CN109456534A - 一种耐高温蠕变的聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了聚丙烯材料制备技术领域中的一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯60‑80份、滑石粉5‑15份、球形石墨烯7‑17份、玻璃纤维原丝5‑11份、纳米二氧化硅4‑8份、葱白2‑8份、布洛芬1‑5份、乙烯‑丙烯共聚物3‑9份、白石墨烯3‑7份、相容剂2‑6份、增韧剂1‑7份、抗氧化剂4‑12份、偶联剂5‑9份、超分散剂1‑3份、异氰酸酯2‑10份、聚乙烯醇缩丁醛树脂3‑13份。本发明的复合聚丙烯材料,配方简单,优异的力学强度、耐高温蠕变和热氧老化性能和冲击韧性,能够单独进行塑料制品的制备,应用范围和市场前景广阔。

Description

一种耐高温蠕变的聚丙烯材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚丙烯材料制备技术领域,具体是一种耐高温蠕变的聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯是一种半结晶聚合物,是用量最大的热塑性塑料之一。聚丙烯具有较低的密度,良好的综合力学性能,优良的抗弯曲疲劳性,优异的化学稳定性和电性能等优点。这使得聚丙烯更广泛的应用在汽车、电子、电器、家具、建材等工业领域。
聚丙烯也包括丙烯与少量乙烯的共聚物在内,通常为半透明无色固体,无臭无毒。由于结构规整而高度结晶化,故熔点可高达167摄氏度,耐热、耐腐蚀,制品可用蒸汽消毒是其突出优点,密度小,是最轻的通用塑料。但是聚丙烯材料的不足之处在于缺口冲击强度低,耐高温蠕变性差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐高温蠕变的聚丙烯材料及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯60-80份、滑石粉5-15份、球形石墨烯7-17份、玻璃纤维原丝5-11份、纳米二氧化硅4-8份、葱白2-8份、布洛芬1-5份、乙烯-丙烯共聚物3-9份、白石墨烯3-7份、相容剂2-6份、增韧剂1-7份、抗氧化剂4-12份、偶联剂5-9份、超分散剂1-3份、异氰酸酯2-10份、聚乙烯醇缩丁醛树脂3-13份。
作为本发明进一步的方案:包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯65-75份、滑石粉8-12份、球形石墨烯9-15份、玻璃纤维原丝7-9份、纳米二氧化硅5-7份、葱白3-7份、布洛芬2-4份、乙烯-丙烯共聚物4-8份、白石墨烯4-6份、相容剂3-5份、增韧剂2-6份、抗氧化剂6-10份、偶联剂6-8份、超分散剂1.5-2.5份、异氰酸酯4-8份、聚乙烯醇缩丁醛树脂6-10份。
作为本发明再进一步的方案:包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯70份、滑石粉10份、球形石墨烯12份、玻璃纤维原丝8份、纳米二氧化硅6份、葱白5份、布洛芬3份、乙烯-丙烯共聚物6份、白石墨烯5份、相容剂4份、增韧剂4份、抗氧化剂8份、偶联剂7份、超分散剂2份、异氰酸酯6份、聚乙烯醇缩丁醛树脂8份。
作为本发明再进一步的方案:所述相容剂为马来酸、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、硅烷中的一种与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为聚丁二烯橡胶和乙丙橡胶的一种,所述抗氧化剂为二苯胺、二氢喹啉和硫酯类抗氧剂中的至少一种,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
作为本发明再进一步的方案:所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
一种所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量3-5倍的水中浸泡25-30分钟,然后在70-90摄氏度下煎煮2-3次,每次20-30分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至50-70目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在80-110W的微波中保持12-16分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
作为本发明再进一步的方案:所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区150-200℃,二区160-210℃,三区170-210℃,四区180-220℃,机头180-220℃,双螺杆挤出机转速为100-1000r/min。
作为本发明再进一步的方案:所述步骤S4的搅拌混合是在450-600r/min的转速和40-60℃温度下搅拌30min。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明原料来源广泛,利用玻璃纤维和球形石墨烯进行增强其韧性,再利用布洛芬、抗氧化剂以及等进行改性,改变分子链之间的缠绕而增强其抗老化性能,同时利用异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂提高聚丙烯材料耐高温蠕变和热氧老化性能,本发明的复合聚丙烯材料,配方简单,优异的力学强度、耐高温蠕变和热氧老化性能和冲击韧性,能够单独进行塑料制品的制备,应用范围和市场前景广阔。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例一:
一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯60份、滑石粉5份、球形石墨烯7份、玻璃纤维原丝5份、纳米二氧化硅4份、葱白2份、布洛芬1份、乙烯-丙烯共聚物3份、白石墨烯3份、相容剂2份、增韧剂1份、抗氧化剂4份、偶联剂5份、超分散剂1份、异氰酸酯2份、聚乙烯醇缩丁醛树脂3份。
所述相容剂为马来酸与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为聚丁二烯橡胶,所述抗氧化剂为二苯胺,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
一种所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量3倍的水中浸泡25分钟,然后在70摄氏度下煎煮2-3次,每次20分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至50目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在80W的微波中保持12分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区150℃,二区160℃,三区170℃,四区1800℃,机头180℃,双螺杆挤出机转速为100r/min。
所述步骤S4的搅拌混合是在450r/min的转速和40℃温度下搅拌30min。
实施例二:
一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯65份、滑石粉8份、球形石墨烯9份、玻璃纤维原丝7份、纳米二氧化硅5份、葱白3份、布洛芬2份、乙烯-丙烯共聚物4份、白石墨烯4份、相容剂3份、增韧剂2份、抗氧化剂6份、偶联剂6份、超分散剂1.5份、异氰酸酯4份、聚乙烯醇缩丁醛树脂6份。
所述相容剂为马来酸酐与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为乙丙橡胶,所述抗氧化剂为二氢喹啉,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
一种所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量4倍的水中浸泡30分钟,然后在80摄氏度下煎煮3次,每次30分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至60目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在80-110W的微波中保持16分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区160℃,二区170℃,三区180℃,四区190℃,机头200℃,双螺杆挤出机转速为300r/min。
所述步骤S4的搅拌混合是在500r/min的转速和50℃温度下搅拌30min。
实施例三:
一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯70份、滑石粉10份、球形石墨烯12份、玻璃纤维原丝8份、纳米二氧化硅6份、葱白5份、布洛芬3份、乙烯-丙烯共聚物6份、白石墨烯5份、相容剂4份、增韧剂4份、抗氧化剂8份、偶联剂7份、超分散剂2份、异氰酸酯6份、聚乙烯醇缩丁醛树脂8份。
所述相容剂甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为聚丁二烯橡胶和,所述抗氧化剂为硫酯类抗氧剂,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
一种所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量5倍的水中浸泡30分钟,然后在90摄氏度下煎煮3次,每次30分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至70目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在110W的微波中保持16分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区170℃,二区180℃,三区190℃,四区200℃,机头200℃,双螺杆挤出机转速为500r/min。
所述步骤S4的搅拌混合是在500r/min的转速和60℃温度下搅拌30min。
实施例四:
一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯75份、滑石粉12份、球形石墨烯15份、玻璃纤维原丝9份、纳米二氧化硅7份、葱白7份、布洛芬24份、乙烯-丙烯共聚物8份、白石墨烯6份、相容剂5份、增韧剂6份、抗氧化剂10份、偶联剂8份、超分散剂2.5份、异氰酸酯8份、聚乙烯醇缩丁醛树脂10份。
所述相容剂为丙烯酸与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为乙丙橡胶,所述抗氧化剂为二苯胺和二氢喹啉的混合,其质量比为1∶2,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
一种所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量5倍的水中浸泡30分钟,然后在90摄氏度下煎煮3次,每次30分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至70目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在80-110W的微波中保持16分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区190℃,二区200℃,三区200℃,四区210℃,机头210℃,双螺杆挤出机转速为800r/min。
所述步骤S4的搅拌混合是在-600r/min的转速和60℃温度下搅拌30min。
实施例五:
一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯80份、滑石粉15份、球形石墨烯17份、玻璃纤维原丝11份、纳米二氧化硅8份、葱白8份、布洛芬5份、乙烯-丙烯共聚物9份、白石墨烯7份、相容剂6份、增韧剂7份、抗氧化剂12份、偶联剂9份、超分散剂3份、异氰酸酯10份、聚乙烯醇缩丁醛树脂13份。
所述相容剂为硅烷与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为乙丙橡胶,所述抗氧化剂为二苯胺、二氢喹啉和硫酯类抗氧剂的混合,其质量比为1∶2∶1,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
一种所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量3-5倍的水中浸泡30分钟,然后在90摄氏度下煎煮3次,每次30分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至70目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在110W的微波中保持16分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区200℃,二区210℃,三区210℃,四区220℃,机头220℃,双螺杆挤出机转速为1000r/min。
所述步骤S4的搅拌混合是在600r/min的转速和60℃温度下搅拌30min。对比例一:
对比例1
与实施例3相比,不含异氰酸酯,其他与实施例3相同。
对比例2
与实施例3相比,不含聚乙烯醇缩丁醛树脂、,其他与实施例3相同。
对比例3
与实施例3相比,不含异氰酸酯和聚乙烯醇缩丁醛树脂,其他与实施例3相同
性能检测验证:对实施例三和对比例1-3制备的聚丙烯材料在同等条件下按照基本标准进行测试,测试结果如下表:
对比例一 对比例二 对比例三 实施例三
拉伸强度/MPa 54.2 55.5 50.6 62.3
缺口冲击强度/KJ/M<sup>2</sup> 115.8 116.7 113.3 129.4
断裂伸长率/100% 186 193 172 226
高温蠕变/mm 7.3 6.6 9.3 3.6
熔融指数2.75KG/275℃ 30.4 28.5 34.6 24.3
从上表可以看出加入异氰酸酯和聚乙烯醇缩丁醛树脂的实施例三各方面性能更为优越,孤儿本发明制备的产品具有良好的力学强度和耐高温蠕变性能。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (8)

1.一种耐高温蠕变的聚丙烯材料,其特征在于,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯60-80份、滑石粉5-15份、球形石墨烯7-17份、玻璃纤维原丝5-11份、纳米二氧化硅4-8份、葱白2-8份、布洛芬1-5份、乙烯-丙烯共聚物3-9份、白石墨烯3-7份、相容剂2-6份、增韧剂1-7份、抗氧化剂4-12份、偶联剂5-9份、超分散剂1-3份、异氰酸酯2-10份、聚乙烯醇缩丁醛树脂3-13份。
2.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料,其特征在于,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯65-75份、滑石粉8-12份、球形石墨烯9-15份、玻璃纤维原丝7-9份、纳米二氧化硅5-7份、葱白3-7份、布洛芬2-4份、乙烯-丙烯共聚物4-8份、白石墨烯4-6份、相容剂3-5份、增韧剂2-6份、抗氧化剂6-10份、偶联剂6-8份、超分散剂1.5-2.5份、异氰酸酯4-8份、聚乙烯醇缩丁醛树脂6-10份。
3.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料,其特征在于,包括以下按照重量份计的原料:聚丙烯70份、滑石粉10份、球形石墨烯12份、玻璃纤维原丝8份、纳米二氧化硅6份、葱白5份、布洛芬3份、乙烯-丙烯共聚物6份、白石墨烯5份、相容剂4份、增韧剂4份、抗氧化剂8份、偶联剂7份、超分散剂2份、异氰酸酯6份、聚乙烯醇缩丁醛树脂8份。
4.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料,其特征在于,所述相容剂为马来酸、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、硅烷中的一种与聚丙烯接枝得到的接枝聚合物,所述增韧剂为聚丁二烯橡胶和乙丙橡胶的一种,所述抗氧化剂为二苯胺、二氢喹啉和硫酯类抗氧剂中的至少一种,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂,所述超分散剂为环氧树脂。
5.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料,其特征在于,所述的玻璃纤维原丝是表面涂覆硅烷基浸润剂的无碱玻璃纤维短切原丝。
6.一种如权利要求1-5任一所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将葱白切碎并且放入其重量3-5倍的水中浸泡25-30分钟,然后在70-90摄氏度下煎煮2-3次,每次20-30分钟,过滤并且合并煎煮液,得到葱白煎煮液,将布洛芬粉碎后加入葱白煎煮液中并且搅拌均匀,得到混合物A;
S2:将聚丙烯、滑石粉、球形石墨烯、玻璃纤维原丝、纳米二氧化硅、乙烯-丙烯共聚物和白石墨烯放入球磨机中并且球磨至50-70目,得到混合物B;
S3:将异氰酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂加入混合物A中并且超声波辅助分散,然后在80-110W的微波中保持12-16分钟,得到混合物C;
S4:将相容剂、增韧剂、抗氧化剂、偶联剂和超分散剂混合搅拌均匀,得到溶剂D;
S5:将混合物B、混合物C和溶剂D放入高速混合机中混合均匀,然后放入双螺杆挤出机进行熔融混炼,经过模头挤出造粒后,得到成品。
7.根据权利要求6所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S5其中螺筒内温度为:一区150-200℃,二区160-210℃,三区170-210℃,四区180-220℃,机头180-220℃,双螺杆挤出机转速为100-1000r/min。
8.根据权利要求6所述的耐高温蠕变的聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S4的搅拌混合是在450-600r/min的转速和40-60℃温度下搅拌30min。
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