CN109511663A - 一种含唑醚磺胺酯和多抗霉素的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

一种含唑醚磺胺酯和多抗霉素的杀菌组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有唑醚磺胺酯和多抗霉素的杀菌组合物及其应用，杀菌组合物由活性成分和农药制剂辅助成分组成，特别是，活性成分由唑醚磺胺酯和多抗霉素按重量比1:20～20:1组成。本发明将唑醚磺胺酯和多抗霉素在一定比例范围内进行复配，取得了非常显著的协同增效作用，扩大了抗菌谱，减缓了抗药性的产生，延长药剂使用寿命，且复配使药效显著增强，使用剂量减小，防治成本有效降低。本发明组合物对于黄瓜霜霉病有特别好的防治效果。

Description

一种含唑醚磺胺酯和多抗霉素的杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及一种杀菌剂组合物及其应用，特别是涉及一种用于防治黄瓜霜霉病的杀菌组合物及其应用。
背景技术
黄瓜霜霉病是黄瓜比较严重的病害，从苗期到成株都可受害，主要为害叶片和茎。该病适宜发病温度为16℃～24℃，幼苗期发病，子叶正面发生不规则的褪绿黄褐色斑点，成株发病，多从温室前沿开始，发病株先是中下部叶片反面出现水渍状、淡绿色小斑点，正面不显，后病斑逐渐扩大，正面显露。目前市场上急需对黄瓜霜霉病的速效性好、持效期长的药剂。
在2016年，华中师范大学杨光富等(中国专利，CN201610003201，CN201610095896)发现唑醚磺胺酯对黄瓜霜霉病、水稻纹枯病具有较好防治效果。其化学结构如下(I)所示。
多抗霉素(polyoxin)是金色链霉菌所产生的代谢产物，属于广谱性抗生素类杀菌剂。具有较好的内吸传导作用。其作用机理是干扰病菌细胞壁几丁质的生物合成，使菌体细胞壁不能进行生物合成导致病菌死亡。芽管和菌丝接触药剂后,局部膨大、破裂、溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡。因此还具有抑制病菌产孢和病斑扩大的作用。由于多抗霉素是一种高效，低毒，无环境污染的安全农药，所以被广泛应用于粮食作物，特用作物，水果和蔬菜等重要病害的防治。
不同农药品种的混配，是防治农业抗性病害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病害抗药性的产生，是病害综合治理的重要手段。
唑醚磺胺酯和多抗霉素混配用于防治黄瓜霜霉病目前尚无相关报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有增效作用且安全环保的农药组合物，用于防治黄瓜霜霉病，与现有的防治药剂相比，实现复配增效，减少用量，从而达到降低成本的目的。具体的涉及唑醚磺胺酯和多抗霉素的杀菌组合物。
本发明的发明人经过深入的研究发现，将下述特定结构的唑醚磺胺酯和多抗霉素复配使用，不仅没有抵消唑醚磺胺酯和多抗霉素各自的药效，相反，还具有非常明显的增效作用，对真菌引起的植物病害的防治效果显著提高，特别是对黄瓜霜霉病的防治效果显著提高，由此完成了本发明。
为了实现上述目的，本发明提供了一种杀菌组合物，其中，该杀菌组合物的活性成分包括唑醚磺胺酯和多抗霉素，所述唑醚磺胺酯是式(I)化合物，
本发明提供了上述杀菌剂组合物在防治黄瓜霜霉病中的应用。
本发明提供了一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂，其中，所述制剂的剂型为水乳剂、悬乳剂或水分散粒剂。
本发明提供了上述制剂在防治黄瓜霜霉病中的应用。
根据本发明提供的杀菌剂组合物，其具有明显的协同增效作用，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗性，对作物安全性好。特别是本发明提供的杀菌剂组合物对黄瓜霜霉病防治效果显著。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
为确定唑醚磺胺酯和多抗霉素两种有效成分复配的增效作用，申请人首先使用这两种成分进行室内杀菌活性试验，在分析了两种有效成分的作用特点后，我们将试验的对象定为古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis)，该菌属鞭毛菌亚门真菌，可以引起黄瓜的霜霉病。
室内杀菌活性的试验方法：参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.26-2000》，采用孢子悬浮液喷雾接种法测定药剂的生物活性。选择长势一致的盆栽黄瓜苗，药剂喷雾处理后自然晾干，24h后用毛笔蘸取蒸馏水洗取病叶背面孢子囊，配成孢子囊悬浮液(2-3×105个/ml)，用接种喷雾器(压力0.1MPa)将孢子囊悬浮液均匀喷洒于黄瓜叶片上，然后将接种后黄瓜苗移至人工气候室内(相对湿度为100％，温度为21-23℃，光暗周期为14h/10h)培养。24h后维持相对湿度90％左右保湿诱发，7-8d后视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效。通过防治效果求出各个药剂的EC50，根据孙云沛((Y-P Sun)法将测定的各处理的EC50换算成实际毒性指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论毒性指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。
调查方法：每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片。
病情指数的分级标准:
0级:无病斑；
1级:病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级:病斑面积占整个叶面积的6％-l0％；
5级:病斑面积占整个叶面积的11％-25％；
7级:病斑面积占整个叶面积的26％-50％；
9级:病斑面积占整个叶面积的50％以上。
药效计算:根据调查结果，按照下面公式计算病情指数和防效。
共毒系数(CTC)计算：
毒力指数(TI)＝(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)X 100(把A剂、B剂中的一种作为标准药剂)
混剂实际毒力指数(ATI)＝(标准药剂的EC50/混剂的EC50)X 100
混剂理论毒力指数(TTI)＝A剂的TI X混剂有效成分中A的含量+B剂的TI X混剂有效成分中B的含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实际毒力指数((ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)」X 100
A剂,B剂分别为两种相混的活性成分，混剂为A剂和B剂相混后的混合物。
评价标准:当CTC≥120，表现为增效作用；当CTC≤80，表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，表现为相加作用。
表1唑醚磺胺酯和多抗霉素复配对黄瓜霜霉病的室内毒力
处理 EC<sub>50</sub>(mg/L) TTI ATI 共毒系数(CTC)
唑醚磺胺酯(A) 13.05
多抗霉素(B) 10.89
A+B(40:1) 11.94 100.48 109.30 108.77
A+B(20:1) 10.45 100.94 124.88 123.71
A+B(10:1) 9.87 101.80 132.22 129.88
A+B(5:1) 9.08 103.31 143.72 139.12
A+B(1:1) 8.76 109.92 148.97 135.53
A+B(1:5) 9.12 116.53 143.09 122.80
A+B(1:10) 8.03 118.03 162.52 137.69
A+B(1:20) 7.82 118.89 166.88 140.36
备注:W表示的括号内的数值比为两种药剂的重量配比。
分析上述数据可以明显看出，当唑醚磺胺酯和多抗霉素以1:20～20:1比例复配时，配方的共毒系数(CTC)均大于120，对黄瓜霜霉病的防治能力都有不同比例的增效作用。
通过室内生测试验，确定唑醚磺胺酯和多抗霉素两种有效成分复配后，能够有很好的增效作用。以下通过具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比，所使用的原药及助剂均为其他厂家购买。
制备例1：40％唑醚磺胺酯-多抗霉素悬浮剂的制备
称取15％唑醚磺胺酯,25％多抗霉素,2％TERSPERSE 2500(购于亨斯曼公司，以下相同)、3％TERSPERSE 4896(购于亨斯曼公司，以下相同),0.2％黄原胶、3％白炭黑、5％乙二醇、0.3％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品，以下相同)，去离子水加至100％。
制备方法:将有效成分，润湿剂，分散剂，防冻剂等混合均匀，加入砂磨机中研磨至一定粒径后，过滤。再加入配制好的黄原胶搅拌至均匀即可得到40％唑醚磺胺酯-多抗霉素悬浮剂。
制备例2：15％唑醚磺胺酯-多抗霉素水乳剂的制备
称取10％唑醚磺胺酯,5％多抗霉素,3％农乳2201#,1.5％壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯(购于南京太化化工有限公司，以下相同),2.5％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#酸磷脂，购于南京太化化工有限公司，以下相同)、2％Span-60#(购于邢台蓝星助剂公司，以下相同),1％环氧氯丙烷、20％二甲苯、10％环己酮,0.3％黄原胶、0.5％苯甲酸，去离子水加至100％质量份。
制备方法：将上述有效成分，乳化剂，分散剂用溶剂溶解后，在高剪切的条件下，加入到水相中，再加入黄原胶搅拌均匀，即可制得15％唑醚磺胺酯-多抗霉素水乳剂。
制备例3：60％唑醚磺胺酯-多抗霉素水分散粒剂的制备
称取20％唑醚磺胺酯,40％多抗霉素、3％TERSPERSE 2700(购于亨斯曼公司，以下相同)、2％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，购于上海天坛助剂有限公司，以下相同),3％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠),2％K-12十二烷基硫酸钠),3％硅藻土、5％葡萄糖、高岭土加至100％。
制备方法:将上述原料经过混合、超微气流粉碎、造粒步骤后制得60％唑醚磺胺酯-多抗霉素水分散粒剂。
制备例4：24％唑醚磺胺酯悬浮剂的制备
称取24％唑醚磺胺酯,2％TERSPERSE 2500,3％TERSPERSE 2425,0.2％黄原胶、3％白炭黑、5％乙二醇,0.3％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品)，去离子水加至100％。
制备方法:将有效成分，润湿剂，分散剂，防冻剂等混合均匀，加入砂磨机中研磨至一定粒径后，过滤。再加入配制好的黄原胶搅拌至均匀即可制得24％唑醚磺胺酯悬浮剂。
实施例：本测试例用于说明防治黄瓜霜霉病田间药效试验
选择以上实例进行防治黄瓜霜霉病的田间试验，确定配方防治黄瓜霜霉病的效果，同时与唑醚磺胺酯和多抗霉素单剂的效果对比，验证本发明实施例的防治效果。具体试验方法参照GB/T17980.26-2000。试验地点为四川成都地区，时间为2018年5月8日，试验每个处理四个重复，小区随机排列，每个小区面积为30m2，采用背负式电动压缩喷雾器，施药当天晴朗无风，所有小区的种植习惯均与当地的种植习惯相同，记录施药，具体如下:
调查方法为:每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片。
病情指数的分级标准:
0级:无病斑；
1级:病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级:病斑面积占整个叶面积的6％-l0％；
5级:病斑面积占整个叶面积的11％-25％；
7级:病斑面积占整个叶面积的26％-50％；
9级:病斑面积占整个叶面积的50％以上。
药效计算方法:根据调查结果，按照下面公式计算病情指数和防效。
另外，施药药物、有效成分量以及测试结果如表2所示
表2各种药剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验
从以上效果数据可以看出，本发明提供的杀菌组合物对于防治黄瓜霜霉病有特效，组分合理，具有治疗加保护作用，且杀菌效果好，由此能够减少用药次数，降低用药成本。更重要的是其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著的增效作用，能够减缓抗性的产生，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。
可见，复配制剂可以很好的提高药效，延长持效期，减轻农民的劳动量，有很高的实用性。

Claims (4)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物的活性成分包括唑醚磺胺酯和吡唑醚菌酯，所述唑醚磺胺酯是下述式(I)化合物，
其中，唑醚磺胺酯和吡唑醚菌酯的重量比为1:20～20:1。
2.权利要求1所述的杀菌剂组合物在防治黄瓜霜霉病中的应用。
3.权利要求1所述的杀菌剂组合物所制备的制剂，其中，所述制剂的剂型为水乳剂、悬乳剂或水分散粒剂。
4.权利要求3所述制剂在防治黄瓜霜霉病中的应用。
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