴苯酚(1.73g,10mmol),四(三苯基膦)钯(0.35g,0.3mmol)在甲苯:乙醇体系中反应,另加入碳酸钾溶液(4.2g溶于5ml水中)。在氮气保护下搅拌,并加热回流24h,得化合物P3-3。
化合物P3-3和溴代聚苯醚反应:
实施例4:
聚合物P4的合成,合成路线如下:
9,10-二溴蒽(4g,12mmol),二苯基膦氧(2g,10mmol),碳酸钾(4.2g,30mmol),1,10-菲啰啉(0.4g,2mmol),碘化亚铜(0.4g,2mmol)在DMF(50ml)中混合,在氮气保护条件下,加热至160℃并搅拌24h;生成化合物P4-1。
化合物P4-1和联硼酸频那醇酯(3.05g,12mmol),乙酸钾(3g,30mmol),二氯化钯(1.63g,2mmol)和DMSO(50ml)混合均匀后,在氮气保护下,加热至80℃,并搅拌24h。得化合物P4-2。
化合物P4-2 和对溴苯酚(1.73g,10mmol),四(三苯基膦)钯(0.35g,0.3mmol)在甲苯:乙醇体系中反应,另加入碳酸钾溶液(4.2g溶于5ml水中)。在氮气保护下搅拌,并加热回流24h,得化合物P4-3。
化合物P4-3和溴代聚苯醚反应:
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种新型高分子发光材料,其特征在于,其结构式为:
n为聚合物,Rf为小分子发光基团,所述的发光基团选自含有共轭结构的小分子基团。
2.根据权利要求1所述的一种新型高分子发光材料,其特征在于,共轭结构的发光基团为蒽衍生物发光基团。
3.根据权利要求2所述的一种新型高分子发光材料,其特征在于,蒽衍生物发光基团结构通式如下一种或几种:
。
4.根据权利要求1所述的一种新型高分子发光材料,其特征在于,其聚合度优选为10-1000的整数。
5.一种新型高分子发光材料的制备方法,其特征在于:选择一种基团,与制备的溴代聚苯醚反应,在以甲苯为溶剂,KOH作为强碱的反应体系中,溴代聚苯醚与带有羟基的蒽发光基团发生CO偶联反应,生成一种主链为非共轭聚合物聚苯醚,侧链接枝小分子发光基团的聚合物发光材料,其通式为:
。
6.根据权利要求5所述的一种新型高分子发光材料的制备方法,其特征在于:所述选择一种基团包括如下:
。
7.根据权利要求5所述的一种新型高分子发光材料的制备方法,其特征在于:其中结构通式中n为大于10的整数,Rf为共轭蒽衍生物发光有机小分子基团。
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