CN109535735A - 氟硅橡胶硫化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氟硅橡胶硫化剂及其制备方法，按质量份数计，主要由以下组分制备得到：含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物20～50份、含三氟丙基的硅氧烷环体化合物45～78份、含SiH基的硅氧烷环体化合物2～20份及封端剂0.02～10份；所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物的化学式为(Si(CH3)(Rf)O)3，其中Rf为‑(CH2)mCnF2n+1，n为3～8的整数，m为2或3。本发明采用含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物与含三氟丙基的硅氧烷环体化合物共聚，并添加含SiH基的硅氧烷环体化合物作为交联固化剂，从而可制备得到一种氟硅橡胶硫化剂。将其用于氟硅橡胶的硫化，能够克服抗溶胀性较低的问题，提高氟硅橡胶制品的耐油和耐溶剂性。

Description

氟硅橡胶硫化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及氟硅橡胶技术领域，特别是涉及一种氟硅橡胶硫化剂及其制备方法。
背景技术
橡胶是一种基本不溶于(但能溶胀)苯、乙醇-甲苯混合物、甲乙酮等沸腾溶剂的弹性体。而生胶则是制造橡胶制品的母体材料，一般指未硫化的橡胶胶料。生胶硫化是橡胶加工的最后一道工序，因生胶是一种没有经过任何加工的橡胶，橡胶硫化可以使橡胶大分子在一定温度、压力、时间作用下发生化学反应产生交联，使未硫化的胶料转成硫化胶，硫化胶相对未硫化前的橡胶拥有更多的物理特性，如橡胶门尼度降低、硬度增强、拉伸强大提高等，使硫化胶使用范围进一步扩大。能在一定条件下使橡胶发生硫化的物质统称为硫化剂，所谓硫化是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的“架桥”而变成立体网状机构，从而使橡胶的机械物理性能得到明显的改善。
氟硅橡胶又称γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷，一般分子链中还引入0.2％～0.4％乙烯基硅氧烷共聚改性，为无色透明高黏滞塑性直链高分子化合物。其主链由硅和氧原子组成，与硅相连的侧基为甲基、乙烯基和三氟丙基，分子量在50万～80万之间，配合各种添加剂，可混炼成均相胶料。一般可在有机过氧化物的作用下，硫化成各种弹性橡胶制品。但是，由于γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷的含氟链短，氟含量仅为36.5％，通过一般的有机过氧化物的硫化难以在耐油、耐烃类溶剂等方面难以达到令人十分满意的效果。溶剂溶胀性测试表明γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷橡胶的72h溶胀率至少为5％，通过常用的填充改性方法也难以进一步降低溶胀率，这会使其在许多方面的应用受到限制，而且使用寿命也相对较短。
发明内容
基于此，有必要提供一种可制备具有较强抗溶胀性的氟硅橡胶硫化产品的氟硅橡胶硫化剂。
一种氟硅橡胶硫化剂，按质量份数计，主要由以下组分制备得到：含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物20～50份、含三氟丙基的硅氧烷环体化合物45～78份、含SiH基的硅氧烷环体化合物2～20份及封端剂0.02～10份；所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物的化学式为(Si(CH3)(Rf)O)3，其中Rf为-(CH2)mCnF2n+1，n为3～8的整数，m为2或3。
为了探究如何制备获得一种抗溶胀性较高的硫化橡胶产品，发明人曾针对生胶进行改进，得到了一种含长链氟烷基的氟硅生胶，具体为采用含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物、含三氟丙基的硅氧烷环体化合物、含乙烯基的硅氧烷环体化合物和乙烯基封端剂进行聚合反应得到。虽然通过上述氟硅生胶进行硫化可以成功获得抗溶胀性较高的氟硅橡胶制品，但是在硫化过程中，生胶的使用占比很大，而含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物目前仍难以大规模量产，这就极大地限制了抗溶胀性较高的氟硅橡胶制品的大规模量产。发明人转而想到，在硫化过程中，硫化剂的使用量较小，因此改变发明思路以针对硫化剂进行改进。本发明采用含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物与含三氟丙基的硅氧烷环体化合物共聚，并添加含SiH基的硅氧烷环体化合物作为交联固化剂以进一步交联固化，从而可制备得到一种氟硅橡胶硫化剂。将该氟硅橡胶硫化剂用于γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷的硫化，通过SiH与双键的加成实现了橡胶的固化交联，而且该交联发生在两分子之间，避免了常规的自由基引发双键交联时同分子上双键聚合而产生内应力的缺陷；通过硫化剂引入了长链氟烷基，从而克服抗溶胀性较低的问题，提高氟硅橡胶制品的耐油和耐溶剂性，降低氟硅橡胶制品的溶剂溶胀率，而且由于硫化剂的使用量远小于生胶，有利于氟硅橡胶制品的工业化大规模量产。
在其中一个实施例中，所述含SiH基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷和2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述含SiH基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基环三硅氧烷或2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷。
在其中一个实施例中，按质量份数计，所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物为30～40份，所述含三氟丙基的硅氧烷环体化合物为48～65份，所述含SiH基的硅氧烷环体化合物为5～12份，所述封端剂为2～8份。
在其中一个实施例中，所述Rf选自CF3CF2CF2CF2CH2CH2、CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2和CF3CF2CF2C(CF3)2CH2CH2CH2中的一种。
在其中一个实施例中，所述含三氟丙基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷和2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(3,3,3-三氟丙基)环四硅氧烷中的一种。
在其中一个实施例中，所述封端剂选自六甲基二硅氧烷和四甲基二硅氧烷中的一种。
本发明还提供了一种所述氟硅橡胶硫化剂的制备方法，包括以下步骤：将所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物和所述含三氟丙基的硅氧烷环体化合物混合搅拌并加热至80～140℃，在减压条件下脱水0.5～1.5h，然后降温至60～110℃，加入所述含SiH基的硅氧烷环体化合物、封端剂和酸性催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为8～24h，然后降温至35℃以下过滤得到所述氟硅橡胶硫化剂。
在其中一个实施例中，所述酸性催化剂选自固体酸或树脂酸。
在其中一个实施例中，所述酸性催化剂选自天然黏土催化剂、硅酸铝催化剂和酸性苯乙烯树脂中的一种。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述，其中给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明一实施例的氟硅橡胶硫化剂，按质量份数计，主要由以下组分制备得到：含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物20～50份、含三氟丙基的硅氧烷环体化合物45～78份、含SiH基的硅氧烷环体化合物2～20份及封端剂0.02～10份；所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物的化学式为(Si(CH3)(Rf)O)3，其中Rf为-(CH2)mCnF2n+1，n为3～8的整数，m为2或3。
为了探究如何制备获得一种抗溶胀性较高的硫化橡胶产品，发明人曾针对生胶进行改进，得到了一种含长链氟烷基的氟硅生胶，具体为采用含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物、含三氟丙基的硅氧烷环体化合物、含乙烯基的硅氧烷环体化合物和乙烯基封端剂进行聚合反应得到(具体可参见文献CN2017104531785和CN2017104525267)。虽然通过上述氟硅生胶进行硫化可以成功获得抗溶胀性较高的氟硅橡胶制品，但是在硫化过程中，生胶的使用占比很大，而含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物目前仍难以大规模量产，这就极大地限制了抗溶胀性较高的氟硅橡胶制品的大规模量产。发明人转而想到，在硫化过程中，硫化剂的使用量较小，因此改变发明思路以针对硫化剂进行改进。本发明采用含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物与含三氟丙基的硅氧烷环体化合物共聚，并添加含SiH基的硅氧烷环体化合物作为交联固化剂以进一步交联固化，从而可制备得到一种氟硅橡胶硫化剂。将该氟硅橡胶硫化剂用于γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷的硫化，通过SiH与双键的加成实现了橡胶的固化交联，而且该交联发生在两分子之间，避免了常规的自由基引发双键交联时同分子上双键聚合而产生内应力的缺陷；通过硫化剂引入了长链氟烷基，从而克服抗溶胀性较低的问题，提高氟硅橡胶制品的耐油和耐溶剂性，降低氟硅橡胶制品的溶剂溶胀率；而且由于硫化剂的使用量远小于生胶，有利于氟硅橡胶制品的工业化大规模量产，还可以用在常规的过氧化物硫化剂不能应用的场合。
含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物可以采用以下方法制备：1)首先制备含双键氟烷基化合物。可以用CnF2n+1X与乙烯加成生成CnF2n+1CH2CH2X，然后经脱除HX反应生成CnF2n+ 1CH＝CH2，上述各式中n为4或6，X为Br或I。或用六氟丙烯二聚体与KF及烯丙基溴反应，生成CF3CF2CF2C(CF3)2CH2CH＝CH2。2)用含双键氟烷基化合物与甲基二氯氢硅硅氢加成生成氟烷基甲基二氯硅烷(RFSiMeCl2)。3)氟烷基甲基二氯硅烷水解即制得含长链氟烷基的聚硅氧烷低聚物。4)含长链氟烷基的聚硅氧烷低聚物在碱性条件下高温裂解获得含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物。
可选地，氟硅橡胶硫化剂中还可以根据需要加入其它组份，如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、2,4,6-三乙基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷和2,4,6-三甲基-2,4,6-三苯基环三硅氧烷等。
在一个具体示例中，含SiH基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷和2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷中的至少一种。
优选地，含SiH基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基环三硅氧烷或2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷，所得氟硅橡胶硫化剂用于γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷的硫化可得到抗溶胀性能更好的橡胶产品。
在一个具体示例中，按质量份数计，含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物为30～40份，含三氟丙基的硅氧烷环体化合物为48～65份，含SiH基的硅氧烷环体化合物为5～12份，封端剂为2～8份。通过对各组分的配比进一步优化，能够获得抗溶胀性能更好的氟硅橡胶制品。
在一个具体示例中，上述Rf选自CF3CF2CF2CF2CH2CH2、CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2和CF3CF2CF2C(CF3)2CH2CH2CH2中的一种。
在一个具体示例中，含三氟丙基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷和2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(3,3,3-三氟丙基)环四硅氧烷中的一种。
在一个具体示例中，封端剂选自六甲基二硅氧烷和四甲基二硅氧烷中的一种。
本发明还提供了一种上述氟硅橡胶硫化剂的制备方法，包括以下步骤：将含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物和含三氟丙基的硅氧烷环体化合物混合搅拌并加热至80～140℃，在减压条件下脱水0.5～1.5h，然后降温至60～110℃，加入含SiH基的硅氧烷环体化合物、封端剂和酸性催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为8～24h，然后降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
在一个具体示例中，酸性催化剂选自固体酸或树脂酸。优选的，酸性催化剂选自天然黏土催化剂、硅酸铝催化剂和酸性苯乙烯树脂中的一种。
以下为具体实施例，其中D3F为2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷，D4F为2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(3,3,3-三氟丙基)环四硅氧烷，D3H为2,4,6-三甲基环三硅氧烷，D4H为2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷，MM为六甲基二硅氧烷，HMM为四甲基二硅氧烷。
实施例1
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D3H、3质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例2
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、3质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例3
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷、3质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土固体酸催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例4
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、3质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例5
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CH2C(CF3)2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、3质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例6
首先将20质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和78质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入20质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、0.02质量份封端剂MM和0.1质量份硅酸铝催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例7
首先将50质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和45质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入2质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、10质量份封端剂MM和0.1质量份酸性苯乙烯树脂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例8
首先将25质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和70质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入3质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、1质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例9
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D4F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至140℃，在减压条件下脱水0.5h。然后降温至60℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、3质量份封端剂MM和2质量份硅酸铝催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为24h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
实施例10
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至80℃，在减压条件下脱水1h。然后降温至110℃，加入7质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、3质量份封端剂HMM和1质量份酸性苯乙烯树脂，进行开环聚合反应，反应时间为8h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
对比例1
首先将10质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和80质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D4F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至100℃，在减压条件下脱水1h。然后降温至80℃，加入1质量份含SiH基的硅氧烷环体化合物D4H、1质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为15h，当物料粘度达到预定值时，停止反应，降温至35℃以下过滤保留固体得到氟硅橡胶硫化剂。
对比例2
常规的氟硅橡胶硫化剂BP(过氧化苯甲酰)。
对比例3
首先将35质量份含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物(Si(CH3)(CH2CH2CF2CF2CF2CF3)O)3和58质量份含三氟丙基的硅氧烷环体化合物D3F加入三口烧瓶中，搅拌并加热至120℃，在减压条件下脱水1.5h。然后降温至65℃，加入7质量份2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷、3质量份封端剂MM和0.1质量份天然黏土固体酸催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为20h，降温至35℃以下过滤保留固体只能得到改性氟硅橡胶生胶，无法得到硫化剂。
使用γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷作为生胶，分别以实施例1～10和对比例1～2的硫化剂作为其硫化剂，除对比例2外，生胶与硫化剂的质量之比均为10:1，而对比例2由于硫化剂BP的适宜用量在1.5％以下，因此生胶与硫化剂BP的质量比为100:1。按照以ASTM D792为基准的比重标准TM003制备成规格为1″×1″×0.070′的硫化试样，然后采用以ASTM D471为基准的NuSil科技公司的溶胀检验标准TM038对硫化试样进行溶胀性测试，结果详见表1。其中，质量变化率越小，说明溶胀程度越低，耐溶剂性能越好，抗溶胀性越强。根据表1的结果可知，与常规的氟硅橡胶硫化剂BP(过氧化苯甲酰)相比，本申请实施例的氟硅橡胶硫化剂能够使γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷的硫化产品获得明显更好的抗溶胀性能。
表1溶胀性测试结果
试样编号 24h质量变化率 72h质量变化率
实施例1 1.09％ 2.81％
实施例2 1.25％ 3.11％
实施例3 1.23％ 3.38％
实施例4 1.12％ 2.97％
实施例5 1.19％ 3.05％
实施例6 1.35％ 3.7％
实施例7 1.09％ 3.51％
实施例8 1.3％ 3.66％
实施例9 1.24％ 3.57％
实施例10 1.28％ 3.61％
对比例1 2.7％ 5.1％
对比例2 4％ 6％
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，按质量份数计，主要由以下组分制备得到：含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物20～50份、含三氟丙基的硅氧烷环体化合物45～78份、含SiH基的硅氧烷环体化合物2～20份及封端剂0.02～10份；所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物的化学式为(Si(CH3)(Rf)O)3，其中Rf为-(CH2)mCnF2n+1，n为3～8的整数，m为2或3。
2.根据权利要求1所述的氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，所述含SiH基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷和2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，所述含SiH基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基环三硅氧烷或2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷。
4.根据权利要求3所述的氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，按质量份数计，所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物为30～40份，所述含三氟丙基的硅氧烷环体化合物为48～65份，所述含SiH基的硅氧烷环体化合物为5～12份，所述封端剂为2～8份。
5.根据权利要求1～4任一项所述的氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，所述Rf选自CF3CF2CF2CF2CH2CH2、CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2和CF3CF2CF2C(CF3)2CH2CH2CH2中的一种。
6.根据权利要求1～4任一项所述的氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，所述含三氟丙基的硅氧烷环体化合物选自2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷和2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(3,3,3-三氟丙基)环四硅氧烷中的一种。
7.根据权利要求1～4任一项所述的氟硅橡胶硫化剂，其特征在于，所述封端剂选自六甲基二硅氧烷和四甲基二硅氧烷中的一种。
8.一种权利要求1～7任一项所述的氟硅橡胶硫化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将所述含长链氟烷基的硅氧烷三环体化合物和所述含三氟丙基的硅氧烷环体化合物混合搅拌并加热至80～140℃，在减压条件下脱水0.5～1.5h，然后降温至60～110℃，加入所述含SiH基的硅氧烷环体化合物、封端剂和酸性催化剂，进行开环聚合反应，反应时间为8～24h，然后降温至35℃以下过滤得到所述氟硅橡胶硫化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自固体酸或树脂酸。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自天然黏土催化剂、硅酸铝催化剂和酸性苯乙烯树脂中的一种。
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