CN109490396B - 银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法 - Google Patents
银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109490396B CN109490396B CN201811388377.3A CN201811388377A CN109490396B CN 109490396 B CN109490396 B CN 109490396B CN 201811388377 A CN201811388377 A CN 201811388377A CN 109490396 B CN109490396 B CN 109490396B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- walled carbon
- carbon nanotube
- mol
- nanotube modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
一种银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法,包括制备银复合多壁碳纳米管修饰电极步骤及测定砖茶中氟含量;配制含有Fe3+的缓冲液,以修饰电极作为工作电极,铂电极作为辅助电极,甘汞电极作为参比电极,组成三电极系统,采用线性扫描伏安法检测出砖茶中痕量氟含量;本发明通过滴涂法及电化学修饰法得到银复合多壁碳纳米管修饰电极,以Fe3+作为探针离子间接测定砖茶中F‑含量,线性范围宽、响应速度快和检出限较低。
Description
技术领域
本发明涉及茶叶中氟含量检测方法领域,特别涉及一种银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法。
背景技术
茶树是一种喜氟性植物,不同种类的茶树、茶树处于不同时期及不同叶位,氟含量差异较大,砖茶的含氟量最高,人体所需的氟主要来自饮用水,通过饮茶可补充氟元素。使用含氟牙膏可以预防龋齿,但如果摄入含氟量超过1ppm,牙齿会产生斑点并变脆;超过4mg/L时,人患氟骨病的概率为100%。摄入氟含量过量,破坏了钙磷的正常代谢,干扰各种酶类的活性,引起慢性氟中毒。中国农业部提出的NY659-2003标准规定了茶叶氟化物的限量:茶叶中氟化物以F-计,≤200mg/kg。因此,建立准确简便的茶叶中氟含量的分析方法对控制茶叶生产过程及指导人们健康饮茶具有重要意义。
发明内容
为了达到上述目的,本发明的目的在于提供一种银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法,具有线性范围宽、响应速度快和检出限较低等优点。
为了实现上述目的,本发明所采用的方案是:
一种银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法,包括以下具体步骤:
步骤一、制备银复合多壁碳纳米管修饰电极
1)配制多壁碳纳米管悬浮液
将1mg多壁碳纳米管分散于100mL 6mol·L-1盐酸溶液中,超声处理4h,用二次蒸馏水洗至中性;继续用100mL硫酸和硝酸的体积比为3:1的混酸超声处理6h,水洗至中性,自然干燥;纯化的多壁碳纳米管于10mL N,N-二甲基甲酰胺DMF超声分散30min,制得0.1mg·mL-1多壁碳纳米管悬浮液;
2)制作多壁碳纳米管修饰玻碳电极
将步骤一第1)步中制得的多壁碳纳米管悬浮液,采用滴涂法滴涂在经抛光清洁处理的玻碳电极表面,用红外灯烘干制得多壁碳纳米管修饰电极;
3)银复合多壁碳纳米管修饰电极
将步骤一第2)步中得到的多壁碳纳米管修饰电极放置于1mmol·L-1的硝酸银的0.1mol·L-1HAc-NaAc缓冲液中,HAc-NaAc缓冲溶液的pH为3,在电压范围-0.8~1.6V范围扫描速率为100mV/s进行循环伏安扫描10圈,银离子被还原为银单质,制得银复合多壁碳纳米管修饰电极;
步骤二、测定砖茶中氟含量
1)配制测试底液
pH<1.6,FeF6 3-+6H+→Fe3++6HF;pH>6.5,Fe3+与OH-的优先结合,反应生成Fe(OH)3沉淀;在pH=3.0的HAc-NaAc溶液中峰电流最大,选择pH=3.0的HAc-NaAc缓冲溶液;
以含有5mL 10%酒石酸钠的HAc-NaAc缓冲液和固定Fe2(SO4)3浓度为1×10-3mol/L组成的底液,HAc-NaAc缓冲溶液的pH为3;
2)将1-10mL氟离子标准溶液NaF加入步骤二第1)步中配制的测试底液,使得NaF的浓度5×10-4mol·L-1,制得银复合多壁碳纳米管修饰电极为工作电极,铂电极作为辅助电极,甘汞电极作为参比电极,组成三电极系统,采用循环伏安法表征Fe2(SO4)3-NaF在修饰电极上的电化学行为:
以Fe3+作为探针离子间接测定F-,以100mV·s-1的扫速,底液为含有5mL10%酒石酸钠的pH=3.0的HAc-NaAc缓冲液,固定Fe2(SO4)3浓度为1×10-3mol·L-1,对5×10-4mol·L-1NaF进行循环伏安扫描;在待测氟离子体系中加入Fe3+,F-与Fe3+反应生成稳定的配合物FeF6 3-,电化学测试中发生电极反应:FeF6 3-+e→Fe2++6F-;
3)以步骤二第2)步中组成的三电极系统,扫描速率为100mV·s-1,将1-10mL氟离子标准溶液NaF加入步骤二第1)步中配制的测试底液,对氟离子浓度在5×10-4~1×10-7mol·L-1范围内进行线性伏安扫描,绘制标准曲线,线性回归方程为I=-0.8722lgc-7.1572;R2=0.9738;S/N=3时,对F-的最低检出限为7.8×10-8mol·L-1,测得水溶性氟含量为1.38~1.56μg·g-1;对砖茶样品进行加标回收实验,样品回收率为94.8%~102.1%,RSD<3.67%。
本发明的有益效果:
本发明公开用修饰电极分析砖茶中痕量氟的方法,包括制备银复合多壁碳纳米管修饰电极及采用循环伏安法测定砖茶中氟含量;配制含有Fe3+的缓冲液,以修饰电极作为工作电极,铂电极作为辅助电极,甘汞电极作为参比电极,组成三电极系统,采用线性扫描伏安法检测出砖茶中痕量氟含量。本发明通过滴涂法及电化学修饰法得到银复合多壁碳纳米管修饰电极,以Fe3+作为探针离子间接测定砖茶中F-含量,线性范围宽、响应速度快和检出限较低。
附图说明
图1为Fe2(SO4)3-NaF在Ag-MWNT/GCME上的循环伏安示意图,其中1:1×10-3mol·L-1Fe2(SO4)3;2:1×10-3mol·L-1Fe2(SO4)3–5×10-4mol·L-1F NaF。
图2为修饰电极检测F-浓度与峰电流线性关系图。
具体实施方式
下面结合附图及实例,对本发明做进一步说明。
一种银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法,其特征在于:包括以下具体步骤:
步骤一、制备银复合多壁碳纳米管修饰电极
1)配制多壁碳纳米管悬浮液
将1mg多壁碳纳米管分散于100mL 6mol·L-1盐酸溶液中,超声处理4h,用二次蒸馏水洗至中性;继续用100mL硫酸和硝酸的体积比为3:1的混酸超声处理6h,水洗至中性,自然干燥;纯化的多壁碳纳米管于10mL N,N-二甲基甲酰胺DMF超声分散30min,制得0.1mg·mL-1多壁碳纳米管悬浮液;
2)制作多壁碳纳米管修饰玻碳电极
将步骤一第1)步中制得的多壁碳纳米管悬浮液,采用滴涂法滴涂在经抛光清洁处理的玻碳电极表面,用红外灯烘干制得多壁碳纳米管修饰电极;
3)银复合多壁碳纳米管修饰电极
将步骤一第2)步中得到的多壁碳纳米管修饰电极放置于1mmol·L-1的硝酸银的0.1mol·L-1HAc-NaAc缓冲液中,HAc-NaAc缓冲溶液的pH为3,在电压范围-0.8~1.6V范围扫描速率为100mV/s进行循环伏安扫描10圈,银离子被还原为银单质,制得银复合多壁碳纳米管修饰电极;
步骤二、测定砖茶中氟含量
1)配制测试底液
pH<1.6,FeF6 3-+6H+→Fe3++6HF;pH>6.5,Fe3+与OH-的优先结合,反应生成Fe(OH)3沉淀;在pH=3.0的HAc-NaAc溶液中峰电流最大,选择pH=3.0的HAc-NaAc缓冲溶液;
以含有5mL 10%酒石酸钠的HAc-NaAc缓冲液和固定Fe2(SO4)3浓度为1×10-3mol/L组成的底液,HAc-NaAc缓冲溶液的pH为3;
2)将1-10mL氟离子标准溶液NaF加入步骤二第1)步中配制的测试底液,使得NaF的浓度5×10-4mol·L-1,制得银复合多壁碳纳米管修饰电极为工作电极,铂电极作为辅助电极,甘汞电极作为参比电极,组成三电极系统,采用循环伏安法表征Fe2(SO4)3-NaF在修饰电极上的电化学行为:
以Fe3+作为探针离子间接测定F-,以100mV·s-1的扫速,底液为含有5mL10%酒石酸钠的pH=3.0的HAc-NaAc缓冲液,固定Fe2(SO4)3浓度为1×10-3mol·L-1,对5×10-4mol·L-1NaF进行循环伏安扫描;在待测氟离子体系中加入Fe3+,F-与Fe3+反应生成稳定的配合物FeF6 3-,电化学测试中发生电极反应:FeF6 3-+e→Fe2++6F-;
3)以步骤二第2)步中组成的三电极系统,扫描速率为100mV·s-1,将1-10mL氟离子标准溶液NaF加入步骤二第1)步中配制的测试底液,对氟离子浓度在5×10-4~1×10-7mol·L-1范围内进行线性伏安扫描,绘制标准曲线,线性回归方程为I=-0.8722lgc-7.1572;R2=0.9738;S/N=3时,对F-的最低检出限为7.8×10-8mol·L-1,测得水溶性氟含量为1.38~1.56μg·g-1;对砖茶样品进行加标回收实验,样品回收率为94.8%~102.1%,RSD<3.67%。
本发明的工作原理为:
以Fe3+作为探针离子间接测定F-:在样品溶液中加入Fe3+,F-与Fe3+反应生成稳定的配合物FeF6 3-,电化学测试中发生电极反应:FeF6 3-+e→Fe2++6F-,峰电流随着测试体系中F-的浓度增大而增大。扫描速度为100mV·s-1,以含有10%酒石酸钠的HAc-NaAc缓冲液为底液,对1×10-3mol/L Fe2(SO4)3进行循环伏安扫描,如附图1曲线1所示,有一对明显的氧化还原峰。电极反应:Fe3++e→Fe2+,标准电极电势为0.771V。固定Fe2(SO4)3浓度,添加NaF试剂,在同样的测试条件下,进行循环伏安扫描。加入F-降低了Fe3+的氧化性能,其标准电极电势变为0.4V,如附图1曲线2所示,氧化还原峰电流明显增大。
改变溶液的pH,可以使电极表面的修饰剂质子化或去质子化,从而调节其催化能力。固定Fe3+浓度为1×10-3mol/L,对F-在不同pH的HAc-NaAc、PBS、NH2Ac-HCl3种缓冲溶液中进行循环伏安测试。pH<1.6,FeF6 3-+6H+→Fe3++6HF;pH>6.5,Fe3+与OH-的优先结合,反应生成Fe(OH)3沉淀;在pH=3.0的HAc-NaAc溶液中峰电流最大,故选择pH=3.0的HAc-NaAc缓冲溶液。
循环伏安法测定Fe3+-F-体系的氧化还原峰电流随扫描速度增加而升高。扫描速度大,有利于提高灵敏度,但电容电流也随扫描速度增大而增大,因而扫描速度也不宜过大。当扫描速度为100mV·s-1时,峰形较好,故选择扫速为100mV·s-1。
对F-在5×10-4~1×10-7mol·L-1范围内进行线性伏安扫描,附图2所示。固定Fe3+浓度1×10-3mol/L不变,峰电流与待测F-离子浓度成正比,线性回归方程为I=-0.8722lgc-7.1572;R2=0.9738。对F-的最低检出限为7.8×10-8mol·L-1(S/N=3)时,平行测定6次的相对标准偏差为4.1%,说明电极的重新性良好。
Claims (1)
1.一种银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法,其特征在于:包括以下具体步骤:
步骤一、制备银复合多壁碳纳米管修饰电极
1)配制多壁碳纳米管悬浮液
将1mg多壁碳纳米管分散于100mL 6mol·L-1盐酸溶液中,超声处理4h,用二次蒸馏水洗至中性;继续用100mL硫酸和硝酸的体积比为3:1的混酸超声处理6h,水洗至中性,自然干燥;纯化的多壁碳纳米管于10mL N,N-二甲基甲酰胺DMF超声分散30min,制得0.1mg·mL-1多壁碳纳米管悬浮液;
2)制作多壁碳纳米管修饰玻碳电极
将步骤一第1)步中制得的多壁碳纳米管悬浮液,采用滴涂法滴涂在经抛光清洁处理的玻碳电极表面,用红外灯烘干制得多壁碳纳米管修饰电极;
3)银复合多壁碳纳米管修饰电极
将步骤一第2)步中得到的多壁碳纳米管修饰电极放置于1mmol·L-1的硝酸银的0.1mol·L-1HAc-NaAc缓冲液中,HAc-NaAc缓冲溶液的pH为3,在电压范围-0.8~1.6V范围扫描速率为100mV/s进行循环伏安扫描10圈,银离子被还原为银单质,制得银复合多壁碳纳米管修饰电极;
步骤二、测定砖茶中氟含量
1)配制测试底液
pH<1.6,FeF6 3-+6H+→Fe3++6HF;pH>6.5,Fe3+与OH-的优先结合,反应生成Fe(OH)3沉淀;在pH=3.0的HAc-NaAc溶液中峰电流最大,选择pH=3.0的HAc-NaAc缓冲溶液;
以含有5mL 10%酒石酸钠的HAc-NaAc缓冲液和固定Fe2(SO4)3浓度为1×10-3mol/L组成的底液,HAc-NaAc缓冲溶液的pH为3;
2)将1-10mL氟离子标准溶液NaF加入步骤二第1)步中配制的测试底液,使得NaF的浓度5×10-4mol·L-1,制得银复合多壁碳纳米管修饰电极为工作电极,铂电极作为辅助电极,甘汞电极作为参比电极,组成三电极系统,采用循环伏安法表征Fe2(SO4)3-NaF在修饰电极上的电化学行为:
以Fe3+作为探针离子间接测定F-,以100mV·s-1的扫速,底液为含有5mL10%酒石酸钠的pH=3.0的HAc-NaAc缓冲液,固定Fe2(SO4)3浓度为1×10-3mol·L-1,对5×10-4mol·L-1NaF进行循环伏安扫描;在待测氟离子体系中加入Fe3+,F-与Fe3+反应生成稳定的配合物FeF6 3-,电化学测试中发生电极反应:FeF6 3-+e→Fe2++6F-;
3)以步骤二第2)步中组成的三电极系统,扫描速率为100mV·s-1,将1-10mL氟离子标准溶液NaF加入步骤二第1)步中配制的测试底液,对氟离子浓度在5×10-4~1×10-7mol·L-1范围内进行线性伏安扫描,绘制标准曲线,线性回归方程为I=-0.8722lgc-7.1572;R2=0.9738;S/N=3时,对F-的最低检出限为7.8×10-8mol·L-1,测得水溶性氟含量为1.38~1.56μg·g-1;对砖茶样品进行加标回收实验,样品回收率为94.8%~102.1%,RSD<3.67%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811388377.3A CN109490396B (zh) | 2018-11-21 | 2018-11-21 | 银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811388377.3A CN109490396B (zh) | 2018-11-21 | 2018-11-21 | 银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109490396A CN109490396A (zh) | 2019-03-19 |
CN109490396B true CN109490396B (zh) | 2021-02-02 |
Family
ID=65697055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811388377.3A Active CN109490396B (zh) | 2018-11-21 | 2018-11-21 | 银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109490396B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103323516A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-09-25 | 西北师范大学 | 一种基于离子液体功能化的碳纳米管和银纳米复合物的无酶h2o2传感器的制备方法 |
CN104198551A (zh) * | 2014-09-22 | 2014-12-10 | 郑州大学 | 制作纳米铂和多壁碳纳米管修饰的玻碳电极及利用该电极检测雌二醇的方法 |
CN105806924A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-07-27 | 西北师范大学 | 一种8-OHdG传感器及其制备方法和应用 |
CN108254484A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-07-06 | 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 | 一种测试水样中全氟辛酸含量的方法 |
-
2018
- 2018-11-21 CN CN201811388377.3A patent/CN109490396B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103323516A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-09-25 | 西北师范大学 | 一种基于离子液体功能化的碳纳米管和银纳米复合物的无酶h2o2传感器的制备方法 |
CN104198551A (zh) * | 2014-09-22 | 2014-12-10 | 郑州大学 | 制作纳米铂和多壁碳纳米管修饰的玻碳电极及利用该电极检测雌二醇的方法 |
CN105806924A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-07-27 | 西北师范大学 | 一种8-OHdG传感器及其制备方法和应用 |
CN108254484A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-07-06 | 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 | 一种测试水样中全氟辛酸含量的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Development of a flow manifold for Fe(III) ion determination with a fluoride ion-selective electrode;M.Bralic et.al;《Talanta》;20040302;第63卷;第777-783页 * |
纳米复合物修饰电极对环境污染物的电化学分析应用研究;刘本志;《中国博士学位论文全文数据库(电子期刊)》;20121015(第10期);第16-18页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109490396A (zh) | 2019-03-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fotouhi et al. | Electrochemical behavior and voltammetric determination of sulfaguanidine at a glassy carbon electrode modified with a multi-walled carbon nanotube | |
Wang et al. | A novel poly (taurine) modified glassy carbon electrode for the simultaneous determination of epinephrine and dopamine | |
Yang et al. | Nafion/multi-wall carbon nanotubes composite film coated glassy carbon electrode for sensitive determination of caffeine | |
Mazloum-Ardakani et al. | Simultaneous and selective voltammetric determination of epinephrine, acetaminophen and folic acid at a ZrO2 nanoparticles modified carbon paste electrode | |
Jahani | Evaluation of the usefulness of an electrochemical sensor in detecting ascorbic acid using a graphite screen-printed electrode modified with NiFe2O4 nanoparticles | |
KR102423250B1 (ko) | 효소 기반의 전위차법 글루코스 검출용 센서 및 이의 제조방법 | |
Li et al. | Electrochemical behavior and voltammetric determination of theophylline at a glassy carbon electrode modified with graphene/nafion | |
CN112578011A (zh) | 用于检测多巴胺和尿酸的传感器及检测方法 | |
CN102353712A (zh) | 一种用于检测尿酸的修饰电极的制备与测定方法 | |
Zhu et al. | Differential pulse stripping voltammetric determination of metronidazole with graphene-sodium dodecyl sulfate modified carbon paste electrode | |
Jodan et al. | Fabrication of a sensitive electrochemical sensor based on Ag nanoparticles and alizarin yellow polymer: Application to the detection of an environmental pollutant thiourea | |
Kumar et al. | Electrochemical determination of guanine and uric acid using NdFeO3 Nps modified graphite paste electrode | |
CN109900760B (zh) | 一种基于多酸的多巴胺电化学传感器的制备方法及其应用 | |
Babaei et al. | A Sensitive Simultaneous Determination of Adrenalin and Paracetamol on a Glassy Carbon Electrode Coated with a Film of Chitosan/Room Temperature Ionic Liquid/Single‐Walled Carbon Nanotubes Nanocomposite | |
Hu et al. | Simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid using the nano‐gold self‐assembled glassy carbon electrode | |
CN109490396B (zh) | 银复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中氟含量的方法 | |
Li et al. | Determination of trace procaine hydrochloride by differential pulse adsorptive stripping voltammetry with a nafion modified glassy carbon electrode | |
CN105572189A (zh) | 聚谷氨酸修饰电极及其在检测药物对乙酰氨基酚含量中的应用 | |
CN110031526A (zh) | 一种基于K2Fe4O7电极的多巴胺无酶传感器、制备方法及其应用 | |
CN114137048B (zh) | 一种以向日葵果胶为碳源的氮掺杂石墨烯量子点制备方法及其应用 | |
Xu et al. | Simultaneous voltammetric determination of ascorbic acid, dopamine and uric acid using polybromothymol blue film-modified glassy carbon electrode | |
Rohani et al. | Sensitive detection of trace amounts of copper by a dopamine modified carbon ceramic electrode | |
CN113295749B (zh) | 氮掺杂石墨烯/离子液体复合材料修饰玻碳电极、其制备方法及肾上腺素定量检测方法 | |
Beitollahi et al. | First report for determination of D-penicillamine in the presence of tryptophan using a 2-chlorobenzoyl ferrocene/Ag-supported ZnO nanoplate–modified carbon paste electrode | |
Ravi Shankaran et al. | Electrochemical Sensor for Sulfite and Sulfur Dioxide Based on 3‐Aminopropyltrimethoxysilane Derived Sol‐Gel Composite Electrode |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |