CN109575785A - 一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料及其制备方法与应用。按重量份计,所述涂料的原料包括如下组分:聚氨酯丙烯酸酯10份;含磷氮无卤阻燃剂50‑80份;三聚氰胺丙烯酸酯10‑40份;光引发剂1‑3份。所述可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,具体为:(1)将聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂混合,搅拌;(2)将混合物超声处理后脱气处理制得所述涂料。所述涂料的应用为通过刷涂或喷涂的方式涂装在聚氨酯硬泡上,平放流平、固化即可。本发明公开的阻燃涂料绿色环保,制备简便,而且涂料粘度较低,涂层超薄,涂装固化方便快捷,成膜性能好,附着力强,具有良好的膨胀效果,阻燃效果显著。
Description
技术领域
本发明属于阻燃涂料技术领域,具体涉及一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料及其制备方法与应用。
背景技术
随着社会的发展,建筑耗能在社会总耗能的比重不断增大,大部分建筑都属于高耗能建筑,而且存在大量的能源浪费,有一系列的能源环境等问题。近年来,世界各国对环境保护越来越重视,建筑节能作为环境保护的重要环节也逐渐被各国认可,从国内外建筑物墙体节能技术的发展历程来看,建筑外墙保温技术逐渐成为建筑物墙体节能技术最为主要和广泛使用的技术。由于硬质聚氨酯泡沫的热传导系数低于0.024W/m·K,低于其他有机墙体保温材料,并且硬质聚氨酯泡沫因为其密度较小、力学性能优异、抗裂性能稳定、耐腐蚀性能优异等特点而得到了广泛关注,作为建筑节能保温材料极具优势,未来发展前景很好。然而聚氨酯硬泡属于易燃材料,容易引起建筑火灾,在不完全燃烧和热解过程中会分解出大量的HCN、CO等有毒有害气体和烟尘,在近年来发生的多起聚氨酯硬泡材料火灾中造成了巨大的人员伤亡和财产损失。
现阶段对于聚氨酯硬泡的阻燃方法主要有两大类,添加型阻燃和反应型阻燃。添加型阻燃剂是在聚氨酯硬泡制备的原料中添加不具有反应活性,但具有阻燃作用的物质(如可膨胀石墨、含磷阻燃剂等),发泡成型后,这些物质会分散在泡沫塑料中,起到阻燃效果。专利CN101838538A公开了通过熔融聚合的方法制备出含有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂,属于添加型阻燃剂,但它在加工过程中易分解,使阻燃效果降低,而且常温下属于玻璃固体,在材料中的分散性较差,影响材料的固有性能。反应型阻燃剂是在聚氨酯硬泡的制备原料中通过化学反应将具有阻燃作用的元素(如氮、磷、卤素等)引入到聚氨酯硬泡分子链中。专利CN104327517A公开了一种聚合型磷酸酯阻燃剂制备方法,属于反应型阻燃剂,虽然改善了阻燃剂的分散性,但其制备过程复杂,且合成的产品多数为固体,应用范围不够广泛,而且不利于聚氨酯硬泡的发泡过程。
另外,随着防火意识和环保意识的增强,人们对阻燃涂料提出了更高的要求,不仅要求其具有较好的阻燃效果,还要求其对环境友好,节能环保。而传统溶剂型涂料因为其所含大量挥发性有机化合物(VOC)以及有害空气污染物,使用越来越受到限制。另外,目前市场上的阻燃涂料或多或少存在成膜性能较差,耐火时间短,涂层厚度较高,干燥时间长,装饰性差等缺点。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供了一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料及其制备方法与应用。
本发明的目的通过如下技术方案实现。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将原料组分聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂按比例混合,以200-500r/min速率搅拌10-20min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所述混合物在180-360W功率下超声5-10min,然后在25-40℃的真空干燥箱中进行脱气处理20-30min,制得所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。得到的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料均一、半透明。
进一步地,所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法中,按重量份来计,原料组分为聚氨酯丙烯酸酯10份、含磷氮无卤阻燃剂50-80份、三聚氰胺丙烯酸酯10-40份、光引发剂1-3份。
进一步地,所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法中,所述含磷氮无卤阻燃剂的分子结构式为:
根据权利要求1所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,所述含磷氮无卤阻燃剂的结构式为:
进一步地,所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法中,所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
进一步地,所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法中,所述聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯均具有能够进行紫外光固化反应的活性末端C=C双键。
由上述的制备方法制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
进一步地,所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的应用中,将所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料采用刷涂或喷涂的方式均匀涂覆在聚氨酯硬泡基材表面上,平放流平20-30s,然后在紫外光固化机(紫外光波长365nm)下固化30-60s。
本发明的阻燃涂层涂覆于聚合物材料表面,当遇火时膨胀型阻燃涂层膨胀发泡,形成致密炭层,炭层隔氧隔热,且在膨胀发泡过程中释放不燃气体,降低了可燃物的浓度,故其防火隔热效果显著。阻燃涂层可以在保持材料原有的力学性能的前提下,较为可观地提高材料阻燃性能。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明提供的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料制备方法,简单易行,对设备要求不高,各原料组分粘度较低,相容性较好,原料易得,工序简便,适合大规模生产。
(2)本发明制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料阻燃效率高,涂层与基材附着力强、柔韧性良好、无卤素安全环保;弥补了聚氨酯硬泡添加型阻燃与反应型阻燃方法的一些缺陷,能够在提高材料阻燃性能的同时几乎不影响材料的固有性能。
(3)本发明公开的可紫外光固化膨胀型阻燃涂料同时具备价格低廉,绿色环保,方便快捷,超薄涂装,阻燃效果显著等优点。
(4)本发明提供的是紫外光固化涂料,不含有机溶剂,无VOC释放,经济环保无污染,固化时间短,能源利用率高,涂层附着力强,不易脱落,柔韧性佳,具有良好的抗划、抗磨损等性能。
附图说明
图1为实施例1-4得到固化处理后的聚氨酯硬泡基材和对比例纯聚氨酯硬泡的燃烧试验后表面炭层的扫描电子显微镜照片;
图2为实施例1-4得到固化处理后的聚氨酯硬泡基材和对比例纯聚氨酯硬泡的热释放速率折线图;
图3为实施例1-4得到固化处理后的聚氨酯硬泡基材和对比例纯聚氨酯硬泡的总热释放量折线图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明技术方案作进一步详细的描述,但本发明的保护范围及实施方式不限于此。
实施例1
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备,按重量份来计,包括如下原料组分:聚氨酯丙烯酸酯10份,含磷氮无卤阻燃剂50份,三聚氰胺丙烯酸酯40份,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮1份(例如:聚氨酯丙烯酸酯10g,含磷氮无卤阻燃剂50g,三聚氰胺丙烯酸酯40g,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮1g)。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,包括如下步骤:
1)将聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮按上述质量进行混合,以500r/min速率搅拌20min,得到混合物。
2)将步骤1)所述的混合物在360W功率下超声10min,然后在40℃的真空干燥箱中进行脱气处理20min,制得一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的应用,以聚氨酯硬泡基材为例,采用毛刷刷涂方式,将实施例1制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料均匀涂覆在聚氨酯硬泡基材表面上,平放流平20s,然后在紫外光固化机(紫外光波长365nm)下固化60s,取出固化处理后的聚氨酯硬泡基材进行相关性能测试。
实施例2
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,按重量份来计,包括如下原料组分:聚氨酯丙烯酸酯10份,含磷氮无卤阻燃剂60份,三聚氰胺丙烯酸酯30份,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮2份(例如:聚氨酯丙烯酸酯10g,含磷氮无卤阻燃剂60g,三聚氰胺丙烯酸酯30g,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮2g)。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,包括如下步骤:
1)将聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮按上述质量进行混合,以400r/min速率搅拌15min,得到混合物。
2)将步骤1)所述的混合物在300W功率下超声8min,然后在35℃的真空干燥箱中进行脱气处理25min,最终得到一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的应用,以聚氨酯硬泡基材为例,采用毛刷刷涂方式,将实施例2制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料均匀涂覆在聚氨酯硬泡基材表面上,平放流平25s,然后在紫外光固化机(紫外光波长365nm)下固化45s,取出固化处理后的聚氨酯硬泡基材进行相关性能测试。
实施例3
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,按重量份来计,包括如下原料组分:聚氨酯丙烯酸酯10份,含磷氮无卤阻燃剂70份,三聚氰胺丙烯酸酯20份,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮3份(例如:聚氨酯丙烯酸酯10g,含磷氮无卤阻燃剂70g,三聚氰胺丙烯酸酯20g,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮3g)。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,包括如下步骤:
1)将聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮按上述质量进行混合,以300r/min速率搅拌15min,得到混合物。
2)将步骤1)所述的混合物在240W功率下超声10min,然后在30℃的真空干燥箱中进行脱气处理28min,制得一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的应用,以聚氨酯硬泡基材为例,采用毛刷刷涂方式,将实施例3制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料均匀涂覆在聚氨酯硬泡基材表面上,平放流平25s,然后在紫外光固化机(紫外光波长365nm)下固化30s,取出固化处理后的聚氨酯硬泡基材进行相关性能测试。
实施例4
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,按重量份来计,包括如下原料组分:聚氨酯丙烯酸酯10份,含磷氮无卤阻燃剂80份,三聚氰胺丙烯酸酯10份,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮2份(例如:聚氨酯丙烯酸酯10g,含磷氮无卤阻燃剂80g,三聚氰胺丙烯酸酯10g,光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮2g)。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,包括如下步骤:
1)将聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮按上述质量进行混合,以200r/min速率搅拌10min,得到混合物。
2)将步骤1)所述的混合物在180W功率下超声5min,然后在25℃的真空干燥箱中进行脱气处理30min,制得一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的应用,以聚氨酯硬泡基材为例,采用毛刷刷涂方式,将实施例4制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料均匀涂覆在聚氨酯硬泡基材表面上,平放流平30s,然后在紫外光固化机(紫外光波长365nm)下固化30s,取出固化处理后的聚氨酯硬泡基材进行相关性能测试。
具体实施效果
一、阻燃效果
将实施例1-4得到的固化处理后的聚氨酯硬泡基材进行阻燃性能测试,包括LOI(参考标准:ASTM D 2863-97,试样尺寸:130*10*10mm3),锥形量热测试(参考标准:ISO5660-1,试样尺寸:100*100*25mm3,热流为50kW/m2)。并采用纯聚氨酯硬泡(纯RPUF)作为对比测试。实施例1-4中聚氨酯丙烯酸酯,含磷氮无卤阻燃剂和三聚氰胺丙烯酸酯的比例分别为1:5:4、1:6:3、1:7:2、1:8:1。LOI测试结果如表1所示,从中分析得出纯聚氨酯硬泡LOI只有18.2%,属于非常易燃的材料,而涂了阻燃涂料的聚氨酯硬泡试样LOI明显提高了,阻燃性能得到较好的改善。
表1
实施例1-4得到固化处理后的聚氨酯硬泡基材和对比例纯聚氨酯硬泡的燃烧试验后表面炭层的扫描电子显微镜照片如图1所示。从图1(b)、(c)、(d)、(e)可以看出涂有阻燃涂料的聚氨酯硬泡表面炭层较为光滑致密,尤其是实施例3表现出完整致密的炭层结构,而且从图1(f)可以看出其膨胀效果显著。然而,对比例却表现出多孔蓬松的炭层结构,这无法抵挡火焰进一步进入泡沫内部,从而无法起到阻燃作用。而外表面涂层燃烧能够形成致密炭层保护了里面基材,阻止了其进一步降解燃烧。因此,本发明的阻燃涂料具有显著的阻燃效果。
实施例1-4得到固化处理后的聚氨酯硬泡基材和对比例纯聚氨酯硬泡的热释放速率(HRR)如图2所示,实施例1-4得到固化处理后的聚氨酯硬泡基材和对比例纯聚氨酯硬泡的总热释放量(THR)如图3所示,对应的测试数据如表2所示。
表2
从图2和图3分析得出虽然涂有阻燃涂料的聚氨酯硬泡在10s内出现一个尖峰,主要是由于涂层快速分解形成致密炭层的过程,其后热释放速率迅速降低,10-130s这个范围内,其热释放速率是低于纯聚氨酯硬泡的,说明形成的致密炭层起到了保护里面基材的作用。而总热释放量在200s内相对于纯聚氨酯硬泡来说,涂有阻燃涂料的聚氨酯硬泡始终保持在一个较低的水平,综上说明涂层在燃烧过程中形成紧密涂层延缓了基材的进一步燃烧,实现了较好的阻燃作用。
涂层性能测试:
对实施例1-4所制备的涂层进行性能测试,测试指标包括:涂层外观、涂层厚度、铅笔硬度、附着力。其中涂层外观目测观察;涂层厚度通过测厚规测量;铅笔硬度根据标准ASTM D 3363进行测试,采用中华牌硬度铅笔,荷重500g进行测试;附着力根据标准ASTM D3359-09进行测试,用百格试验刀在涂层上切割百格,以3M胶布粘黏与方格区域,接近180°迅速向后拉起进行测试。涂层性能测试结果如表3所示。
表3.涂层性能
实施例1-4均能得到性能较好的涂层制品,涂层外观淡黄半透明、表面平整,具有较好的成膜性能,而且实施例1-4均能达到5B的附着力,与聚氨酯硬泡结合紧密,虽然铅笔硬度随着含磷氮无卤阻燃剂量的增加有所下降,但仍具备一定的硬度,能够抵抗外力划伤,总的来说实施例1-4所制备的涂层具有良好的综合性能。
综上所述,本发明的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料具有良好的阻燃性能,制备方法和应用方法简单易行,各原料组分粘度较低,相容性较好,涂料配制简单方便,而且超薄涂装,涂层与基材附着力强,成膜性能及力学性能优异,同时未使用任何溶剂,无VOC释放,节能高效,绿色环保。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明,本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将原料组分聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯、光引发剂混合,以200-500r/min速率搅拌10-20min,得到混合物;
(2)将步骤(1)所述混合物在180-360W功率下超声5-10min,然后在25-40℃的真空干燥箱中进行脱气处理20-30min,制得所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
2.根据权利要求1所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,按重量份来计,原料组分为聚氨酯丙烯酸酯10份、含磷氮无卤阻燃剂50-80份、三聚氰胺丙烯酸酯10-40份、光引发剂1-3份。
3.根据权利要求1所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,所述含磷氮无卤阻燃剂的结构式为
4.根据权利要求1所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,所述三聚氰胺丙烯酸酯的结构式为
5.根据权利要求1所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
6.根据权利要求1所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的制备方法,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯、含磷氮无卤阻燃剂、三聚氰胺丙烯酸酯均具有紫外光固化反应的活性末端C=C双键。
7.由权利要求1-6任一项所述的制备方法制得的一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料。
8.根据权利要求7所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料的应用,其特征在于,将所述一种可紫外光固化膨胀型阻燃涂料采用刷涂或喷涂的方式均匀涂覆在聚氨酯硬泡基材表面上,平放流20-30s,然后在紫外光固化机下固化30-60s。
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