CN109503787A - 一种改性脲醛树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种改性脲醛树脂及其制备方法和应用 Download PDF

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    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
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Abstract

本发明公开了一种改性脲醛树脂，其制备方法包括如下步骤：取50‑60wt％的尿素、25‑35wt％的三聚氰胺、甲醛和水混合，调节pH至碱性，升温反应；调节pH至酸性，然后加入25‑30wt％的尿素、25‑35wt％的三聚氰胺，继续反应；加入胶液，和剩余的三聚氰胺继续反应；最后加入剩余的尿素进一步反应，得到所述改性脲醛树脂；各组分的重量份数如下：甲醛10‑150份、胶液1‑80份、三聚氰胺0.1‑10份、水1‑10份、尿素4‑100份；所述胶液的有效成分为造纸废弃物。本发明采用添加由造纸废弃物改性而成的产品对脲醛树脂进行改性，可提高板材的强度；另外采用产品为造纸废弃物改性而来而价格相对三聚氰胺要低很多，这对继续推进板材行业得发展有不可替代的作用。

Description

一种改性脲醛树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，尤其涉及一种改性脲醛树脂及其制备方法。
背景技术
进入21世纪以来，我国人造板工业高速发展，是世界人造板生产、消费和进出口贸易的第一大国。2017年，我国人造板总产量达到3.15亿立方米，连续多年位居世界第一位，其中胶合板产量达1.82亿立方米，特别地实木复合地板用胶合板也是异军突起，在国内装修装饰市场和出口方面有着喜人的表现。同样的，人造板用胶量也大幅度增长，由于脲醛树脂是在合成树脂中价格最低廉的品种，作为木材胶粘剂具有胶接性能优良、工艺操作性能好、无色等特点，成为室内用胶接材料制品的主要胶种，占人造板用胶量的90％以上。
在实木复合地板用胶合板的生产中，改性脲醛树脂已逐渐取代高成本的酚醛树脂用于生产木质地板板材，脲醛胶市场需求呈现爆炸式增长。随着我国人民生活水平的提高，人们越来越关心家居地板强度环保这方面的指标，传统脲醛胶已经不能满足人们现在的需求，而很多厂家为了达到降低产品成本的目的，往往不能兼顾这两方面的要求，现在的厂家急需一种可以使其两全其美的方法来帮助他们解决问题。
发明内容
本发明旨在提供一种改性脲醛树脂，以及该改性脲醛树脂的制备方法，以解决背景技术存在的上述缺陷。
本发明是通过如下的技术方案实现的：
一种改性脲醛树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，取50-60wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺、甲醛和水混合，调节pH至7-10，升温至70-100℃反应；
步骤二，将步骤一反应产物调节pH至3.0-6.0，然后加入25-30wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺，调节pH至3.0-6.9继续反应；
步骤三，向步骤二反应产物中加入胶液，升温至80-95℃，然后加入剩余的三聚氰胺继续反应；
步骤四，最后加入剩余的尿素进一步反应，待反应完成后得到所述改性脲醛树脂；
各组分的重量份数如下：
所述胶液的有效成分为造纸废弃物。
优选的，所述造纸废弃物选自腐浆、浆渣、树皮、药剂废液、草末、含硅白泥中的至少一种。其固含量为40-45％。
优选的，各步骤中分别采用碱性调控剂或酸性调控剂调节反应体系的pH，所述碱性调控剂选自氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸钠中的至少一种；所述酸性调控剂选自盐酸、醋酸、碳酸、硫酸、氯化铵、甲酸中的至少一种或几种。调控剂的质量百分含量在5～95％之间不等。
作为优选的技术方案，所述改性脲醛树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，取50-60wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺、甲醛和水混合，调节pH至7-10，升温至70-100℃反应，保温10-50min；
步骤二，将步骤一反应产物调节pH至3.0-6.0，保温20-50min，然后加入25-30wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺，调节pH至3.0-6.9继续反应，保温5-30min；
步骤三，向步骤二反应产物中加入胶液，升温至80-95℃，然后加入剩余的三聚氰胺继续反应20-60min；
步骤四，最后加入剩余的尿素进一步反应5-30min，待反应完成后得到所述改性脲醛树脂。
作为进一步优选的技术方案，各组分的重量份数如下：甲醛100份、胶液10份、三聚氰胺1份、水1份、尿素40份。
上述方法制备得到的改性脲醛树脂，其40℃涂4杯粘度为14-19s。
本发明改性脲醛树脂可应用于复合地板胶黏剂。
本发明采用添加造纸废弃物对脲醛树脂进行改性，可提高板材的强度；另外采用产品为造纸废弃物改性而来而价格相对三聚氰胺要低很多，这对继续推进板材行业得发展有不可替代的作用。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行阐述，方法和组分的用量仅是示例性的，并不限制本发明。
实施例1
原料：甲醛100g；胶液10g；三聚氰胺1g；水1g；尿素40g
①甲醛100g，尿素22g，水1g，三聚氰胺0.3g
②尿素11g，三聚氰胺0.3g
③胶液10g
④三聚氰胺0.4g
⑤尿素7g
工艺：1.加入①第一部分尿素、甲醛、水和第一部分三聚氰胺，使用含量32％的氢氧化钠溶液调节pH至7，升温搅拌，升温至70℃，保温10min；
2.使用含量10％的甲酸调节pH至3.0，保温20min，加入②第二部分尿素和第二部分三聚氰胺，使用含量10％的甲酸调节pH至5.0保温5-min；
3.加入③胶液，在80℃时加入④第三部分三聚氰胺，保温20min；
4.加入⑤第三部分尿素保温5min后检测40℃涂4杯为16s降温至常温出料。
实施例2
原料：甲醛600g；胶液60g；三聚氰胺6g；水5g；尿素200g
①甲醛600g，尿素110g，水5g，三聚氰胺2g
②尿素55g，三聚氰胺2g
③胶液60g
④三聚氰胺2g
⑤尿素35g
工艺：1.加入①第一部分尿素、甲醛、水和第一部分三聚氰胺，使用含量32％的氢氧化钠溶液调节pH至7，升温搅拌，升温至70℃，保温10min；
2.使用含量10％的甲酸调节pH至3.0，保温20min，加入②第二部分尿素和第二部分三聚氰胺，使用含量10％的甲酸调节pH至5.0保温5min；
3.加入③胶液，在80℃时加入④第三部分三聚氰胺，保温20min；
4.加入⑤第三部分尿素保温5min后检测40℃涂4杯为15.9s降温至常温出料。
实施例3
原料：甲醛1500g；胶液800g；三聚氰胺100g；水100g；尿素1000g
①甲醛1500g，尿素550g，水100g，三聚氰胺30g
②尿素275g，三聚氰胺30g
③胶液800g
④三聚氰胺40g
⑤尿素175g
工艺：1.加入①第一部分尿素、甲醛、水和第一部分三聚氰胺，使用含量32％的氢氧化钠溶液调节pH至7，升温搅拌，升温至70℃，保温10min；
2.使用含量10％的甲酸调节pH至3.0，保温20min，加入②第二部分尿素和第二部分三聚氰胺，使用含量10％的甲酸调节pH至5.0保温5min；
3.加入③胶液，在80℃时加入④第三部分三聚氰胺，保温20min；
4.加入⑤第三部分尿素保温5min后检测40℃涂4杯为16.2s降温至常温出料。
对比例
原料：甲醛100g；三聚氰胺1g；水1g；尿素40g
①甲醛100g，尿素22g，水1g，三聚氰胺0.3g
②尿素11g，三聚氰胺0.3g
三聚氰胺0.4g
④尿素7g
工艺：1.加入①第一部分尿素、甲醛、水和第一部分三聚氰胺，使用含量32％的氢氧化钠溶液调节pH至7，升温搅拌，升温至70℃，保温10min；
2.使用含量10％的甲酸调节pH至3.0，保温20min，加入②第二部分尿素和第二部分三聚氰胺，使用含量10％的甲酸调节pH至5.0保温5min；
3.在80℃时加入③第三部分三聚氰胺，保温20min；
4.加入④第三部分尿素保温5min后检测40℃涂4杯为15.9s降温至常温出料。
将各实施例和对比例所得改性脲醛树脂胶黏剂，在相同条件下应用于复合地板胶黏，检测其各项指标，其中胶合强度、甲醛释放量按照GB/T17657-2013进行检测。具体结果见表1。
表1
经过数据对比，本发明合成出的改性脲醛树脂应用于复合地板胶黏，与未经胶液改性的脲醛树脂相比各项指标相当，而甲醛释放量有所降低，尤其是实施例1的样品，其甲醛释放量和对比例相比减少了54.5％，产生了出乎意料的效果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (7)

1.一种改性脲醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，取50-60wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺、甲醛和水混合，调节pH至7-10，升温至70-100℃反应；
步骤二，将步骤一反应产物调节pH至3.0-6.0，然后加入25-30wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺，调节pH至3.0-6.9继续反应；
步骤三，向步骤二反应产物中加入胶液，升温至80-95℃，然后加入剩余的三聚氰胺继续反应；
步骤四，最后加入剩余的尿素进一步反应，待反应完成后得到所述改性脲醛树脂；
各组分的重量份数如下：
所述胶液的有效成分为造纸废弃物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述造纸废弃物选自腐浆、浆渣、树皮、药剂废液、草末、含硅白泥中的至少一种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，各步骤中分别采用碱性调控剂或酸性调控剂调节反应体系的pH，所述碱性调控剂选自氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸钠中的至少一种；所述酸性调控剂选自盐酸、醋酸、碳酸、硫酸、氯化铵、甲酸中的至少一种或几种。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，取50-60wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺、甲醛和水混合，调节pH至7-10，升温至70-100℃反应，保温10-50min；
步骤二，将步骤一反应产物调节pH至3.0-6.0，保温20-50min，然后加入25-30wt％的尿素、25-35wt％的三聚氰胺，调节pH至3.0-6.9继续反应，保温5-30min；
步骤三，向步骤二反应产物中加入胶液，升温至80-95℃，然后加入剩余的三聚氰胺继续反应20-60min；
步骤四，最后加入剩余的尿素进一步反应5-30min，待反应完成后得到所述改性脲醛树脂。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，各组分的重量份数如下：甲醛100份、胶液10份、三聚氰胺1份、水1份、尿素40份。
6.如权利要求1-5任一项所述方法制备的改性脲醛树脂，其特征在于，所述改性脲醛树脂的粘度为14-19s。
7.权利要求6所述改性脲醛树脂的应用，其特征在于，用于复合地板胶黏剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110591031A (zh) * 2019-09-04 2019-12-20 上海昶法新材料有限公司 一种浸渍用改性脲醛树脂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045851A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 樊庆真 一种环保改性尿醛胶
CN102838955A (zh) * 2011-06-23 2012-12-26 广西大学 一种刨花板用脲醛胶粘剂及制备方法
CN104194696A (zh) * 2014-08-21 2014-12-10 北京林业大学 一种耐沸水改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法
CN105348465A (zh) * 2015-12-04 2016-02-24 广西南宁德源胶粘剂有限公司 一种e0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045851A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 樊庆真 一种环保改性尿醛胶
CN102838955A (zh) * 2011-06-23 2012-12-26 广西大学 一种刨花板用脲醛胶粘剂及制备方法
CN104194696A (zh) * 2014-08-21 2014-12-10 北京林业大学 一种耐沸水改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法
CN105348465A (zh) * 2015-12-04 2016-02-24 广西南宁德源胶粘剂有限公司 一种e0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110591031A (zh) * 2019-09-04 2019-12-20 上海昶法新材料有限公司 一种浸渍用改性脲醛树脂及其制备方法

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