CN109562283A

CN109562283A - 毛发处理组合物

Info

Publication number: CN109562283A
Application number: CN201780049442.7A
Authority: CN
Inventors: S·达斯; V·R·加德吉; D·高希; N·贾格迪什
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2016-08-12
Filing date: 2017-08-03
Publication date: 2019-04-02
Anticipated expiration: 2037-08-03
Also published as: EP3496819A1; CN109562283B; EP3496819B1; US20210283025A1; WO2018029080A1

Abstract

本发明涉及毛发处理组合物。特别地，本发明涉及刺激毛发生长的毛发处理组合物。已报道各种化合物和其组合用于处理毛发以刺激生长。尽管现有技术中的毛发处理组合物提供毛发生长，但仍然存在对改善的和优异的组合物的未满足的需要。因此，本发明的目的是提供用于刺激毛发生长的改善的和优异的组合物。公开了一种毛发处理组合物，其包含(i)碳酸钙的多晶型物；(ii)钙的水溶性化合物；和(iii)适合的载体，其中多晶型物是方解石、球霰石或文石中的至少一种，并且其中多晶型物的粒径为1μm至10μm。

Description

毛发处理组合物

技术领域

本发明涉及毛发处理组合物。特别地，本发明涉及刺激毛发生长的毛发处理组合物。

背景技术

已知各种化合物和其组合用于处理毛发以刺激毛发生长。

JP2006328004(Kawahara)公开了提供毛发滋补剂(hair tonic)的方法，该毛发滋补剂含有作为原材料的产生风化礁的珊瑚，并具有高的毛发生长作用。这种用于产生毛发滋补剂的方法的特征在于包括用于在例如898-1500℃下加热所述产生风化礁的珊瑚，以将产生风化礁的珊瑚中所含的碳酸钙(CaCO₃)以化学方式改变为氧化钙(CaO)的工艺，和用于将氧化钙(CaO)以化学方式改变为氢氧化钙[Ca(OH)₂]的工艺。

JP10130127(Nakajima)涉及包含从海草提取的提取物中的磷酸钙粉末的毛发滋补剂。该发明的目的是该文献的毛发滋补剂刺激发根和头皮的皮肤细胞的活性，并在清理毛孔的同时促进毛发的滋养。

WO14173635A1(Unilever)公开了用于毛发生长的局部用组合物，其包含植物来源提取物的协同组合。该组合物不仅可以将毛发生长初期状态的毛囊球部保留更长时间，而且还可确保更长的毛发长度。这是通过一种组合物实现的，该组合物包含没食子酸酯和光果甘草(Glycyrrhiza glabra)或芝麻(Sesamum indicum)的提取物，其被施加于毛发或头皮上以获得期望益处。

在Journal Of The American Chemical Society，第79卷第9期，1957年5月7日(1957-05-07)第2031-2034页发表的一篇科学文章中，作者Wray等公开了碳酸钙、方解石和文石的两种常见多晶型物的沉淀，所述沉淀是通过在受控的温度、浓度和老化条件下，将可溶性碳酸盐溶液与钙离子溶液混合来进行。来自这些实验的结果提供了关于影响两个结晶种类形成的因素的新信息。

尽管现有技术中的毛发处理组合物提供毛发生长，但仍然存在对改善的和优异的组合物的需要。

因此，本发明的目的是提供用于毛发生长的改善的和优异的组合物。

令人惊讶地，已发现碳酸钙的多晶型物和钙的水溶性化合物协同作用以刺激毛发生长。

发明内容

因此，在第一方面，本发明提供一种毛发处理组合物，其包含：

(i)碳酸钙的多晶型物；

(ii)钙的水溶性化合物；和

(iii)适合的载体；

其中所述多晶型物是方解石、球霰石或文石中的至少一种，并且其中所述多晶型物的粒径为1μm至10μm。

在第二方面，本发明提供刺激毛发生长的方法，其依次包括以下步骤：

(i)将第一方面的组合物施加至头皮；

(ii)如果需要，用水冲洗掉所述组合物，和

(iii)使所述头皮干燥。

在第三方面，本发明提供了碳酸钙的多晶型物用于刺激毛发生长的用途。

通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得清楚。为避免疑义，本发明的一个方面的任何特征均可用于本发明的任何其它方面。词语“包括”意在意指“包含”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列的步骤或选项不必是穷尽性的。应当注意，在下面的描述中给出的实例意在阐明本发明，并不意在将本发明限于这些实例本身。类似地，除非另有指明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除了在操作实施例和比较实施例中或者另有明确指示的情况下以外，本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包含x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应当理解还涵盖组合不同端点的所有范围。

具体实施方式

毛发是由发干和发根组成的丝状角质化结构。发干由特化的角质形成细胞构成。发根位于毛囊内，且包含生发基质和角质生长区。

人们一直在努力寻找将脱发减到最少或增加毛发生长、从而在不同程度上减少秃发的安全可靠的方法。虽然脱发不是一种疾病，但它会在心理上影响相关人员并严重影响个人的自尊。脱发问题的原因并不总是相同的。有几个影响毛发生长过程的因素，并且有许多可改变毛发正常旺盛生长的贡献性因素。

毛发生长周期分为三个阶段。第一个是毛发正活跃生长的毛发生长初期阶段，毛囊中发生非常显著水平的细胞增殖。之后是毛发生长中期(catagen)阶段，此时毛囊暂时减慢其增殖活性以允许毛发发育。最后阶段是毛发生长终期(telogen)阶段，其中毛囊简单地停止生长并退化，直至毛发脱落，以开始新的毛发生长初期阶段。

每天损失一些毛发是很自然的，因为这是毛发更新过程的一部分。毛发生长的此循环过程在个体的整个生命过程中持续。但是当这种损失变得过大时，它就成了人们试图通过使用化妆品配制物来解决的问题。由于外貌和外观是社会的重要方面，因此脱发被认为是个大问题。全世界有数百万人患有脱发，且渴望找到治疗这种脱发的解决方案。已经开发了各种毛发生长产品和治疗来解决这一问题，但该问题仍然存在。

在第一方面，本发明提供一种毛发处理组合物，其包含：

(i)碳酸钙的多晶型物；

(ii)钙的水溶性化合物；和

(iii)适合的载体；

多晶型物

在结晶学的背景下，多晶型是固体化学化合物以一种或多种结晶形式存在的状态。所述形式在物理性质上且有时在化学性质上略有不同。

碳酸钙的多晶型形式描述于例如Surf Interface Anal.2008年10月；40(10):1356–1361中发表的文章中。该文章公开了无水碳酸钙的三种多晶型物：球霰石、文石和方解石。文石和方解石是热力学上更稳定的结构，它们在自然界中最常见。例如，鲍鱼壳包含方解石(棱柱层)和文石(珠光层)。球霰石也称μ-CaCO3，自然界中不太常见，因为它是热力学最不稳定的多晶型物。球霰石可在水溶液中快速转化为方解石和文石。

在根据本发明的组合物中，多晶型物是方解石、球霰石或文石中的至少一种。方解石和球霰石是特别优选的。方解石是最优选的，因为它提供了优异的功效和稳定性。

多晶型物的粒径为1μm至10μm。更优选地，多晶型物粒径为2.5μm至8μm，且进一步更优选地，其为5μm至7μm。

优选地，在根据本发明的组合物中，多晶型物的量为0.005重量％至10重量％。更优选地，其为组合物的2重量％至8重量％，最优选地，其为组合物的3重量％至5重量％。

钙的水溶性化合物

钙的水溶性化合物与多晶型物协同相互作用以刺激毛发生长。

优选根据本发明的组合物包含0.1重量％至30重量％的水溶性化合物。更优选地，组合物包含1重量％至10重量％的水溶性化合物。

优选地，钙的水溶性化合物是以下的至少一种：卤化钙，如氯化钙、溴化钙或碘化钙，或另一种钙化合物，所述另一种钙化合物是以下的至少一种：硝酸钙、乙酸钙、叠氮化钙、氯酸钙、溴酸钙、碘酸钙、高氯酸钙或高锰酸钙。特别优选钙的水溶性化合物是氯化钙和硝酸钙。

载体

如本文所用的术语毛发处理组合物意在包括用于局部施加至哺乳动物、尤其是人的毛发或头皮的组合物。局部意指将组合物施加至身体的外表面。在本发明中，这通过将组合物施加至毛发或头皮来实现。用于通过摄入人体中而实现期望益处的组合物不包括在本发明的范围内。此类组合物通常可被分类为免洗型或洗去型，并且包括施加至人体用于改善头皮和毛发的外观、清洁、气味控制或一般美观的任何产品。本发明的组合物可呈液体、乳剂、霜剂、泡沫、擦洗剂(scrub)、凝胶、洗发剂、调理剂、沐浴凝胶或沐浴棒、毛发定型膏、喷发胶、毛发定型凝胶或发油的形式。本发明的组合物优选免洗型组合物，这意味着在施加后与头皮保持接触至少3分钟，并且在施加后不立即用水洗涤或冲洗。

载体用于携带或输送组合物的基本的、优选的和任选的成分。载体可以包括水、盐水、卤水、选自甘油三酯、有机硅、石蜡和蜡酯的油以及气溶胶推进剂。

任选的成分

可用于本发明组合物中的任选成分包括有机硅、白云石、水滑石、二氧化硅、多孔粘土、作为结构剂的聚合物、表面活性剂、润肤剂和粘度调节剂。

根据本发明的毛发处理组合物可适合地呈洗发剂、调理剂、喷雾剂、摩丝、凝胶、蜡、发油或乳剂的形式。

特别优选的产品形式是洗发剂、洗后调理剂(免洗型和洗去型)和毛发处理产品，如发油和乳剂。

洗发剂组合物通常是含水的，即它们具有水或水溶液或溶致液晶相以作为其主要组分。

适合地，洗发剂组合物可以包含基于组合物的总重量50重量％至98重量％、优选60重量％至90重量％的水。

根据本发明的洗发剂组合物通常可以包含一种或多种阴离子型清洁表面活性剂，所述表面活性剂是化妆品上可接受的，并且适于局部施加至毛发。

适合的阴离子型清洁表面活性剂的实例是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸和其盐，尤其是它们的钠、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8至18个、优选10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐的每个分子可含有1至20个氧化乙烯或氧化丙烯单元。

用于本发明洗发剂组合物中的典型阴离子型清洁表面活性剂包括油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。

优选的阴离子型清洁表面活性剂是月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n为1至3)、月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO(其中n为1至3)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(n)EO(其中n为1至3)、椰油基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸(n)EO(其中n为10至20)。

任何前述阴离子型清洁表面活性剂的混合物也可以适宜。

本发明洗发剂组合物中阴离子型清洁表面活性剂的总量一般而言为阴离子型清洁表面活性剂的重量基于组合物的总重量的0.5％至45％、优选1.5％至35％、更优选5％至20％。

任选地，本发明的洗发剂组合物可含有如下所述的其它成分以增强性能和/或消费者可接受性。

该组合物可包含辅助表面活性剂，以帮助赋予组合物美学、物理或清洁性质。

辅助表面活性剂的实例是非离子型表面活性剂，其可以基于组合物的总重量以重量计0.5％至8％、优选2％至5％范围的量被包含。

例如，可包含在本发明洗发剂组合物中的代表性非离子型表面活性剂包括脂族(C₈-C₁₈)直链或支链伯醇或仲醇或伯酚或仲酚与氧化烯的缩合产物，氧化烯通常是氧化乙烯，通常具有6至30个氧化乙烯基团。

其它代表性的非离子型表面活性剂包括单-或二-烷基烷醇酰胺。实例包括椰油单-或二-乙醇酰胺和椰油单-异丙醇酰胺。

可包含在本发明的洗发剂组合物中的其它非离子型表面活性剂是烷基聚糖苷(APG)。通常，APG是包含连接(任选地通过桥连基团)至一个或多个糖基的嵌段的烷基的APG。优选的APG由下式定义：RO-(G)_n，其中R是可以是饱和或不饱和的支链或直链烷基，并且G是糖基。

R可表示约C₅至约C₂₀的平均烷基链长。优选地，R表示约C₈至约C₁₂的平均烷基链长。G可选自C₅或C₆单糖残基，并且优选葡糖苷。G可选自包括葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖和其衍生物的组。优选地，G是葡萄糖。

聚合度n可具有约1至约10或更高的值。优选地，n的值为约1.1至约2。最优选地，n的值为约1.3至约1.5。

用于本发明中的适合的烷基聚糖苷是可商购的且包括例如如下标识的那些材料：来自Seppic的NS10；来自Henkel的1200和2000。

可包含在本发明组合物中的其它糖衍生的非离子型表面活性剂包括C₁₀-C₁₈N-烷基(C_l-C₆)多羟基脂肪酸酰胺，例如如诸如WO9206154 A1和US5194639 B中所描述的C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺，以及N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如C₁₀-C₁₈N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。

辅助表面活性剂的优选实例是两性或两性离子型表面活性剂，其可以基于组合物的总重量以重量计0.5％至约8％、优选1％至4％范围的量被包含。

两性或两性离子型表面活性剂的实例包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sultaine)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8至19个碳原子。用于本发明洗发剂中的典型两性和两性离子型表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油两性乙酸钠。

特别优选的两性或两性离子型表面活性剂是椰油酰氨基丙基甜菜碱。

任何前述两性或两性离子型表面活性剂的混合物也可以适合。优选的混合物是椰油酰氨基丙基甜菜碱与如上文所述的其它两性或两性离子型表面活性剂的混合物。优选的其它的两性或两性离子型表面活性剂是椰油两性乙酸钠。

本发明洗发剂组合物中表面活性剂(包括任何辅助表面活性剂和/或任何乳化剂)的总量通常为表面活性剂的总重量是基于组合物总重量的1％至50％、优选2％至40％、更优选10％至25％。

阳离子型聚合物是本发明的洗发剂组合物中的优选成分，用于增强调理性能。

适合的阳离子型聚合物可以是阳离子取代的均聚物，或者可由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均分子量(M_w)通常可以是100000至2M道尔顿。聚合物可以具有阳离子含氮基团，如季铵或质子化氨基、或其混合物。如果聚合物的分子量过低，则调理效果差。如果分子量过高，则可能存在高拉伸粘度(extensional viscosity)的问题，导致组合物在被倾倒时的拉丝性。

阳离子含氮基团通常可以作为阳离子型聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。因此，当聚合物不是均聚物时，它可含有间隔物非阳离子型单体单元。此类聚合物描述于第3版CTFA Cosmetic Ingredient Directory中。选择阳离子型单体单元与非阳离子型单体单元的比率以得到阳离子电荷密度在所需范围内(通常为0.2至3.0meq/gm)的聚合物。聚合物的阳离子电荷密度适合通过如美国药典(US Pharmacopoeia)在用于氮确定的化学测试中所述的凯氏定氮法(Kjeldahl method)确定。

适合的阳离子型聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔物单体的共聚物，所述水溶性间隔物单体例如(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酰胺和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其它适合的间隔物包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。

阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于组合物的具体种类和pH。通常，优选仲胺和叔胺，尤其是叔胺。

胺取代的乙烯基单体和胺可以胺的形式聚合，然后通过季铵化而转化成铵。

阳离子型聚合物可包含衍生自胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容的间隔物单体的单体单元的混合物。

适合的阳离子型聚合物包括，例如：

-含二烯丙基季铵的阳离子型聚合物，其包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业(CTFA)中分别称为聚季铵盐(Polyquaternium)6和聚季铵盐7；

-具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐；和

-阳离子型聚丙烯酰胺。

可使用的其它阳离子型聚合物包括阳离子多糖聚合物，如阳离子型纤维素衍生物、阳离子型淀粉衍生物和阳离子型瓜尔胶衍生物。

适用于本发明组合物中的阳离子多糖聚合物包含下式的单体：A-O-[R-N⁺(R¹)(R²)(R³)X^-]，其中：A是脱水葡萄糖残基，如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R是亚烷基、氧基亚烷基、聚氧基亚烷基或羟基亚烷基、或其组合。R¹、R²和R³独立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团含有最多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即，R¹、R²和R³中的碳原子总和)优选约20或更小，且X为阴离子抗衡离子。

另一种类型的阳离子型纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，其在工业(CTFA)中被称为聚季铵盐24。这些材料可例如以商品名Polymer从Amerchol公司获得。

其它适合的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚(例如，如美国专利3,962,418中所述)，以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如，如美国专利3,958,581中所述)。

可使用的特别适合类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(可以其商标系列从Rhodia商购得到)。此类材料的实例是C13S、C14、C15和C17。

可使用任何上述阳离子型聚合物的混合物。

阳离子型聚合物通常可以阳离子型聚合物的总重量基于本发明的组合物的总重量的0.01％至5％、优选0.05％至1％、更优选0.08％至0.5％的含量存在于所述洗发剂组合物中。

优选地，本发明的含水洗发剂组合物进一步包含悬浮剂。适合的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物期望地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺和其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予组合物珠光性。聚丙烯酸可以420、488或493商购得到。还可使用与多官能剂交联的丙烯酸聚合物；它们可以910、934、941和980商购得到。适合的含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物的实例是1342。所有材料均可从Goodrich获得。

丙烯酸和丙烯酸酯的适合的交联聚合物是TR1或TR2。适合的杂多糖胶是例如以mu获得的黄原胶。

可使用任何上述悬浮剂的混合物。优选丙烯酸的交联聚合物和结晶长链酰基衍生物的混合物。

悬浮剂通常可以以悬浮剂的总重量基于本发明洗发剂组合物的总重量的0.1％至10％、优选0.5％至6％、更优选0.9％至4％的水平存在于所述组合物中。

调理剂组合物通常可以包含一种或多种阳离子型调理表面活性剂，所述表面活性剂是化妆品上可接受的并且适于局部施加至毛发。

优选地，阳离子型调理表面活性剂具有式N⁺(R¹)(R²)(R³)(R⁴)，其中R¹、R²、R³和R⁴独立地为(C₁至C₃₀)烷基或是苄基。

优选地，R¹、R²、R³和R⁴中的一个、两个或三个独立地为(C₄至C₃₀)烷基，并且其它一个或多个R¹、R²、R³和R⁴基团为(C₁₎-C₆)烷基或是苄基。

更优选地，R¹、R²、R³和R⁴中的一个或两个独立地为(C₆至C₃₀)烷基，其它R¹、R²、R³和R⁴基团为(C₁-C₆₎)烷基或苄基。任选地，所述烷基可在烷基链内包含一个或多个酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-O-)键。烷基可任选地被一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链的，并且对于具有3个或更多个碳原子的烷基，其可以是环状的。烷基可以是饱和的或可含有一个或多个碳-碳双键(例如油烯基)。所述烷基任选地在烷基链上被一个或多个亚乙氧基所乙氧基化。

适用于根据本发明的调理组合物中的阳离子型调理表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、西吡氯铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二(十二烷基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、二氢化牛脂基二甲基氯化铵(例如来自Akzo Nobel的2HT/75)、椰油三甲基氯化铵、PEG-2-氯化油铵和其相应的氢氧化物。其它适合的阳离子型表面活性剂包括具有CTFA名称季铵盐(Quaternium)-5、季铵盐-31和季铵盐-18的那些材料。任何前述材料的混合物也可能适合。用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子型表面活性剂是可例如作为CTAC从Hoechst Celanese商购的鲸蜡基三甲基氯化铵。用于根据本发明的调理剂中的另一种特别有用的阳离子型表面活性剂是可例如作为KDMP从Clariant商购的山萮基三甲基氯化铵。

单独或与一种或多种其它阳离子型调理表面活性剂混合的用于本发明中的一类适合的阳离子型调理表面活性剂的另一实例是下面(i)和(ii)的组合：

(i)对应于通式(I)的酰氨基胺：

其中R¹是具有10个或更多个碳原子的烃基链，

R²和R³独立地选自1至10个碳原子的烃基链，并且

m是1至约10的整数；和

(ii)酸。

如本文所用的术语烃基链意指烷基链或烯基链。

优选的酰氨基胺化合物是对应于式(I)的那些，其中

R¹是具有约11至约24个碳原子的烃基残基，

R²和R³各自独立地为具有1至约4个碳原子的烃基残基，优选烷基，并且

m是1至约4的整数。

优选地，R²和R³是甲基或乙基。

优选地，m为2或3，即亚乙基或亚丙基。

可用于本申请中的优选的酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙胺、硬脂酰氨基乙基二乙胺、硬脂酰氨基乙基二甲胺、棕榈酰氨基丙基二甲胺、棕榈酰氨基丙基二乙胺、棕榈酰氨基乙基二乙胺、棕榈酰氨基乙基二甲胺、山萮酰氨基丙基二甲胺、山萮酰氨基丙基二乙胺、山萮酰氨基乙基二乙胺、山萮酰氨基乙基二甲胺、花生酰氨基丙基二甲胺、花生酰氨基丙基二乙胺、花生酰氨基乙基二乙胺、花生酰氨基乙基二甲胺和其混合物。

可用于本申请中的特别优选的酰氨基胺是硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基乙基二乙胺和其混合物。

可用于本文中的商购的酰氨基胺包括：可以商品名S-13从Inolex(Philadelphia Pennsylvania,USA)获得的硬脂酰氨基丙基二甲胺和可以商品名MSP从Nikko(Tokyo,Japan)获得的硬脂酰氨基丙基二甲胺、可以商品名S从Nikko获得的硬脂酰氨基乙基二乙胺、可以商品名BB从Croda(North Humberside,England)获得的山萮酰氨基丙基二甲胺，以及可以商品名系列从Scher(Clifton New Jersey,USA)获得的各种酰氨基胺。

酸(ii)可以是能够使毛发处理组合物中的酰氨基胺质子化的任何有机酸或无机酸。适用于本文的酸包括盐酸、乙酸、酒石酸、富马酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸和其混合物。优选地，酸选自由乙酸、酒石酸、盐酸、富马酸和其混合物组成的组。

酸的主要作用是使毛发处理组合物中的酰氨基胺质子化，从而在毛发处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。TAS实际上是非永久性季铵或假季铵阳离子型表面活性剂。

适合地，所述酸以足以使存在的所有酰氨基胺质子化的量被包含，即其水平至少与组合物中存在的酰氨基胺的量等摩尔。

在本发明的调理剂中，阳离子型调理表面活性剂的含量通常可以是阳离子型调理表面活性剂的总重量为基于组合物的总重量的0.01％至10％、更优选0.05％至7.5％、最优选0.1％至5％。

本发明的调理剂通常还可以掺有脂肪醇。相信脂肪醇和阳离子型表面活性剂在调理组合物中的组合使用尤其有利，因为这导致形成阳离子型表面活性剂分散于其中的层状相。

代表性的脂肪醇包含8至22个碳原子、更优选16至22个碳原子。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。适合的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇和其混合物。使用这些材料也是有利的，因为它们有助于本发明组合物的总体调理性质。

本发明的调理剂中脂肪醇的含量通常可以在以组合物重量计0.01％至10％、优选0.1％至8％、更优选0.2％至7％、最优选0.3％至6％的范围。阳离子型表面活性剂与脂肪醇的重量比适合地为1:1至1:10，优选1:1.5至1:8，最佳为1:2至1:5。如果阳离子型表面活性剂与脂肪醇的重量比过高，则这可能导致组合物对眼睛的刺激。如果它过低，则它可能让一些消费者觉得毛发吱吱作响。

本发明的组合物可适当地呈发油的形式，用于洗前用途或洗后用途。通常，发油可以主要包含水不溶性油性调理材料，如甘油三酯、矿物油和其混合物。

本发明的组合物还可呈毛发乳剂的形式，通常用于洗涤之间。乳剂是包含水不溶性油性调理材料的含水乳液。适合的表面活性剂也可包含在乳剂中以改善它们对相分离的稳定性。

根据本发明的毛发处理组合物、特别是基于水的洗发剂和毛发调理剂优选还可以含有一种或多种有机硅调理剂。

特别优选的有机硅调理剂是有机硅乳液，如由诸如聚二有机硅氧烷的有机硅形成的那些，所述聚二有机硅氧烷特别是具有CTFA名称二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷；具有端羟基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名称二甲聚硅氧烷醇；和具有CTFA名称氨基二甲聚硅氧烷(amodimethicone)的氨基官能的聚二甲基硅氧烷。

在本发明的组合物中，乳液液滴通常可具有0.01至20微米、更优选0.2至10微米范围内的索特尔(Sauter)平均液滴直径(D_3,2)。

用于测量索特尔平均液滴直径(D_3,2)的适合方法是使用诸如Mastersizer的仪器通过激光散射法。

适用于本发明组合物中的有机硅乳液可从有机硅供应商如Dow Corning和GESilicones获得。为了易于加工和控制有机硅粒径，优选使用此类预形成的有机硅乳液。此类预形成的有机硅乳液通常可以另外包含适合的乳化剂，如阴离子或非离子型乳化剂，或其混合物，并且可通过化学乳化方法如乳液聚合制备，或通过使用高剪切混合器的机械乳化法来制备。具有小于0.15微米的索特尔平均液滴直径(D_3,2)的预形成的有机硅乳液通常称为微乳液。

适合的预形成有机硅乳液的实例包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788以及微乳液DC2-1865和DC2-1870，均可从Dow Corning获得。这些都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。同样适合的是氨基二甲聚硅氧烷乳液，如DC2-8177和DC939(来自Dow Corning)和SME253(来自GE Silicones)。

同样适合的是有机硅乳液，其中已将具有高分子量的某些类型的表面活性嵌段共聚物与有机硅乳液液滴共混，如WO03/094874中所描述的。在此类材料中，有机硅乳液液滴优选由如上述那些的聚二有机硅氧烷形成。表面活性嵌段共聚物的一个优选形式为根据下式：

HO(CH₂CH₂O)_x(CH(CH₃)CH₂O)_y(CH₂CH₂O)_xH,

其中x的平均值为4或更大，且y的平均值为25或更大。

表面活性嵌段共聚物的另一种优选形式根据下式：

(HO(CH₂CH₂O)_a(CH(CH₃)CH₂O)_b)₂-N-CH₂-CH₂-N((OCH₂CH(CH₃))_b(OCH₂CH₂)_aOH)₂，其中a的平均值为2或更大，b的平均值为6或更大。

还可使用任何上述有机硅乳液的混合物。

上述有机硅乳液通常可以是基于组合物的总重量，有机硅的总重量以0.05％至10％、优选0.05％至5％、更优选0.5％至2％的含量存在于根据本发明的组合物中。

本发明的组合物可含有用于增强性能和/或消费者可接受性的其它成分。此类成分包括香料、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂和防腐剂或抗微生物剂。这些成分中的每一种都可以以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选的成分以按总组合物的重量计至多5％的含量被单个地包含。

本发明的毛发处理组合物主要意在以洗去型或免洗型组合物的形式用于局部施加至人受试者的毛发和/或头皮，用于处理干燥、受损和/或不易整理的毛发。

方法和用途

在第二方面，本发明涉及刺激毛发生长的方法，其依次包括以下步骤：

(i)将本发明第一方面的组合物施加至头皮上；

(ii)如果需要，用水冲洗掉所述组合物，和

(iii)使所述头皮干燥。

所述洗掉的步骤适用于例如洗发剂。

优选所述方法是非治疗性(化妆)方法。当这样做的目的是改善身体外观时，这种刺激毛发生长的方法是一种化妆处理，而不是治疗方法。或者，所述方法在本质上是治疗性的。

在第三方面，本发明提供了碳酸钙的多晶型物用于刺激毛发生长的用途。还是在这种情况下，优选所述用途是非治疗性的用途，或是化妆用途。或者，所述用途是用于治疗目的。

现在将借助于以下非限制性实施例来说明本发明。

实施例

材料

将以下可商购得到的材料用于下文所述的各种实验：

William E培养基W4128(Sigma Aldrich)、氯化钙(Sigma Aldrich)、硝酸钙、碳酸钠(Merck)、来自正在经历毛发移植手术(在获得所有相关的伦理许可(ethicalclearance)后)的供体的毛囊、和去离子水。

方法

毛囊是诸如真皮乳头、干细胞、黑素细胞、角质形成细胞、过渡放大细胞(transitamplifying cell)等多种细胞所在的复杂微型器官。每种细胞类型在发干的形成中具有特定的作用。毛囊经历循环生长模式，其可细分为毛发生长初期(生长期)、毛发生长中期(退化期)、毛发生长终期(休止期)和脱出期(exogen)(脱落期)。当毛囊存在于毛发生长初期阶段时，发干的长度增加。这是大多数毛发生长调节剂通过增加发干形成速率来起作用的阶段。

毛囊的选择

体外毛囊模型包含如前所述的毛囊。简单地说，使用解剖刀刀片从皮下层轻轻地移除由两个毛囊组成的毛囊单位的器官培养物。含有毛囊单位的毛发生长初期毛囊通过它们在毛球处的充分圆化的结构来鉴别。

表1：培养基的组成

组分	培养基g/L	*排除钙的培养基g/L
			氯化钙	0.2	<0.005
硫酸镁(无水)	0.0977	0.0977
			氯化钾	0.4	0.4
碳酸氢钠	2.2	2.2
			氯化钠	6.8	6.8
磷酸二氢钠(无水)	0.122	0.122
			氨基酸	0.78	0.78
维生素	0.0011	0.0011
			D-葡萄糖	2	2
谷胱甘肽(还原型)	0.00005	0.00005
			亚油酸甲酯	0.00003	0.00003
酚红钠	0.0107	0.0107
			丙酮酸钠	0.025	0.025

*在排除钙的培养基中，残余的可溶性钙的量小于0.005g/L，低于用于显示任何活性的阈值极限。在实验上不可能通过化学分离手段将钙的浓度降低至低于该极限。

毛囊的生长的评价：

将毛发生长初期阶段的毛囊置于24孔板(具有两个毛囊/孔的单个毛囊单位)中的500μl上述培养基(对应于36μg可溶性钙)中。

出于比较目的，进行对照实验(在本发明之外)，其中培养基中没有碳酸钙的多晶型物。在实验组的情况下，培养基包含多晶型物(对应于5μg钙)并充分混合。培养基与测试提取物一起每三天更换一次。出于评价毛发生长的目的，使用具有光捕获软件的立体显微镜(SZ40)每隔一天捕获图像，为期14天。

使用称为Image的软件从捕获的图像测量发干的长度。在针对每种测试提取物比较第0天的发干长度和第12天的发干长度后，进一步与其相应的对照实验(减去多晶型物)进行比较后，记录读数。

实施例1：水溶性钙和水不溶性钙对毛发生长的协同作用

该实施例说明水溶性钙和水不溶性钙对毛发生长的协同作用。

表2

*负生长表示对照毛发比实验的生长得更长

从表2中的数据可以明显看出，水溶性化合物和多晶型物的存在对于毛发生长是必需的。

实施例2：各种多晶型物的作用

该实施例证实了碳酸钙的不同多晶型物的作用。

表3

表3中的数据清楚地表明，碳酸钙的所有多晶型物与钙的水溶性化合物协同作用，它们都导致毛发生长。

实施例3：多晶型物的粒径的作用

该实施例证实了多晶型物的粒径对毛发生长的作用。

表4

上表显示多晶型物的粒径的增加导致毛发生长的相应增加。为获得最佳结果，水不溶性钙的粒径应大于5μm。

Claims

1.一种毛发处理组合物，其包含：

(i)碳酸钙的多晶型物；

(ii)钙的水溶性化合物；和

(iii)适合的载体；

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述粒径为2.5μm至8μm。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述多晶型物的粒径为5μm至7μm。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述钙的水溶性化合物是卤化钙或钙的另一种化合物中的至少一种，所述卤化钙如氯化钙、溴化钙或碘化钙，所述钙的另一种化合物是以下中的至少一种：硝酸钙、乙酸钙、叠氮化钙、氯酸钙、溴酸钙、碘酸钙、高氯酸钙或高锰酸钙。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.005重量％至10重量％的所述多晶型物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.01重量％至30重量％的所述钙的水溶性化合物。

7.一种刺激毛发生长的方法，其依序包括以下步骤：

(i)将根据权利要求1至6中任一项所述的组合物施加至头皮上；

(ii)如果需要，用水冲洗掉所述组合物，以及

(iii)使所述头皮干燥。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述方法是非治疗性的。

9.碳酸钙的多晶型物用于刺激毛发生长的用途。

10.根据权利要求9所述的用途，其中所述用途是用于非治疗目的的。