CN109589990B - 一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109589990B CN109589990B CN201710924336.0A CN201710924336A CN109589990B CN 109589990 B CN109589990 B CN 109589990B CN 201710924336 A CN201710924336 A CN 201710924336A CN 109589990 B CN109589990 B CN 109589990B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- heterogeneous catalytic
- catalytic material
- water
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 35
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 31
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 bromate ions Chemical class 0.000 claims description 16
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 10
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 6
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 5
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical group [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 abstract description 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 6
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 6
- VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenecobalt Chemical compound [Co]=S VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 2
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 2
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020682 bottled natural mineral water Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 231100000175 potential carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/30—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用，属于无机材料制备以及环境保护技术领域。该多相催化材料为钴基硫化物材料，通过控制制备过程中的反应体系配比以及反应温度，可获得具有不同钴离子价态、不同相组成的硫化物材料，该类钴硫化合物具有加氢催化还原水中溴酸根的能力，可直接用于水中致癌溴酸根离子的还原净化，解决了传统贵金属多相催化材料价格昂贵的缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及无机材料制备和环境保护技术领域，具体为一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用。
背景技术
消毒是饮用水处理的关键环节之一。相比传统的氯化消毒方法，臭氧消毒由于具有消毒能力强、不产生卤代有机物等强致癌物的优点，在发达国家已经被普遍应用，在我国也已经成为包装饮用水的主流消毒方法，并逐渐被应用于越来越多城市自来水的杀菌消毒。但是臭氧消毒也存在消毒副产物的问题。当原水中含有一定浓度的溴离子时，经臭氧消毒后会产生溴酸根离子。而溴酸根离子对人体有潜在的致癌性，被世界卫生组织认定为2B级的致癌物。因此，世界卫生组织对饮用水中溴酸盐的最高允许浓度做了限定(10微克/升)。其他国家和地区，如美国环保局和欧盟，也纷纷在其饮用水水质标准中对溴酸根离子的最高允许浓度做了限定。同样，我国也对溴酸根离子的含量做了限定，允许饮用水中溴酸根离子的最高浓度为10微克/升。目前，去除饮用水中溴酸盐的潜在方法有很多，主要包括吸附法、膜过滤法、离子交换法、混凝-过滤法、化学还原法、催化还原法、光催化还原法、电化学还原法、生物降解法等等。其中催化还原作为一种新型的水处理方法，优点是去除效率高，不会产生废水和浓缩废物，不向水中投加化学物质，还原剂还能够重复利用。催化还原已经被广泛用于水质净化的研究，包括催化还原水中硝酸盐、六价铬、卤代有机物等等，是一种比较有前途的水处理技术。
但是，目前用于去除水中溴酸根离子的多相催化剂，甚至是所有用于水治理的加氢催化材料，基本上都是负载型纳米贵金属催化材料，尤其是Pd基催化剂。贵金属价格昂贵，在地球上的储量有限，十分不利于催化还原技术进一步推广与应用，因此，有必要发展更多具有优异催化还原能力的非贵金属催化材料来面对日益严重的致癌溴酸根离子污染问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用，通过控制制备过程中的反应体系配比以及反应温度，可获得具有不同钴离子价态、不同相组成的钴基硫化物材料，该类钴硫化合物具有加氢催化还原水中溴酸根的能力，可直接用于水中致癌溴酸根离子的还原净化，解决了传统贵金属多相催化材料价格昂贵的缺陷。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种钴基多相催化材料，是由钴和硫两种元素组成的钴的硫化物材料，优选为具有不同钴元素价态和不同相组成的钴的硫化物材料。所述钴的硫化物材料为Co9S8、CoS、Co3S4和CoS2中的一种或几种混合。
该钴基多相催化材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)配制钴盐和硫脲的溶液，溶液中钴离子浓度为0.05～0.2摩尔/升，硫脲的浓度为0.05～0.8摩尔/升；所述钴盐和硫脲的溶液使用的溶剂为水、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种组成的混合溶剂；所述钴盐为硝酸钴、氯化钴或乙酸钴。
(2)将步骤(1)中配置钴盐和硫脲的溶液在150～200℃条件下保温反应6～20小时；
(3)将步骤(2)保温反应后所得产物中的固态物料与溶液分离，使用足量的去离子水和无水乙醇清洗固态物料，清洗后将其在40～100℃条件下真空干燥，得到所述钴基多相催化材料。
本发明制备方法中，通过控制反应体系中各组分配比以及反应温度，能够获得具有不同钴离子价态、不同相组成的硫化物材料(单一相或多相混合)。
所制备的多相催化材料能直接应用于加氢催化还原水中的溴酸根。该多相催化还原材料在室温条件和氢气存在的情况下，能够实现水中溴酸根离子的还原，应用时氢气的通入流量为80-300mL/min。
本发明的设计原理如下：
本发明首先采用硫脲作为硫源，选择合适的溶剂体系在低温下进行反应，获得具有不同价态钴离子的硫化物，该系列硫化物在氢气作为还原剂的条件下，能够进行加氢反应，可在室温下还原水中的溴酸根离子，还原成无害的溴离子。
本发明的优点及有益效果如下：
1.催化材料制备工艺简单，操作方便，对设备要求低。
2.所得的催化材料不含贵金属，结构稳定。
3.所得的催化材料在氢气存在的情况，可有效地进行多相催化反应，还原水中的溴酸盐，其中：具有不同相的钴的硫化物在同样条件下处理效果不同。
附图说明：
图1为本发明所获得的钴基多相催化材料的X射线衍射图谱。
图2为本发明实施例1所获得的钴基多相催化材料扫描照片形貌图。
图3为本发明实施例2所获得的钴基多相催化材料扫描照片形貌图。
图4为本发明实施例1所获得的钴基多相催化材料还原净化水中溴酸根离子效果图。
图5为本发明实施例2所获得的钴基多相催化材料还原净化水中溴酸根离子效果图。
图6为本发明实施例2所获得的钴基多相催化材料还原净化实际矿泉水中溴酸根离子效果图。
具体实施方式：
下面通过附图与实施例对本发明进一步详细描述。
实施例1
(1)配制硝酸钴和硫脲的水溶液，其中硝酸钴的浓度为0.1摩尔/升，硫脲的浓度为0.2摩尔/升。
(2)将硝酸钴和硫脲的水溶液在200℃的烘箱中保温12小时。
(3)待反应釜降至室温后，过滤得到固态反应产物，用足量的去离子水和无水乙醇清洗后，在50℃的真空烘箱中干燥过夜，即可得到钴硫化合物粉末，即钴基多相催化材料，其X射线衍射图谱如图1中CS-4曲线所示，其扫描电镜图片如图2所示。可以看出，该钴基多相催化材料是由具有不同钴离子价态、不同相组成的硫化物材料，包括CoS和CoS2。
实施例2
(1)配制乙酸钴和硫脲的乙二醇溶液，其中乙酸钴的浓度为0.167摩尔/升，硫脲的浓度为0.234摩尔/升。
(2)将乙酸钴和硫脲的乙二醇溶液在200℃的烘箱中保温8小时。
(3)待反应釜将至室温后，离心得到反应产物，用足量的去离子水和无水乙醇清洗后，50℃的真空烘箱中干燥过夜，即可得到钴硫化合物粉末，其扫描电镜如图3所示。可以看出，所得钴的硫化物材料是由Co3S4组成，如图1中CS-2曲线所示。
实施例3
分别取0.1g实施例1所制得的粉末加入到196mL去离子水中，室温下机械搅拌，通入流量200毫升/分的氢气。30分钟后，在保持搅拌、通氢气的情况下，快速加入4毫升0.4毫摩尔/升的溴酸钠溶液(此时溶液中溴酸根的浓度为1023微克/升)，计时取样分析离子状态与浓度。
a.10分钟后，水中溴酸盐的浓度为729微克/升。
b.30分钟后，水中溴酸盐的浓度为239微克/升。
c.60分钟后，水中溴酸盐的浓度为8微克/升。
处理过程中溴酸根浓度、产物溴离子浓度、以及它们在对照实验中的变化如图4所示。
实施例4
分别取0.1g实施例2所制得的粉末加入到196mL去离子水中，室温下机械搅拌，通入流量200毫升/分的氢气。30分钟后，在保持搅拌、通氢气的情况下，快速加入4毫升0.4毫摩尔/升的溴酸钠溶液(此时溶液中溴酸根的浓度为1023微克/升)，计时取样分析离子状态与浓度。
a.10分钟后，水中溴酸盐的浓度为94微克/升。
b.30分钟后，水中溴酸盐的浓度为23微克/升。
c.45分钟后，水中溴酸盐的浓度低于5微克/升。
处理过程中溴酸根浓度、产物溴离子浓度、以及它们在对照实验中的变化如图5所示。
实施例5
分别取0.1g实施例1所制得的粉末加入到196mL市场上某品牌天然矿泉水中，室温下机械搅拌，通入流量200毫升/分的氢气。30分钟后，在保持搅拌、通氢气的情况下，快速加入4毫升0.4毫摩尔/升的溴酸钠溶液(此时溶液中溴酸根的浓度为1023微克/升)，计时取样分析离子状态与浓度。
a.10分钟后，水中溴酸盐的浓度为457微克/升。
b.30分钟后，水中溴酸盐的浓度为130微克/升。
c.45分钟后，水中溴酸盐的浓度低于5微克/升。
处理过程中溴酸根浓度、产物溴离子浓度、以及它们在对照实验中的变化如图6所示。
上述实例仅作参考，具有和本发明相似或者从本专利思路出发而延伸的钴基多相催化材料及其制备方法和对水中溴酸根离子的还原净化应用，均在本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种钴基多相催化材料的应用，其特征在于：所述钴基多相催化材料直接应用于加氢催化还原水中的溴酸根，该多相催化材料由钴和硫两种元素组成的钴的硫化物材料；
该多相催化材料为Co9S8、CoS、Co3S4和CoS2中的一种或几种混合；
所述钴基多相催化材料的制备方法包括如下步骤：
（1）配制钴盐和硫脲的溶液，溶液中钴离子浓度为0.05 ~ 0.2摩尔/升，硫脲的浓度为0.05 ~ 0.8摩尔/升；
（2）将步骤（1）中配置钴盐和硫脲的溶液在150~200℃条件下保温反应6~20小时；
（3）将步骤（2）保温反应后所得产物中的固态物料与溶液分离，使用足量的去离子水和无水乙醇清洗固态物料，清洗后将其在40 ~ 100℃条件下真空干燥，得到所述钴基多相催化材料。
2.根据权利要求1所述的钴基多相催化材料的应用，其特征在于：该方法中，通过控制反应体系中各组分配比以及反应温度，能够获得具有不同钴离子价态的硫化物材料。
3.根据权利要求1所述的钴基多相催化材料的应用，其特征在于：步骤（1）中，所述钴盐和硫脲的溶液使用的溶剂为水、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种组成的混合溶剂；所述钴盐为硝酸钴、氯化钴或乙酸钴。
4.根据权利要求1所述的钴基多相催化材料的应用，其特征在于：该多相催化还原材料在室温条件和氢气存在的情况下，能够实现水中溴酸根离子的还原，应用时氢气的通入流量为80-300 mL/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710924336.0A CN109589990B (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710924336.0A CN109589990B (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109589990A CN109589990A (zh) | 2019-04-09 |
| CN109589990B true CN109589990B (zh) | 2022-02-11 |
Family
ID=65955829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710924336.0A Expired - Fee Related CN109589990B (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109589990B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116273065A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-06-23 | 江苏大学 | 能高效活化pms的硫化钴催化剂的制备方法及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101423200A (zh) * | 2008-11-21 | 2009-05-06 | 南开大学 | 一种过渡金属硫化物合金新型制备方法 |
| CN103073073A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-01 | 吉林大学 | 一种过渡金属硫化物的合成方法 |
| CN103418408A (zh) * | 2012-05-24 | 2013-12-04 | 中国科学院金属研究所 | 一种催化还原水中溴酸根的催化剂及其制备方法 |
| CN104993132A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-10-21 | 厦门大学 | 一种钴硫化合物的制备方法及其应用 |
| CN106824228A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-13 | 合肥工业大学 | 一种花状硫化钴光催化剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-09-30 CN CN201710924336.0A patent/CN109589990B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101423200A (zh) * | 2008-11-21 | 2009-05-06 | 南开大学 | 一种过渡金属硫化物合金新型制备方法 |
| CN103418408A (zh) * | 2012-05-24 | 2013-12-04 | 中国科学院金属研究所 | 一种催化还原水中溴酸根的催化剂及其制备方法 |
| CN103073073A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-01 | 吉林大学 | 一种过渡金属硫化物的合成方法 |
| CN104993132A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-10-21 | 厦门大学 | 一种钴硫化合物的制备方法及其应用 |
| CN106824228A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-13 | 合肥工业大学 | 一种花状硫化钴光催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109589990A (zh) | 2019-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dou et al. | CuBi2O4/BiOBr composites promoted PMS activation for the degradation of tetracycline: S-scheme mechanism boosted Cu2+/Cu+ cycle | |
| CN107892375B (zh) | 含氯溶液中氯离子的去除方法 | |
| CN106881059A (zh) | 一种铁/碳复合材料的制备方法 | |
| CN108246334B (zh) | 一种功能化三元复合光催化材料及其制备方法与用途 | |
| CN112403465A (zh) | 一种生物炭基催化剂的制备及其在抗生素的修复方法 | |
| WO2019106526A1 (en) | Method for the synthesis of a zero-valent metal micro- and nanoparticles in the presence of a noble metal | |
| CN112827511A (zh) | 一种环糊精修饰磁性CuO-Fe3O4-生物炭多相纳米催化剂及其修复有机污染的方法 | |
| CN109589990B (zh) | 一种钴基多相催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN109437277B (zh) | 一种绿色高效回收铜离子的方法 | |
| Fei et al. | Facile preparation of visible light-sensitive layered g-C3N4 for photocatalytic removal of organic pollutants | |
| Qin et al. | Three-dimensional Co–N/SBA-15/alginate hydrogels with excellent recovery and recyclability for activating peroxymonosulfate to degrade ciprofloxacin | |
| Kumar et al. | Incorporating Bi nanodots into CuBi2O4/CuFe2O4 heterojunction for a wide spectral synchronous photoreduction of hexavalent chromium and degradation of imidacloprid | |
| Heydari et al. | BTEXS removal from aqueous phase by MCM-41 green synthesis using rice husk silica | |
| CN113120977A (zh) | 由含镍铁电镀废水制备铁酸镍纳米材料的方法及应用 | |
| Fu et al. | Efficient degradation of oxytetracycline by glucose modified CuFeO2 in visible-light-assisted heterogeneous activation of peroxymonosulfate system: Performance, mechanism and DFT calculation | |
| CN106944630B (zh) | 一种海藻渣稳定纳米零价铁及其制备方法与应用 | |
| CN113351218A (zh) | 一种Cu2O/BiFeO3复合材料及其制备方法和应用 | |
| Yu et al. | S-scheme heterojunction construction of Fe/BiOCl/BiVO4 for enhanced photocatalytic degradation of ciprofloxacin | |
| Deng et al. | Oxygen-vacancies rich CuFe2O4 catalyst as efficient peroxymonosulfate activator for enhanced oxytetracycline degradation: Performance and mechanism | |
| CN110937653B (zh) | 一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法 | |
| CN108946956B (zh) | 一种氢基质生物钯及其制备方法和应用 | |
| CN107010708B (zh) | 一种海藻多糖硫酸酯包覆纳米零价铁及其制备方法与应用 | |
| CN113213578B (zh) | 一种处理尾矿库废水中丁基黄药的方法 | |
| CN113976107B (zh) | 一种利用有机废液制备Mn基复合催化剂的方法及其分解室内甲醛的应用 | |
| Guo et al. | The photocatalytic degradation performance and mechanism of rod-like hollow derivatives from Co-doped MIL-68 (In) under visible light |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220211 |