CN109467289A - 一种养殖废水的处理方法 - Google Patents

一种养殖废水的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109467289A
CN109467289A CN201910039403.XA CN201910039403A CN109467289A CN 109467289 A CN109467289 A CN 109467289A CN 201910039403 A CN201910039403 A CN 201910039403A CN 109467289 A CN109467289 A CN 109467289A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
liquid
mixture
mass ratio
cof
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910039403.XA
Other languages
English (en)
Inventor
兰强
林洪全
张欢
张金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Province Lanshen Environmental Protection Technology Co Ltd
Original Assignee
Fujian Province Lanshen Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Province Lanshen Environmental Protection Technology Co Ltd filed Critical Fujian Province Lanshen Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority to CN201910039403.XA priority Critical patent/CN109467289A/zh
Publication of CN109467289A publication Critical patent/CN109467289A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/20—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from animal husbandry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/02—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/22—O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00—General aspects of water treatment
    • C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C02F3/06—Aerobic processes using submerged filters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28—Anaerobic digestion processes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本申请公开了一种养殖废水的处理方法，该处理方法包括以下步骤：养殖废水经固液分离处理得到液体混合物和固体混合物；液体混合物的处理：调温度和pH，加一定量的活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和PI‑COF‑1，搅拌后静置、过滤；固体混合物的处理：取一定量的PI‑COF‑1、聚偏氯乙烯、火山灰和四氢呋喃，混匀，涂覆在基体上形成处理膜；将一定比例的固体混合物和氯化钠混匀并平铺在处理膜上，于25~30℃、70~90%RH、敞口避光下放置；具有降低废水和固渣中抗生素含量的优点。

Description

一种养殖废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种养殖废水的处理方法。
背景技术
近年来，随着我国畜禽养殖业规模化和集约化的快速发展，畜禽污染废水已经成为我国水环境污染的重要源头之一。目前对该类废水的处理，主要集中于降低COD和氮磷的研究。
与废水中COD和氮磷的危害相比，废水中残留抗生素也具有严重的潜在危害，废水中残留的抗生素及抗生素抗性基因等微污染物也逐渐被重视关切。
因此降低废水中的抗生素含量具有一定的生产应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种养殖废水的处理方法，具有降低废水和固渣中抗生素含量的优点。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种养殖废水的处理方法，包括以下步骤：养殖废水经固液分离处理得到液体混合物和固体混合物，液体混合物依次经液体除抗生素处理、厌氧处理、好氧处理和生物接触氧化法处理，固体混合物依次经固体除抗生素处理和堆肥发酵处理；
液体除抗生素处理包括以下步骤：调节液体混合物的温度为25~30℃，pH为7.4~7.6，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30~60min，静置30~60min后经微滤膜过滤；液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20~0.30:1~2，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.45~0.55:0.45~0.55:0.70~0.80:0.23~0.26；
固体除抗生素处理包括以下步骤：取聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1、聚偏氯乙烯、火山灰和四氢呋喃，混匀后，涂覆在基体上形成处理膜，将固体混合物和氯化钠混合均匀并平铺在处理膜上，置于25~30℃、70~90%RH、敞口并避光条件下10~13hr；PI-COF-1和聚偏氯乙烯的摩尔比为1:0.49~0.52，PI-COF-1、火山灰和四氢呋喃的质量比为1:0.5~0.6:4~6；固体混合物和氯化钠的质量比为1:0.05~0.07。
优选的，液体除抗生素处理包括以下步骤：调节液体混合物的温度为25~30℃，pH为7.4~7.6，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30~60min，静置30~60min后依次经微滤膜和表面涂覆有一层吸附膜的微滤膜过滤；液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20~0.30:1~2，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.45~0.55:0.45~0.55:0.70~0.80:0.23~0.26；吸附膜由质量比为100:24~26:3~5:7~9的聚甲基丙烯酸甲酯、木塑粉、纳米氧化铁和纳米二氧化钛共混而成。
优选的，堆肥发酵处理包括以下步骤：将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末和活性炭，混合均匀，置于初始温度为25~30℃的环境中，控制环境湿度为50~70%RH进行堆肥发酵30~50天，每隔4~5天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末和活性炭的质量比为1:0.2~0.3:0.05~0.08。
优选的，堆肥发酵处理包括以下步骤：将分别粉碎并过100~200目筛的活性炭和火山灰按质量比1:0.4~0.5混合，在80~90℃下烧结成块，冷却至室温，得到活性炭-火山灰混合物；将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末、活性炭-火山灰混合物、柠檬酸，混合均匀，置于初始温度为25~30℃的环境中，控制环境湿度为50~70%RH进行堆肥发酵30~50天，每隔4~5天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末、活性炭和柠檬酸的质量比为1:0.2~0.3:0.05~0.08:0.02~0.03。
优选的，厌氧处理时，温度控制在25~30℃，pH控制在6.8~7.1，溶解氧控制在0.08~0.20mg/l，MLVSS控制在4~5g/l，投放有有效池容0.5~0.6%的厌氧微生物和有效池容20~25%的颗粒污泥；
好氧处理时，温度控制在25~30℃，pH控制在6.8~7.1，溶解氧控制在4~5mg/l，MLVSS控制在4~5g/l，投放有有效池容0.5~0.6%的好氧微生物、有效池容28~30%的污泥；
生物接触氧化法处理时，温度控制在25~30℃，pH控制在6.8~7.1，溶解氧控制在8~10mg/l。
优选的，在养殖废水经固液分离处理得到液体混合物和固体混合物的过程包括初次固液分离和二次固液分离，初次固液分离仅通过静置将固体和液体分离，二次固液分离通过在初次固液分离获得的液体中加入絮凝剂以接触反应；二次固液分离时，初次固液分离获得的液体和絮凝剂的质量比为100:0.1~0.2；所述絮凝剂选用活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠，活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠的质量比为1:0.1~0.2:0.04~0.05:0.01~0.02。
本发明技术效果主要体现在以下方面：先通过固液分离，通过不同的处理方式来降低其中的抗生素：利用pH7.4~7.6下柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙对抗生素的作用来提高抗生素在水-甘油中的分散效果，并通过甘油和PI-COF-1与其作用提高其颗粒度增加沉降量，最后通过活性氧化铝和柠檬酸钠作用将其沉降，从而降低废水中的抗生素，并通过柠檬酸钠和碳酸氢钠联合作用将其降解；利用氯化钠的吸水性和对固渣的渗透性，增加固渣和处理膜的处理区域，通过PI-COF-1、聚偏氯乙烯、火山灰对抗生素的作用来达到吸附和降解的作用。
附图说明
图1为聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1的结构式；
图2为实施例1的示意图。
附图标记：1、养殖废水收集室；21、初次固液分离室；22、二次固液分离室；3、液体除抗生素处理室；4、厌氧处理室；5、好氧处理室；6、生物接触氧化法处理室；7、固体除抗生素处理室；8、堆肥发酵处理室。
具体实施方式
以下结合附图，对本发明的具体实施方式作进一步详述，以使本发明技术方案更易于理解和掌握。
实施例1：一种养殖废水的处理方法，包括以下步骤：
（1）固液分离
固液分离在初次固液分离室21和二次固液分离室22中进行。
被收集在养殖废水收集室1中的养殖废水经管路进入初次固液分离室21中，养殖废水在其内静置过夜后固液分离，收集固体，液体进入二次固液分离室22。
在二次固液分离室22内，经初次固液分离的液体和絮凝剂混匀并接触反应，固体沉降增加，收集固体和初次固液分离的固体合并为固体混合物，得到的液体即为液体混物。其中，二次固液分离时，初次固液分离获得的液体和絮凝剂的质量比为100:0.1；絮凝剂选用活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠，活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠的质量比为1:0.1:0.04:0.01。
（2）液体混合物处理
①液体除抗生素处理
液体除抗生素处理在液体除抗生素处理室3中。
调节液体混合物的温度为25℃，pH为7.4，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30min，静置30min后依次经微滤膜和表面涂覆有一层吸附膜的微滤膜过滤。液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20:1，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.45:0.45:0.70:0.23；吸附膜由质量比为100:24:3:7的聚甲基丙烯酸甲酯、木塑粉、纳米氧化铁和纳米二氧化钛共混而成。
②厌氧处理
厌氧处理在厌氧处理室4中。
厌氧处理时，温度控制在25℃，pH控制在6.8，溶解氧控制在0.08mg/l，MLVSS控制在4g/l，投放有有效池容0.5%的厌氧微生物和有效池容20%的颗粒污泥。
③好氧处理
好氧处理在好氧处理室5中。
好氧处理时，温度控制在25℃，pH控制在6.8，溶解氧控制在4mg/l，MLVSS控制在4g/l，投放有有效池容0.5%的好氧微生物、有效池容28%的污泥。
④生物接触氧化法处理
生物接触氧化法处理在生物接触氧化法处理室6中。
生物接触氧化法处理时，温度控制在25℃，pH控制在6.8，溶解氧控制在8mg/l。
（3）固体混合物处理
①固体除抗生素处理
固体除抗生素处理在固体除抗生素处理室7中。
取聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1、聚偏氯乙烯、火山灰和四氢呋喃，混匀后，涂覆在基体上形成处理膜，将固体混合物和氯化钠混合均匀并平铺在处理膜上，置于25℃、70%RH、敞口并避光条件下13hr。PI-COF-1和聚偏氯乙烯的摩尔比为1:0.49，PI-COF-1、火山灰和四氢呋喃的质量比为1:0.5:4；固体混合物和氯化钠的质量比为1:0.05。
②堆肥发酵处理
堆肥发酵处理在堆肥发酵处理室8中。
将分别粉碎并过100目筛的活性炭和火山灰按质量比1:0.4混合，在80℃下烧结成块，冷却至室温，得到活性炭-火山灰混合物；将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末、活性炭-火山灰混合物、柠檬酸，混合均匀，置于初始温度为25℃的环境中，控制环境湿度为50%RH进行堆肥发酵50天，每隔4天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末、活性炭和柠檬酸的质量比为1:0.2:0.05:0.02。
实施例2：一种养殖废水的处理方法，包括以下步骤：
（1）固液分离
固液分离在初次固液分离室21和二次固液分离室22中进行。
被收集在养殖废水收集室1中的养殖废水经管路进入初次固液分离室21中，养殖废水在其内静置过夜后固液分离，收集固体，液体进入二次固液分离室22。
在二次固液分离室22内，经初次固液分离的液体和絮凝剂混匀并接触反应，固体沉降增加，收集固体和初次固液分离的固体合并为固体混合物，得到的液体即为液体混物。其中，二次固液分离时，初次固液分离获得的液体和絮凝剂的质量比为100:0.2；絮凝剂选用活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠，活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠的质量比为1:0.2:0.05:0.02。
（2）液体混合物处理
①液体除抗生素处理
液体除抗生素处理在液体除抗生素处理室3中。
调节液体混合物的温度为30℃，pH为7.6，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应60min，静置60min后依次经微滤膜和表面涂覆有一层吸附膜的微滤膜过滤。液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.30:2，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.55:0.55:0.80:0.26。吸附膜由质量比为100:26:5:9的聚甲基丙烯酸甲酯、木塑粉、纳米氧化铁和纳米二氧化钛共混而成。
②厌氧处理
厌氧处理在厌氧处理室4中。
厌氧处理时，温度控制在30℃，pH控制在7.1，溶解氧控制在0.20mg/l，MLVSS控制在5g/l，投放有有效池容0.6%的厌氧微生物和有效池容25%的颗粒污泥。
③好氧处理
好氧处理在好氧处理室5中。
好氧处理时，温度控制在30℃，pH控制在7.1，溶解氧控制在5mg/l，MLVSS控制在5g/l，投放有有效池容0.6%的好氧微生物、有效池容30%的污泥。
④生物接触氧化法处理
生物接触氧化法处理在生物接触氧化法处理室6中。
生物接触氧化法处理时，温度控制在30℃，pH控制在7.1，溶解氧控制在10mg/l。
（3）固体混合物处理
①固体除抗生素处理
固体除抗生素处理在固体除抗生素处理室7中。
取聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1、聚偏氯乙烯、火山灰和四氢呋喃，混匀后，涂覆在基体上形成处理膜，将固体混合物和氯化钠混合均匀并平铺在处理膜上，置于30℃、90%RH、敞口并避光条件下10hr；PI-COF-1和聚偏氯乙烯的摩尔比为1:0.52，PI-COF-1、火山灰和四氢呋喃的质量比为1:0.6:6；固体混合物和氯化钠的质量比为1:0.07。
②堆肥发酵处理
堆肥发酵处理在堆肥发酵处理室8中。
将分别粉碎并过200目筛的活性炭和火山灰按质量比1:0.5混合，在90℃下烧结成块，冷却至室温，得到活性炭-火山灰混合物；将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末、活性炭-火山灰混合物、柠檬酸，混合均匀，置于初始温度为30℃的环境中，控制环境湿度为70%RH进行堆肥发酵30天，每隔5天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末、活性炭和柠檬酸的质量比为1:0.3:0.08:0.03。
实施例3：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（3）固体混合物处理②堆肥发酵处理用以下方法替代：
堆肥发酵处理包括以下步骤：将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末和活性炭，混合均匀，置于初始温度为25℃的环境中，控制环境湿度为50%RH进行堆肥发酵50天，每隔4天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末和活性炭的质量比为1:0.2:0.05。
实施例4：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（3）固体混合物处理②堆肥发酵处理用以下方法替代：
堆肥发酵处理包括以下步骤：将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，置于初始温度为25℃的环境中，控制环境湿度为50%RH进行堆肥发酵50天，每隔4天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥。
实施例5：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（1）固液分离的二次固液分离中，絮凝剂选用活性氧化铝。
实施例6：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（2）液体混合物处理①液体除抗生素处理用以下方法替代：
调节液体混合物的温度为25℃，pH为7.4，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30min，静置30min后经微滤膜过滤。液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20:1，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.45:0.45:0.70:0.23。
对比实施例1：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（2）液体混合物处理①液体除抗生素处理用以下方法替代：调节液体混合物的温度为25℃，pH为7.4，添加活性氧化铝，搅拌反应30min，静置30min后经微滤膜过滤。液体混合物和活性氧化铝的质量比为100:0.20:1。
对比实施例2：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（2）液体混合物处理①液体除抗生素处理用以下方法替代：
调节液体混合物的温度为25℃，pH为7.4，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢钙，搅拌反应30min，静置30min后经微滤膜过滤。液体混合物和活性氧化铝的质量比为100:0.20:1，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢钙的质量比为1:0.45:0.45:0.70。
对比实施例3：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（2）液体混合物处理①液体除抗生素处理用以下方法替代：
调节液体混合物的温度为20℃，pH为6.5，添加活性氧化铝、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30min，静置30min后经微滤膜过滤。液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20:1，活性氧化铝和PI-COF-1的质量比为1:0.23。
对比实施例4：一种养殖废水的处理方法，与实施例1的区别在于，（3）固体混合物处理①固体除抗生素处理用以下方法替代：
取聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1和四氢呋喃，混匀后，涂覆在基体上形成处理膜，将固体混合物平铺在处理膜上，置于25℃、70%RH、敞口并避光条件下13hr。PI-COF-1和四氢呋喃的质量比为1:0.5:4。
HPLC-MS测定抗生素
取10吨猪废水，混匀后，向其加入定量的四环素标准品、土霉素标准品、磺胺嘧啶标准品、磺胺二甲嘧啶标准品和磺胺甲噁唑标准品，检测其中的四环素、土霉素、磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺甲噁唑的浓度分别为0.25、0.30、0.27、0.25和0.26ug/ml。以该废水作为原废水，均分为10份，分别按不同方法进行处理，测试处理后的废水和固渣中抗生素浓度。
平行试验5次，取平均值。
（1）样品处理
溶液样品预处理：以0.45μm滤膜除去悬浮物，按1L溶液样品样中加入0.5mgEDTA二钠，并加入盐酸调节pH至3.0左右。
固体样品预处理：冻干后研磨，称取一定质量，每1g固体样中加入0.1gEDTA二钠，并加入适量乙腈磷酸盐混合液浸提，经振荡超声萃取抗生素，离心收集上清液，重复两次，加入定量超纯水制为样品浸提液。
经过预处理的样品浸提液以1滴/s的速度通过预先经5ml甲醇和5ml水活化的PEP固相萃取柱，待上清液完全流出后，依次用5ml水和5ml甲醇水溶液（体积比5:95）淋洗，弃去全部流出液。减压抽干5min，最后10ml甲醇乙酸乙酯溶液（体积比10:90）溶液洗脱。将洗脱液在40℃吹氮、浓缩至干，用1ml标准溶解液溶解残渣，过0.45μm滤膜，供液相色谱仪测定。
（2） 绘制标准曲线：分别称取四环素(TC)，土霉素(OTC)，磺胺嘧啶(SDZ)，磺胺二甲嘧啶(SDMe)，磺胺甲噁唑(SMZ)标准品（购自中国药品生物制品检定所），配制成单标储备液和混标储备液，将配制好的抗生素标准储备液经过同水样相同的预处理程序后经HPLC-MS（Agilent 1100）测定。以浓度为横坐标，出峰面积为纵坐标绘制标准曲线。
（3）样品测定：经过预处理的样品提取液经HPLC-MS（Agilent1100）测定。色谱条件：色谱柱：InertsilODS-3；流速：0.4mL·min-1；检测波长：265nm；进样量：10μL；流动相：乙腈+水和0.2%(V∶V)甲酸。质谱条件：离子化方式：电喷雾电离源正源模式(ESI+)，离子源温度：320℃，喷雾电压：3000V，氮气流量10mL·min-1。
测试结果如表1所示。表1显示：相比对比实施例1-4，实施例1-6中处理后的废水中的抗生素浓度和固渣中抗生素含量的下降更明显，废水中抗生素的去除率更高。
表1 HPLC-MS测定抗生素
当然，以上只是本发明的典型实例，除此之外，本发明还可以有其它多种具体实施方式，凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求保护的范围之内。

Claims (6)

1.一种养殖废水的处理方法，其特征是，包括以下步骤：养殖废水经固液分离处理得到液体混合物和固体混合物，液体混合物依次经液体除抗生素处理、厌氧处理、好氧处理和生物接触氧化法处理，固体混合物依次经固体除抗生素处理和堆肥发酵处理；
液体除抗生素处理包括以下步骤：调节液体混合物的温度为25~30℃，pH为7.4~7.6，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30~60min，静置30~60min后经微滤膜过滤；液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20~0.30:1~2，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.45~0.55:0.45~0.55:0.70~0.80:0.23~0.26；
固体除抗生素处理包括以下步骤：取聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1、聚偏氯乙烯、火山灰和四氢呋喃，混匀后，涂覆在基体上形成处理膜，将固体混合物和氯化钠混合均匀并平铺在处理膜上，置于25~30℃、70~90%RH、敞口并避光条件下10~13hr；PI-COF-1和聚偏氯乙烯的摩尔比为1:0.49~0.52，PI-COF-1、火山灰和四氢呋喃的质量比为1:0.5~0.6:4~6；固体混合物和氯化钠的质量比为1:0.05~0.07。
2.根据权利要求1所述的一种养殖废水的处理方法，其特征是，液体除抗生素处理包括以下步骤：调节液体混合物的温度为25~30℃，pH为7.4~7.6，添加活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、甘油和聚酰亚胺基共价有机框架化合物PI-COF-1，搅拌反应30~60min，静置30~60min后依次经微滤膜和表面涂覆有一层吸附膜的微滤膜过滤；液体混合物、活性氧化铝和甘油的质量比为100:0.20~0.30:1~2，活性氧化铝、柠檬酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙和PI-COF-1的质量比为1:0.45~0.55:0.45~0.55:0.70~0.80:0.23~0.26；吸附膜由质量比为100:24~26:3~5:7~9的聚甲基丙烯酸甲酯、木塑粉、纳米氧化铁和纳米二氧化钛共混而成。
3.根据权利要求1所述的一种养殖废水的处理方法，其特征是，堆肥发酵处理包括以下步骤：将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末和活性炭，混合均匀，置于初始温度为25~30℃的环境中，控制环境湿度为50~70%RH进行堆肥发酵30~50天，每隔4~5天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末和活性炭的质量比为1:0.2~0.3:0.05~0.08。
4.根据权利要求3所述的一种养殖废水的处理方法，其特征是，堆肥发酵处理包括以下步骤：将分别粉碎并过100~200目筛的活性炭和火山灰按质量比1:0.4~0.5混合，在80~90℃下烧结成块，冷却至室温，得到活性炭-火山灰混合物；将固体除抗生素处理后的固体混合物风干、粉碎，加入锯末、活性炭-火山灰混合物、柠檬酸，混合均匀，置于初始温度为25~30℃的环境中，控制环境湿度为50~70%RH进行堆肥发酵30~50天，每隔4~5天对堆肥进行翻堆；将堆肥发酵后的固体混合物干燥；固体混合物、锯末、活性炭和柠檬酸的质量比为1:0.2~0.3:0.05~0.08:0.02~0.03。
5.根据权利要求1所述的一种养殖废水的处理方法，其特征是，
厌氧处理时，温度控制在25~30℃，pH控制在6.8~7.1，溶解氧控制在0.08~0.20mg/l，MLVSS控制在4~5g/l，投放有有效池容0.5~0.6%的厌氧微生物和有效池容20~25%的颗粒污泥；
好氧处理时，温度控制在25~30℃，pH控制在6.8~7.1，溶解氧控制在4~5mg/l，MLVSS控制在4~5g/l，投放有有效池容0.5~0.6%的好氧微生物、有效池容28~30%的污泥；
生物接触氧化法处理时，温度控制在25~30℃，pH控制在6.8~7.1，溶解氧控制在8~10mg/l。
6.根据权利要求1所述的一种养殖废水的处理方法，其特征是，在养殖废水经固液分离处理得到液体混合物和固体混合物的过程包括初次固液分离和二次固液分离，初次固液分离仅通过静置将固体和液体分离，二次固液分离通过在初次固液分离获得的液体中加入絮凝剂以接触反应；二次固液分离时，初次固液分离获得的液体和絮凝剂的质量比为100:0.1~0.2；所述絮凝剂选用活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠，活性氧化铝、环糊精、柠檬酸和氯化钠的质量比为1:0.1~0.2:0.04~0.05:0.01~0.02。
CN201910039403.XA 2019-01-16 2019-01-16 一种养殖废水的处理方法 Pending CN109467289A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910039403.XA CN109467289A (zh) 2019-01-16 2019-01-16 一种养殖废水的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910039403.XA CN109467289A (zh) 2019-01-16 2019-01-16 一种养殖废水的处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109467289A true CN109467289A (zh) 2019-03-15

Family

ID=65678677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910039403.XA Pending CN109467289A (zh) 2019-01-16 2019-01-16 一种养殖废水的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109467289A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111202060A (zh) * 2020-02-28 2020-05-29 南开大学 一种基于共价有机框架材料的抗菌型发酵添加剂、其制备及应用
CN111607402A (zh) * 2020-06-29 2020-09-01 浙江亲水园生物科技有限公司 一种利用高氨氮废水制备土壤改良剂的方法及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102531084A (zh) * 2010-12-10 2012-07-04 北京师范大学 一种铁改性凹凸棒石吸附剂处理四环素废水的方法
CN203212410U (zh) * 2013-04-24 2013-09-25 中国科学院生态环境研究中心 抗生素废水深度处理与回用系统
CN103449864A (zh) * 2013-08-19 2013-12-18 六安亿牛生物科技有限公司 一种牛粪堆肥发酵制备有机肥的方法
CN107349111A (zh) * 2017-07-24 2017-11-17 南开大学 多孔框架材料在面膜中的应用
CN108722203A (zh) * 2018-05-30 2018-11-02 哈尔滨工业大学（威海） 一种高通量聚苯胺复合纳滤膜的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102531084A (zh) * 2010-12-10 2012-07-04 北京师范大学 一种铁改性凹凸棒石吸附剂处理四环素废水的方法
CN203212410U (zh) * 2013-04-24 2013-09-25 中国科学院生态环境研究中心 抗生素废水深度处理与回用系统
CN103449864A (zh) * 2013-08-19 2013-12-18 六安亿牛生物科技有限公司 一种牛粪堆肥发酵制备有机肥的方法
CN107349111A (zh) * 2017-07-24 2017-11-17 南开大学 多孔框架材料在面膜中的应用
CN108722203A (zh) * 2018-05-30 2018-11-02 哈尔滨工业大学（威海） 一种高通量聚苯胺复合纳滤膜的制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丁启圣 等: "《新型实用过滤技术》", 31 December 2017 *
唐受印 等: "《水处理工程室手册》", 30 April 2000 *
姚迎 等: "《化学知识辞典》", 30 September 1996 *
张泾生 等: "《矿用药剂》", 30 November 2008 *
王道 等: "《环境有害化学品实用手册》", 31 December 2007 *
谌建宇 等: "《典型行业废水氨氮总量控制减排技术评估方法与应用》", 31 July 2016 *
魏浩 等: "《共价有机框架材料》", 31 October 2017 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111202060A (zh) * 2020-02-28 2020-05-29 南开大学 一种基于共价有机框架材料的抗菌型发酵添加剂、其制备及应用
CN111202060B (zh) * 2020-02-28 2021-12-03 南开大学 一种基于共价有机框架材料的抗菌型发酵添加剂、其制备及应用
CN111607402A (zh) * 2020-06-29 2020-09-01 浙江亲水园生物科技有限公司 一种利用高氨氮废水制备土壤改良剂的方法及应用
CN111607402B (zh) * 2020-06-29 2022-03-08 浙江亲水园生物科技有限公司 一种利用高氨氮废水制备土壤改良剂的方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108277013B (zh) 一种重金属土壤修复剂及其制备方法和使用方法
Kaewsarn et al. Cadmium (II) removal from aqueous solutions by pre-treated biomass of marine alga Padina sp.
CN112657465B (zh) 磁性生物炭的制备方法和处理尾矿废水的方法
JP2003506200A (ja) 都市汚水からの汚泥を除染するための混成の化学的及び生物学的方法
Zeng et al. The removal of copper and zinc from swine wastewater by anaerobic biological-chemical process: Performance and mechanism
CN101993867B (zh) 一种以壳聚糖为载体的固定化方法
CN113877521B (zh) 一种用于高效吸附抗生素的粘土/单宁酸/金属离子复合材料的制法及应用
CN110369486B (zh) 一种修复重金属污染水体和土壤的巯基化生物炭的制备与应用
CN110423621A (zh) 一种生物质复合材料、其制备方法及其应用
CN109467289A (zh) 一种养殖废水的处理方法
CN101455285A (zh) 一种重金属污染螺旋藻的处理方法
CN110479226B (zh) 一种粘土矿物/农林废弃生物质复合污水处理剂、其制备方法及应用
CN106905496A (zh) 一种黄土颗粒接枝共聚物吸附剂及其制备方法
CN101962302B (zh) 一种用污水处理剩余污泥制备有机肥的方法
CN112174339B (zh) 一种生物磁性树脂的制备方法及其在微污染水体处理中的应用
CN102658097A (zh) 高效除磷多孔性颗粒吸附剂的制备方法
CN107089847A (zh) 一种生活污泥的好氧堆肥方法及其系统
CN110508245A (zh) 一种废水处理吸附材料及其制备方法
CN109107532A (zh) 基于酶促发酵改性的生物炭及其制备方法与应用
CN111333282B (zh) 一种农村黑臭水体底泥处理系统及方法
CN108640262A (zh) 磁性纳米壳聚糖微球及其制备方法
US20020062498A1 (en) Agropolymer material for use in water purification and a method of producing the same
CN109052886B (zh) 一种去除污泥中重金属的方法
CN112774625A (zh) 氧化锆掺杂磁性高表面活性炭复合材料、制备方法及应用
CN110092680A (zh) 基于农贸市场易腐垃圾的有机肥生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 362000 floor 8 and 9, building 1, R & D start zone, Quanzhou Software Park, Beifeng street, Fengze District, Quanzhou City, Fujian Province

Applicant after: FUJIAN LANSHEN ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 350003 17 floor of Building 1, zone F, Fuzhou Software Park, 89 software Avenue, Fuzhou, Fujian.

Applicant before: FUJIAN LANSHEN ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190315