CN109535813A - 增稠乙烯基共聚物 - Google Patents

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Abstract

式(I)的流变改性剂共聚物其中A是选自马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸组合和它们的酸酐和盐的多元酸乙烯基单体，B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；C是(甲基)丙烯酸的C1‑C8酯；D是缔合单体；且任选地，E是交联单体。

Description

增稠乙烯基共聚物
本申请为申请号为201280047167.2、申请日为2012年9月24日、发明名称为“增稠乙烯基共聚物”的中国专利申请的分案申请。
发明背景
发明领域
本发明涉及增稠乙烯基共聚物，特别是疏水改性的碱溶胀性或碱溶性乳液聚合物。
相关技术
流变改性剂用作各种消费和工业产品中的增稠剂和结构化剂。它们影响产品性能、美观性、施加和悬浮以及活性化学剂的递送。流变改性剂通常根据它们的增稠机制分成几类。
流体动力学增稠剂通过在它们的结构中使用酸基发挥作用，所述酸基在中和时形成阴离子电荷。这些互相排斥以使聚合物链膨胀和缠结。中和的聚合物的增稠和悬浮效果归因于分子的提高的物理堆积。这些材料也被称作“空间填充(space filling)”或“体积排阻(volume exclusion)”。粘度和屈服点都随浓度提高。碱溶胀性乳液(ASE)和卡波姆属于这一类。
缔合型增稠剂通过双重机制工作。它们利用上述流体动力学增稠法。其次，它们利用聚合物骨架上的疏水基团与其它疏水物类的缔合。后者可以是其它疏水聚合物基团、油、颗粒等。缔合产生遍布聚合物链网络的疏水区。这也使该聚合物成为有效的增溶剂。疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)属于这一类。
通过水包油型乳液聚合制造HASE/ASE聚合物。大多数由丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的轻度交联骨架构成。
美国专利4,529,773(Witiak等人)报道了通过中和至pH高于6.5而活化并随后在表面活性剂存在下酸化的碱溶性乳液聚合物。这些被描述为含酸化成分的(acidifiedcontaining)组合物中的可用增稠剂。该聚合物最好由甲基丙烯酸或丙烯酸、聚乙二醇的C8-C30烷基或烃基单醚的甲基丙烯酸或丙烯酸酯和C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的3组分单体体系形成。
都授予Tamareselvy等人的美国专利7,649,047 B2和美国专利7,288,616公开了多用途碱溶胀性和碱溶性缔合聚合物。它们通过使至少一种酸乙烯基单体、至少一种非离子乙烯基单体、具有第一疏水端基的第一缔合单体、具有第二疏水端基的第二缔合单体和交联剂或链转移剂的单体混合物聚合形成。这些专利描述了HASE类型的化学。基于这种化学的商品是Lubrizol Corp.供应的Aqua SF-
WO 2010/026097 A1(Graham等人)描述了用在家居和个人护理组合物中的流变改性剂。这些改性剂由四种单体形成。它们包括氨基取代的乙烯基单体、疏水非离子乙烯基单体(如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C30烷基酯)、缔合类单体(具有用疏水基团封端的聚氧化烯单元)和另一缔合类乙烯基单体。
尽管上述公开和它们的商业实施方案提供流变改性解决方案，但仍然需要改进增稠特征和悬浮澄清度。
发明概述
提供流变改性剂，其是式(I)的共聚物
其中a、b、c、d和e代表各重复单元单体包含在所述共聚物内的重量百分比；
A是选自马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸组合和它们的酸酐和盐的多元酸乙烯基单体；且
B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；
C是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8酯；
D是式(II)的缔合单体
其中各R2独立地为H、甲基、-C(＝O)OH或–C(＝O)OR3；
R3是C1-C30烷基；
T是–CH2C(＝O)O-、-C(＝O)O-、-NHC(＝O)NH-、-C(＝O)NH-、
-Ar-(CE2)z-NHC(＝O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(＝O)NH-或–CH2CH2NHC(＝O)-；
Ar是二价芳基；
E是H或甲基；
z是0或1；
k是0至30的整数；且m是0或1；
条件是当k是0时，m是0，且当k在1至30的范围内时；m是1；
(R4O)n是聚氧化烯，其是C2-C4-氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R4是C2H4、C3H6、C4H8或其混合物，且n是5至250的整数；
Y是–R4O-、-R4H-、-C(＝O)-、-C(＝O)NH-、＝R4NHC(＝O)NH-或
–C(＝O)NHC(＝O)-；且
R5是取代或未取代的烷基，其选自C8-C40直链烷基、C8-C40支链烷基、C8-C40碳环烷基、C2-C40烷基取代的苯基、芳基取代的C2-C40烷基和C8-C80复合酯(complex ester)；其中R5烷基任选包含选自羟基、烷氧基和卤素的一个或多个取代基；且
E在存在时是用于引入分支和控制分子量的交联单体，所述交联单体包含带有选自乙烯基、烯丙基及其官能混合物的多个反应性官能团的多官能单元，基团A、B、C、D和E以选自无规、嵌段或交联共聚物形式的方式互相共价键合。
“a”的量可以为总共聚物的大约0.1至大约10重量％；“b”的量可以为大约10至大约80重量％；“c”的量可以为大约30至大约85重量％；“d”的量可以为大约1至大约25重量％；且“e”的量可以为0至大约5重量％。
发明详述
现在我们已经发现良好增稠并为低pH的相对高盐含量水性体系提供良好澄清度的共聚物体系。该共聚物基于包括多元酸乙烯基单体，如马来酸衍生物、单酸乙烯基单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酸酯单体、缔合单体和任选交联单体的单体组合。
单体A
该共聚物包括多元酸乙烯基单体A，其可以是二-、三-或更高级的酸官能化烯键式不饱和单体单元。该酸基通常是二元羧酸或其盐。示例性的酸是马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸和它们的盐以及这些的组合。最优选的是马来酸衍生物。因此，最优选的物类是马来酸、马来酸酐或其盐。盐包括马来酸的单盐和二盐。在一个实施方案中，马来酸可以由马来酸酐作为原材料并在乳液聚合中将其水解成二元酸生成。
单体A可以为总共聚物的按重量计大约0.1至大约10％，优选大约0.3至大约5％，更优选0.4至1％，最好0.4至0.6％。
单体B
适用的酸乙烯基单体B是丙烯酸、甲基丙烯酸、上述酸的盐及其组合。
在某些实施方案中，酸基可能已中和，以形成盐。该酸基的典型盐抗衡离子是钠、钾、铵和三乙醇铵阳离子。
单酸乙烯基单体在该共聚物中的量可以为总共聚物的按重量计大约10至大约80％，优选大约25至大约70％，更优选大约40至大约50％。
单体C
该共聚物可包括由一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C8酯形成的单体C。示例性的酯单体是丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。
当存在时，丙烯酸酯单体在该共聚物中的量可以为总共聚物的按重量计大约30至大约85％，优选大约45至75％，更优选大约50至大约70％。
单体D
适用于制造该共聚物的缔合乙烯基单体D是优选具有用于与该体系的其它单体加聚的烯键式不饱和端基部分(i)；用于为产物聚合物提供选择性亲水性质的聚氧化烯中段部分(ii)；和用于为该聚合物提供选择性疏水性质的疏水端基部分(iii)的化合物。
供应烯键式不饱和端基的部分(i)优选衍生自α,β-烯键式不饱和单或二-元羧酸或其酐，更优选C3-C4单-或二-元羧酸或其酐。或者，该缔合单体的部分(i)可衍生自烯丙基醚或乙烯基醚；如美国再公告专利33,156或美国专利5,294,692中公开的非离子乙烯基取代的氨基甲酸酯单体；或如美国专利5,011,978中公开的乙烯基取代的脲反应产物。
中段部分(ii)优选是具有大约5至大约250，更优选大约10至大约120，最优选大约15至大约60个重复C2-C7环氧烷单元的聚氧化烯链段。优选的中段部分(ii)包括包含大约5至大约150，更优选大约10至大约100，最优选大约15至大约60个环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯链段，以及环氧乙烷、环氧丙烷和或环氧丁烷单元的无规或非无规序列。
该缔合单体的疏水端基部分(iii)优选是属于下列烃种类之一的烃部分：C8-C40直链烷基、芳基取代的C2-C40烷基、C2-C40烷基取代的苯基、C8-C40支链烷基、C8-C40碳环烷基；和C8-C80复合酯。
该缔合单体的合适的疏水端基部分(iii)的实例是直链或支链C8-C40烷基，如辛基、异辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、鲸蜡硬脂基、硬脂基、异硬脂基、二十烷基、山嵛基及其混合物。
合适的C8-C80复合酯的实例包括氢化蓖麻油(主要是12-羟基硬脂酸的甘油酯)；1,2-二酰基甘油，如1,2-二硬脂酰甘油、1,2-二棕榈酰甘油、1,2-二肉豆蔻酰甘油等；糖的二聚物、三聚物或聚合物，如3,4,6-三硬脂酰葡萄糖、2,3-二月桂酰果糖等；和山梨糖醇酐酯，如美国专利4,600,761中公开的那些。
美国专利4,074,411描述了用于制备缔合单体的几种方法。这些缔合单体有时被称作“乙烯基表面活性剂酯”或“表面活性单体”。这些缔合单体通常可通过市售非离子聚氧化烯表面活性剂醇与丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸或乌头酸的酸催化缩合制备。
特别优选的缔合乙烯基单体包括鲸蜡基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、鲸蜡硬脂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二十烷基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山嵛基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、月桂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、氢化蓖麻油聚乙氧基化甲基丙烯酸酯和菜籽油聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，其中该单体的聚乙氧基化部分包含大约5至大约100，优选大约10至大约80,，更优选大约15至大约60个环氧乙烷重复单元。
缔合乙烯基单体的量可以为总共聚物的按重量计大约1至大约25％，优选大约3至大约20％，更优选大约8至大约15％。
单体E
在该共聚物中可存在用于引入分支和控制分子量的一种或多种交联单体E。这些单体是多不饱和的。示例性但非限制性的实例是二乙烯基苯、二乙烯基萘、三乙烯基苯、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、二烯丙基蔗糖、八烯丙基蔗糖、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚烷基双丙烯酰胺、双酚A聚乙氧基化二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基化三甲基丙烯酸酯和类似材料。优选用于本发明的是双酚A聚乙氧基化二醇二丙烯酸酯、二烯丙基季戊四醇和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
该交联单体的量可以为总共聚物的按重量计0至大约5％，优选大约0.05至大约3％，更优选大约1至大约2％，最好大约0.2至大约1％。
含流变改性剂的制剂
本发明的流变改性共聚物可用于多种多样的工业和消费产品。这些可存在于如粘合剂、润滑剂(机器和机动车)、石油钻井液(oil drilling fluids)、药品、漆、墨和个人护理制剂之类的工业中。最有利地，该共聚物适用于个人护理组合物，如沐浴露、洗发水、乳霜和爽肤水、染发剂、牙膏、唇膏和其它彩妆品。
除流变改性剂外，许多个人护理组合物共有的是一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以是阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型和两性型及其混合物。表面活性剂的量可以为该组合物的0.1至30重量％，优选5至20重量％。
优选的非离子型表面活性剂是与2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷/摩尔疏水物缩合的C10-C20脂肪醇或酸疏水物；与2至20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单-和二-脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；山梨糖醇酐单-和二-C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯山梨糖醇酐及其组合。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)和三烷基胺氧化物也是合适的非离子型表面活性剂。
优选的阴离子型表面活性剂包括皂(C8-C22脂肪酸盐)；烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基丁二酸酯盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基醚磷酸酯盐、肌氨酸盐、酰基乳酰乳酸盐、磺基乙酸酯盐及其组合。术语“烷基”或“酰基”包括7至24个碳原子。上述阴离子型表面活性剂通常是特征在于钠、钾或铵抗衡离子的盐。
可用的两性型表面活性剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱、C12-C20三烷基甜菜碱类、月桂酰两性基乙酸钠和月桂酰双两性基乙酸钠。阳离子型表面活性剂以C8-C22烷基三甲基铵盐，如鲸蜡基三甲基氯化铵为代表。
含有本发明的共聚物的制剂组合物还可包括载体。载体量可以为该组合物的按重量计1至95％，优选50至90％，最好65至85％。可用的载体包括水、酯、烃、脂肪酸、脂肪醇、增稠剂及其组合。该载体可以是水性的、无水的或乳液。该组合物优选是水性的，尤其是W/O或O/W或三重W/O/W类型的水油乳液。
简而言之，本发明至少提供了以下各项内容：
1.式(I)的流变改性剂共聚物
其中a、b、c、d和e代表各重复单元单体包含在所述共聚物内的重量百分比并且为：
a为所述共聚物的大约0.1至大约10重量％；
b为所述共聚物的大约10至大约80重量％；
c为所述共聚物的大约30至大约85重量％；
d为所述共聚物的大约1至大约25重量％；且
e为所述共聚物的0至大约5重量％；
A是选自马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸组合和它们的酸酐和盐的多元酸乙烯基单体；且
B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；
C是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8酯；
D是式(II)的缔合单体
其中各R2独立地为H、甲基、-C(＝O)OH或–C(＝O)OR3；
R3是C1-C30烷基；
T是–CH2C(＝O)O-、-C(＝O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(＝O)NH-、-C(＝O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(＝O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(＝O)NH-或–CH2CH2NHC(＝O)-；
Ar是二价芳基；
E是H或甲基；
z是0或1；
k是0至30的整数；且m是0或1；
条件是当k是0时，m是0，且当k在1至30的范围内时；m是1；
(R4O)n是聚氧化烯，其是C2-C4-氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R4是C2H4、C3H6、C4H8或其混合物，且n是5至250的整数；
Y是–R4O-、-R4H-、-C(＝O)-、-C(＝O)NH-、＝R4NHC(＝O)NH-或
–C(＝O)NHC(＝O)-；且
R5是取代或未取代的烷基，其选自C8-C40直链烷基、C8-C40支链烷基、C8-C40碳环烷基、C2-C40烷基取代的苯基、芳基取代的C2-C40烷基和C8-C80复合酯；其中R5烷基任选包含选自羟基、烷氧基和卤素的一个或多个取代基；且
E在存在时是用于引入分支和控制分子量的交联单体，所述交联单体包含带有选自乙烯基、烯丙基及其官能混合物的多个反应性官能团的多官能单元，基团A、B、C、D和E以无规、嵌段或交联共聚物形式互相共价键合。
2.根据项1的共聚物，其中单体C选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。
3.根据项1的共聚物，其中所述缔合单体D具有式：
其中n为18至25且m为23至25。
4.根据项1的共聚物，其中所述缔合单体D选自鲸蜡基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、鲸蜡硬脂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二十烷基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山嵛基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、月桂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、氢化蓖麻油聚乙氧基化甲基丙烯酸酯和菜籽油聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯。
5.根据项1的共聚物，其中所有酸单元为盐形式。
6.根据项1的共聚物，其中
a为所述共聚物的大约0.3至大约5重量％；
b为所述共聚物的大约25至大约70重量％；
c为所述共聚物的大约45至大约75重量％；
d为所述共聚物的大约3至大约20重量％；且
e为所述共聚物的大约0.01至大约5重量％。
7.根据项1的共聚物，其中所述多元酸乙烯基单体选自马来酸酐、马来酸及其盐。
本文中提到的所有文献，包括所有专利、专利申请和印刷出版物全文经此并入本公开作为参考。
术语“包含”无意限于任何随后指定的要素，而是包括具有主要或次要功能重要性的未指定要素。换言之，所列步骤、要素或选项不需要是穷举的。无论何时使用词语“包括”或“具有”，这些术语意在等同于如上定义的“包含”。
除了在实施例和对比例中或在另行明示之处外，本说明书中指示材料量的所有数值应被理解为用词语“大约”修饰。
应该指出，在指定浓度或量的任何范围时，任何特定上限浓度可以与任何特定下限浓度或量结合。
实施例1
缔合单体合成
在氮气气氛下将35(75克)溶解在400毫升无水二氯甲烷中并在冰浴中冷却至5℃。经由注射器加入三乙基胺(10.45克)。将丙烯酰氯分散在20毫升无水二氯甲烷中并经30分钟逐滴添加。在完全添加后使该溶液升温至室温并将该反应搅拌整夜。过滤该溶液以除去沉淀物并用饱和碳酸氢钠溶液(2x200毫升)洗涤两次和用饱和盐水(200毫升)洗涤一次。产物用无水硫酸钠干燥，过滤并在真空中进一步干燥。在随后的实施例中，产物被称作35表面活性单体。
典型HASE聚合物合成
在圆底烧瓶中装入丙烯酸乙酯(25.8克)、甲基丙烯酸(17.6克)、马来酸酐(1.7克)、35表面活性单体(4.28克)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(0.14克)和30％十二烷基磺酸钠(SDS)溶液(1.57克)。将该混合物密封并用氮气吹扫30分钟，接着添加脱氧水(12.2克)并搅拌成预制乳液。多颈圆底烧瓶配有氮气鼓泡和顶置搅拌器。加入脱氧水(85.5克)和30％SDS溶液(0.48克)，以250rpm搅拌并加热至85℃。经由注射器加入在水(1毫升)中的过硫酸铵(0.034克)。该预制乳液经由蠕动泵经60分钟进料至表面活性剂溶液中。在完全添加后将温度提高至95℃，加入在水(1毫升)中的过硫酸铵(0.015克)并将该反应搅拌另外90分钟。
实施例2
为了比较性能，使用前一实施例最后概述的典型HASE聚合物合成法制备几种共聚物。表I详述合成的聚合物的单体组分和它们各自的粘度。该表列举基于100克用于HASE合成的乳基，以克计的活性剂。没有列举表面活性剂SDS(十二烷基磺酸钠)乳化剂和过硫酸铵。
制剂的制备
将十二烷基醚硫酸钠(160.71克)溶解在水(1106.25克)中，通过用顶置搅拌器混合辅助。向该溶液中加入聚合物溶液(60毫升)、Kathon CG/ICP II(1.5毫升)和最后CK KB 5(125.00克)。将该溶液分成145毫升等分试样，由其如下配制基础制剂I、II、III和IV：制剂I(pH 5.9,0.68％NaCl)：使用顶置搅拌器混合基础溶液的等分试样(145克)。使用氢氧化钠(0.1M)将pH调节至pH 5.90。缓慢加入氯化钠(1.125克)并用另外的水(3.875克)覆盖。
制剂II(pH 5.9,1.58％NaCl)：使用顶置搅拌器混合基础溶液的等分试样(145克)。使用氢氧化钠(0.1M)将pH调节至pH 6.75。缓慢加入氯化钠(2.25克)并用另外的水(2.75克)覆盖。
制剂III(pH 6.75,0.68％NaCl)：使用顶置搅拌器混合基础溶液的等分试样(145克)。使用氢氧化钠(0.1M)将pH调节至pH 6.75。缓慢加入氯化钠(1.125克)并用另外的水(3.875克)覆盖。
制剂IV(pH 6.75,1.58％NaCl)：使用顶置搅拌器搅拌基础溶液的等分试样(145克)。使用氢氧化钠(0.1M)将pH调节至pH 6.75。缓慢加入氯化钠(2.25克)和最后水(2.75克)。
澄清度测量
在420纳米下使用用于UV/VIS吸光度测量的SpectraMax MicroplateSpectrophotometer测量澄清度。具有200微升孔容积的Nunc Nuclon D微滴定板用于该测量。在各孔中加载150微升样品，对各样品使用四个孔，取平均值。然后从值中减去软化水的值。
清澈(透明)定义为0-0.2吸光度。
浑浊(半透明)定义为0.21-0.9吸光度。
不透明是指至少0.91吸光度。
粘度测量
使用Anton Paar ASC32流变仪测量粘度。粘度按Pa.s计报道并在23℃和0.1s-1的剪切速率下获取。
表面活性剂制剂I、II、III和IV中的共聚物样品的粘度和澄清度性能结果列在表I的下半部中。
表I
1聚甲基丙烯酸乙基己酯(1500mw)
2聚甲基丙烯酸丁酯(950mw)
(c)清澈制剂
(h)浑浊制剂
(o)不透明制剂。
样品A是例示本发明的一种共聚物。为了对比，制备和评估样品B、C和D。样品A在pH5.9和pH 6.75下的粘度比对比样品B、C和D在相同条件下的粘度稠得多。在大多数情况下，本发明的样品A表现出比对比样品高2至9倍的粘度。样品A共聚物的澄清度在所有条件下都清澈。相比之下，样品B、C和D被施以其中共聚物使制剂变浑浊或甚至不透明的条件。
实施例3
根据本发明的一系列共聚物根据它们的单体含量详述在表II中。所得共聚物通常通过乳化悬浮在水性体系中。
表II
总之，上文就优选和其它实施方案描述了本发明。但是，本发明不限于所描述和描绘的实施方案。相反，本发明仅受所附权利要求限制。

Claims (7)

1.流变改性剂，其为式(I)的共聚物
其中a、b、c、d和e代表各重复单元单体包含在所述共聚物内的重量百分比并且为：
a为所述共聚物的0.1至10重量％；
b为所述共聚物的10至80重量％；
c为所述共聚物的30至85重量％；
d为所述共聚物的1至25重量％；且
e为所述共聚物的0至大约5重量％；
A是选自马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸组合和它们的酸酐和盐的多元酸乙烯基单体；且
B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；
C是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8酯；
D是式(II)的缔合单体
其中各R2独立地为H、甲基、-C(＝O)OH或–C(＝O)OR3；
R3是C1-C30烷基；
T是–CH2C(＝O)O-、-C(＝O)O-、-NHC(＝O)NH-、-C(＝O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(＝O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(＝O)NH-或–CH2CH2NHC(＝O)-；
Ar是二价芳基；
E是H或甲基；
z是0或1；
k是0至30的整数；且m是0或1；
条件是当k是0时，m是0，且当k在1至30的范围内时；m是1；
(R4O)n是聚氧化烯，其是C2-C4-氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R4是C2H4、C3H6、C4H8或其混合物，且n是5至250的整数；
Y是–R4O-、-R4H-、-C(＝O)-、-C(＝O)NH-、＝R4NHC(＝O)NH-或
–C(＝O)NHC(＝O)-；且
R5是取代或未取代的烷基，其选自C8-C40直链烷基、C8-C40支链烷基、C8-C40碳环烷基、C2-C40烷基取代的苯基、芳基取代的C2-C40烷基和C8-C80复合酯；其中R5烷基任选包含选自羟基、烷氧基和卤素的一个或多个取代基；且
E在存在时是用于引入分支和控制分子量的交联单体，所述交联单体包含带有选自乙烯基、烯丙基及其官能混合物的多个反应性官能团的多官能单元，基团A、B、C、D和E以无规、嵌段或交联共聚物形式互相共价键合。
2.根据权利要求1的共聚物，其中单体C选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。
3.根据权利要求1的共聚物，其中所述缔合单体D具有式：
其中n为18至25且m为23至25。
4.根据权利要求1的共聚物，其中所述缔合单体D选自鲸蜡基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、鲸蜡硬脂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二十烷基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山嵛基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、月桂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、氢化蓖麻油聚乙氧基化甲基丙烯酸酯和菜籽油聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1的共聚物，其中所有酸单元为盐形式。
6.根据权利要求1的共聚物，其中
a为所述共聚物的0.3至5重量％；
b为所述共聚物的25至70重量％；
c为所述共聚物的45至75重量％；
d为所述共聚物的3至20重量％；且
e为所述共聚物的0.01至5重量％。
7.根据权利要求1的共聚物，其中所述多元酸乙烯基单体选自马来酸酐、马来酸及其盐。
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