CN109456490A - 一种树枝状大分子水凝胶的制备方法及产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种树枝状大分子水凝胶的制备方法及其产品，所述的方法通过Michael加成反应或通过缩合加成反应，调整反应物的摩尔比制备得到树枝状大分子水凝胶。制备树枝状大分子水凝胶的过程中不需要添加任何额外的交联剂，因此可避免外加交联剂带来的毒性等不良反应。该水凝胶由树枝状大分子构成，表现出优异的抗菌性能。水凝胶表面具有丰富的氨基官能团，可为水凝胶的后续功能化改性提供条件。此外，由于树枝状大分子空腔内部可以装载药物分子，因此本发明中所制备的树枝状大分子水凝胶可以大量装载治疗药物，开拓其在生物医用材料领域的应用。
Description
技术领域
本发明涉及以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备 方法技术，具体涉及一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法与应用。
背景技术
近些年，有关水凝胶抗癌抗菌的研究取得了巨大的进步。水凝胶本身具有良好的生 物相容性、力学特性、水渗透性以及表面特性。使水凝胶在生物医用领域得到了广泛的应用，例如抑菌抗菌、组织工程以及药物载体等。本发明专利基于水凝胶三维空间结构， 制备了一种以不同胺类为核心调节最小摩尔比制备树状大分子水凝胶。
水凝胶是一种吸水膨胀，并在膨胀之后保持三维结构的聚合物网络。水凝胶具有很 大的分子量，其三维网络结构由交联的化学键、氢键或范德华力形成。水凝胶可由不同的亲水单体和疏水单体聚合而形成。在溶胀时，溶液中的溶质可以扩散到交联键之间的 空间内。交联密度越大，三维网络间的空间就越小，水凝胶在溶胀时吸收的水也越少。 由于表面的亲水性，水凝胶的表面蛋白质粘附及细胞粘附很小，所以在与血液、体液及 人体组织相接触时，表现出良好的生物相容性，同时由于含有大量的水，水凝胶柔软而 类似生物体组织，作为人体植入物可减少不良反应，因而被作为优良的生物医学材料得 到了广泛的应用。但大多数水凝胶制备过程中需要物理或者化学交联，在运用化学方法 制备水凝胶的过程中需要加交联剂，这不仅合成繁琐，而且带来了负面影响，例如大大 增加了水凝胶的毒性，降低了生物相容性。
发明内容
为此，本发明所要解决的问题在于现有的水凝胶制备过程中需要物理或者化学交联，使用的交联剂会大大增加了水凝胶的毒性，降低了生物相容性问题，从而提供了一 种枝状大分子水凝胶的制备方法，该方法在制备过程过程中不需要添加任何额外的交联 剂，因此可避免外加交联剂带来的毒性等不良反应。该水凝胶由树枝状大分子构成，表 现出优异的抗菌性能。水凝胶表面具有丰富的氨基官能团，可为水凝胶的后续功能化改 性提供条件。此外，由于树枝状大分子空腔内部可以装载药物分子，因此本发明中所制 备的树枝状大分子水凝胶可以大量装载治疗药物，开拓其在生物医用材料领域的应用。
为实现上述发明目的，本发明采用下述技术方案：
一种树枝状大分子水凝胶的制备方法，包括下述步骤：
S1、制备0.5代(0.5G)树枝状大分子：
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，甲醇为溶剂，调控丙烯酸甲酯分别和二胺类化合物的摩尔比为2.4-10：1， 在温度为0-5℃下，反应12-36h，所得溶液通过旋蒸除去未反应的胺类和过量的丙烯酸 甲酯，得到淡黄色0.5G的以二胺为核心的树状大分子液体，低温保存；
S2、制备整代(x.0G)树枝状大分子化合物
通过缩合加成反应，分别以(x-0.5)G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，在温度为0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋 蒸除去溶剂和未反应的胺类，整代(x.0G)树枝状大分子化合物，低温保存；
S3、制备半代(x.5G)树枝状大分子化合物
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和x.0G的以二胺为核心的树状大分子为 原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，在温度0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除 去溶剂，得到半代(x.5G)树枝状大分子，低温保存；
重复步骤S2和S3，所述步骤S2和S3中的x为1-5的整数；
当x为3、4、5时，得到的整代或半代树枝状大分子为树枝状大分子水凝胶。
具体地，S1、制备半代0.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控丙烯酸甲酯分别和二胺类化合物摩尔比为2.4-10：1，在低温0-5℃下， 反应12-48h；所得溶液通过旋蒸除去未反应的胺类和过量的丙烯酸甲酯，得到淡黄色 0.5G的以二胺为核心的树状大分子液体，分别放在15ml玻璃瓶中低温保存。
当x为1时，所述的步骤S2和S3为：
S2、制备整代1.0G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过缩合加成反应，分别以0.5G的以二胺为核心的树状大分子液体和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控0.5G的以二胺为核心的大分子和二胺类化 合物摩尔比为1：10-18，在低温0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂和 未反应的胺类，得到1.0G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存；
S3、制备半代1.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和1.0G的以二胺为核心的树状大分子为 原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控丙烯酸甲酯与1.0G以二胺类为核心的树状大分子摩尔比为16-24：1，在温度0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得 到1.5G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存备用。
当x为2时，所述的S2(记为步骤S4)和步骤S3(记为步骤S5)为：
S4、制备整代2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过缩合加成反应，分别以1.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控1.5G的以二胺为核心的树状大分子与二胺类化 合物的摩尔比为1：16-24，在温度0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂 和未反应的胺类，得到2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存备用；
S5、制备半代2.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控丙烯酸甲酯和2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子的摩尔比为24-40：1，在低温0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶 剂，得到2.5G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存。
当x为3时，所述的步骤S3(记为步骤S6)和S2(记为步骤S7)为：
S6、制备整代3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合 物的摩尔比，在低温0-5℃下，反应24-48小时，所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应 的胺类，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或3.0G的以二胺为核心的树枝状大 分子水凝胶，低温保存；
当2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：68-80时，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：40-54时，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶；
S7、制备半代3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控丙烯酸甲酯和3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子的摩尔比，在低温0-5℃下，反应24-48小时，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得 到3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝 胶，低温保存；
当3.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：96-160，得到3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当3.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：46-70，得到3.5G 的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶。
当x为4时，所述的步骤S3(记为步骤S8)和S2(记为步骤S9)为：
S8、制备整代4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合 物的摩尔比；在低温0-5℃下，反应24-48小时，得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的 胺类，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或4.0G的以二胺为核心的树枝状大分 子水凝胶，低温保存；
当3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：46-70时，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶；
当3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：96-160时，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子；
S9、制备半代4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控丙烯酸甲酯和4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子的摩尔比为，在低温0-5℃下，反应24-48小时，所得溶液通过旋蒸除去溶剂， 得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存；
当4.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：128-160时， 得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶；
当4.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：256-320时，得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当x为5时，所述的步骤S3(记为步骤S10)：
S10、制备整代5.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以4.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控4.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合 物的摩尔比为1：128-160，在低温0-5℃下，反应24-48小时得溶液通过旋蒸除去溶剂 和未反应的胺类，得到5.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存。
所述的二胺类化合物为乙二胺、丁二胺、己二胺和辛二胺中的一种或其中几种的混 合物；所述的以二胺为核心的树状大分子为分别为以乙二胺为核心的树状大分子，为以丁二胺为核心的树状大分子，为以己二胺为核心的树状大分子，为以辛二胺为核心的树 状大分子。
上述方法制备得到的树枝状大分子水凝胶。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
(1)本发明提供了一种低代精准控制树状大分子结构的合成方法，以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中制备树枝状大分子水凝胶，通过控制反 应条件调控聚酰胺-胺型树枝状大分子外层氨基和酯基的比例，然后通过控制温度调控 分子间氢键的形成，最终得到由树枝状大分子构成的水凝胶。制备水凝胶的过程中不需 要添加任何化学交联剂或者借助紫外照射，自发形成树枝状大分子水凝胶，因此可避免 外加交联剂带来的毒性等不良反应。该水凝胶由树枝状大分子构成，表现出优异的抗菌 性能。水凝胶表面具有丰富的氨基官能团，可为水凝胶的后续功能化改性提供条件。此 外，由于树枝状大分子空腔内部可以装载药物分子，因此本发明中所制备的树枝状大分 子水凝胶可以大量装载治疗药物，开拓其在生物医用材料领域的应用。
(2)树枝状大分子是一类高度支化、结构精确且分子内存在空腔的大分子。树状大分子在代数较低时，一般是开放的分子构型，在代数达到三代或者三代以上时，分子 会转变为外紧内松的球形三维结构，形成的三维结构为制备三维结构的水凝胶打下了基 础。在制备高代数树枝状大分子的过程中，提纯步骤往往繁琐耗时。本发明创新的提出 了以下方法，对于整代的树状大分子，采用高温旋蒸、油泵抽气、乙醚沉降、甲苯共沸 提纯等方法；对于半代的树状大分子采用高温旋蒸、油泵抽气。当获得了低代(<2.0G) 空腔精准的树状大分子后，通过调控后续步骤的投料比，调控树枝状大分子表面氨基与 酯基的比例。
本发明制备的不同二胺类3G、4G、5G的树状大分子水凝胶由二胺类化合物(乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺)和精准结构的各种二胺类为核心的低代聚合物组成，其 分子链是由软段和硬段组成，其中氨基甲酸酯为硬段，醚和酯为软段，通过改变分子链 中软硬段的组成成份及其比例可以改变树状大分子水凝胶的物理化学性能。在不同胺类 为核心的树状大分子的聚集态结构中，由于硬段的极性强，相互间引力大，硬段与软段 之问在热力学上具有自发分离的倾向，软硬两种链段是不相容的。由于这种不相容性， 软段和硬段在聚合物中分别聚集在一起形成了软段相和硬段相。硬段相不容于软段相， 而是呈海岛状分布于连续的软段相中。这种现象称为不同胺类为核心的树状大分子的微 相分离。微相分离现象的存在使得不同胺类为核心的树状大分子水凝胶具有良好的生物 相容性，也有利于物理交联三维结构的形成。硬段与软段之间的氢键会使得硬段之间相 互混合在一起，不同胺类为核心的树状大分子水凝胶-NH-基团能够发生氢键结合，其中 一部分与氨基甲酸酯中的羰基(-COOH)发生氢键结合，一部分可以与软段的-O-发生 氢键结合。因此通过调节-NH-基团与氨基甲酸酯中羰基发生键合的比例，使不同胺类为 核心的树状大分子在不添加任何交联剂的情况下形成氢键交联的三维结构。不同胺类为 核心的树状大分子水凝胶中硬段形成结晶区，软段的柔韧性赋予不同胺类为核心的树状 大分子水凝胶弹性，可以通过调整软硬链段的结构、比例及长度来控制以丙烯酸甲酯与 不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的性能。氢键形成机理如下所示：
(3)由于以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶具有生物相容性、可控的三维结构、力学特性、水渗透性以及表面特性。不同胺类为核心的树状 大分子水凝胶可用作为伤口敷料、药物缓释系统、生物传感器、人工皮肤等。
(4)本发明提供了一种简便的方法，通过调控投料比，制备表面含有不同数量氨基的树枝状大分子，随后通过降低温度(2-15℃)使树枝状大分子间氨基与酯键形成氢 键，得到树枝状大分子水凝胶，其工艺流程简便、生产过程环保、效率高、成本低、且 具有良好的荧光性能。
(5)本发明提供了精准控制以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体制备树枝状大分子水凝胶，例如高整代数的不同胺类核心的树状大分子水凝胶，在制备过程中会有少量的 未反应得乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺，采用高温旋蒸处理、油泵抽气、乙醚沉降、 甲苯共沸等方法因随着整代数的增加氨基数量增加，又因为以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺 为单体对制备树枝状大分子水凝胶内腔疏水和含有各类氨基，具有很好的抗菌性。抗菌 性随着以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的代数的增加抗 菌性也增加。
(6)本发明提供了一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶可以用于药物负载、体内成像、可控药物释放、伤口敷料、抑菌抗菌等领域，对于 不同胺类为核心树状大分子水凝胶的其他应用领域，如吸附分离、基因转染等领域也具 有潜在的应用潜力。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下 面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍， 显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普 通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获 得其他的附图。
图1为实施例1以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶图。
图2为实施例3以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶DSC图。
图3为实施例3以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶力学 强度图。
图4为实施例3以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶流变 学图。
图5为以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子干水凝胶SEM图。参见具体实施3。
图6为以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子湿水凝胶SEM图。参见具体实施3。
图7为以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶荧光图。参 见具体实施4。
图8为以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶抗菌图。
图9为实施例1中的5.0G树状大分子水凝胶图。
具体实施方式
本发明提供的一种树枝状大分子水凝胶的制备方法，包括下述步骤：
S1、制备0.5代(0.5G)树枝状大分子：
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控丙烯酸甲酯分别和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛 二胺摩尔比为2.4-10：1，在低温0-5℃下，反应12-36h。所得溶液通过旋蒸除去未反应 的胺类、溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，得到淡黄色0.5G的乙二胺为核心的树状大分 子液体、0.5G的丁二胺为核心的树状大分子液体、0.5G的己二胺为核心的树状大分子 液体、0.5G的辛二胺为核心的树状大分子液体，分别放在15ml玻璃瓶中低温保存；
S2、制备1.0G树枝状大分子化合物
通过缩合加成反应，分别以0.5G以乙二胺为核心的树状大分子、0.5G以丁二胺为核心的树状大分子、0.5G以己二胺为核心的树状大分子或0.5G以辛二胺为核心的树状 大分子和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控摩 尔比为1：10-18。在低温0-5℃下，反应12-48h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应 的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S3、制备半代1.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和1.0G以乙二胺为核心的树状大分子、1.0G以丁二胺为核心的树状大分子、1.0G以己二胺为核心的树状大分子或1.0G以辛二 胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控摩尔比为16-24：1。在 低温0-5℃下，反应12-48h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S4、制备半代2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子：
通过缩合加成反应，分别以1.5G以乙二胺为核心的树状大分子、以1.5G丁二胺为核心的树状大分子、以1.5G己二胺为核心的树状大分子或以1.5G辛二胺为核心的树状 大分子和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控摩 尔比为1：16-24。在低温0-5℃下，反应12-48h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应 的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S5、制备半代2.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和以2.0G乙二胺为核心的树状大分子、以2.0G丁二胺为核心的树状大分子、以2.0G己二胺为核心的树状大分子或以2.0G辛 二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控摩尔比为24-40：1。 在低温0-5℃下，反应12-48h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保 存。
S6、制备整代3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以2.5G以乙二胺为核心的树状大分子、以2.5G丁二胺为核心的树状大分子、以2.5G己二胺为核心的树状大分子或以2.5G辛二胺为核心的树状 大分子和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，反应24-48 小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
当2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：68-80时，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：40-54时，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子，在低温(2-8℃)通过氢键作用形成树状大分子 水凝胶。
半代3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和以3.0G乙二胺为核心的树状大分子、以3.0G丁二胺为核心的树状大分子、以3.0G己二胺为核心的树状大分子或以3.0G辛 二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，在低温0-5℃下，反应24-48 小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
当3.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：96-160，得到3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当3.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：46-70，得到3.5G 的以二胺为核心的树枝状大分子，在低温(2-8℃)通过氢键作用形成树状大分子水凝胶。
S8、制备整代4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以3.5G乙二胺为核心的树状大分子、以3.5G丁二胺为核心的树状大分子、以3.5G己二胺为核心的树状大分子或以3.5G辛二胺为核心的树状大 分子和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃ 下，反应24-48小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体， 低温(2-8℃)保存。
当3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：46-70时，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子，在低温(2-8℃)通过氢键作用形成树状大分子 水凝胶。
当3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：96-160时，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子；
S9、制备半代4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和以4.0G乙二胺为核心的树状大分子、以4.0G丁二胺为核心的树状大分子、以4.0G己二胺为核心的树状大分子或以4.0G辛 二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，在低温0-5℃下，反应24-48 小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
当4.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：128-160时， 得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子，在低温(2-8℃)通过氢键作用形成树状大 分子水凝胶。；
当4.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：256-320时，得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子；
S10、制备整代5.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以4.5G乙二胺为核心的树状大分子、以4.5G丁二胺为核心的树状大分子、以4.5G己二胺为核心的树状大分子或以4.5G辛二胺为核心的树状大 分子和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中，调控摩尔 比为1：128-160。在低温0-5℃下，反应24-48小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未 反应的胺类，得到淡黄色液体二胺为核心的树枝状大分子，在低温(2-8℃)通过氢键 作用形成树状大分子水凝胶。树状大分子水凝胶图图9。
本发明的反应式如下：
大分子凝胶产物结构式中的小椭圆内部代表1G以乙二胺为核心的树状大分子，大椭圆内部代表2G以乙二胺为核心的树状大分子，大椭圆外部代表3G以乙二胺为核心 的树状大分子水凝胶。本发明所述的“代”，简写为G，代表英文generation，步骤S2 是在S1的基础上缩合加成，步骤S3是在步骤S2的基础上加成反应，因此将步骤S3 所得的产物成为1.5G，因此将步骤S2所得的产物成为1.0G，以表明其前后承接关系。
实施例1
一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法，包 括下述步骤：
S1、0.5G不同胺类为核心树状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(8.5946g、5.8598g、4.4453g、3.5806g)丙烯酸甲酯和2g的乙二胺、2g的丁二 胺、2g的己二胺、2g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反 应12h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂甲醇、过量的丙烯酸甲酯和未反应的胺类，得到淡 黄色液体，低温保存。
S2、1.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的0.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的0.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的0.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的0.5G辛 二胺为核心的树状大分子和3.5703g的乙二胺、4.8523g丁二胺、6.0103g的己二胺、 7.0371g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应18小时。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S3、1.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.0042g、3.1305g、2.5827g、2.1980g)丙烯酸甲 酯和2.0g的1.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的1.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的1.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应24小时。所得溶液通过旋蒸除去 溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S4、2.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的1.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的1.5G辛 二胺为核心的树状大分子和2.3960g的乙二胺、3.1389g的丁二胺、3.8519g的己二胺、 4.2534g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应28小时。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S5、2.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(5.7876g、4.6017g、3.8765g、3.2744g)丙烯酸甲 酯和2.0g的2.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的2.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应30小时。所得溶液通过旋蒸除去 溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S6、3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.5G辛 二胺为核心的树状大分子和2.0576g的乙二胺、2.6678g的丁二胺、3.1799g的己二胺、 3.5510g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应32小时。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。以乙二胺、 丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子在低温(2-8℃)通过氢键作用形成以乙 二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。水凝胶。
3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2.0g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.5G辛二胺为核心的 树状大分子和2.9101g的乙二胺、3.7794g的丁二胺、4.5049g的己二胺、5.0306g的辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应36小时。所得溶液通过旋 蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S7、3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(2.4355、1.9470g、1.4421g、1.3915g)丙烯酸甲酯 和2.0g的3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的3.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应40小时。所得溶液通过旋蒸除去 溶剂，得到淡黄色液体，将3.5G二胺类树状大分子低温保存(2-8℃)，通过氢键作用 形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。3.5G以丙烯酸甲 酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别 以(5.0828g、4.0632g、3.0097g、2.9039g)丙烯酸甲酯和2.0g的3.0G乙二胺为核心的 树状大分子、2.0g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.0G己二胺为核心的树 状大分子或2.0g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。 在低温0-5℃下，反应42小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保 存。
S8、4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.5G辛 二胺为核心的树状大分子和0.9194g的乙二胺、1.1891g的丁二胺、1.2967g的己二胺、 1.5718g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应44小时。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存， 通过氢键作用以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子形成水凝胶。
4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2.0g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.5G辛二胺为核心的 树状大分子和1.9987g的乙二胺、2.5850g的丁二胺、2.819g的己二胺、3.4169g的辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应44小时。所得溶液通过旋 蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S9、4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.1941g、2.5591g、2.0161g、1.8323g)丙烯酸甲 酯和2.0g的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的4.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应48小时。所得溶液通过旋蒸除去 溶剂，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存，通过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、 己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.7911g、3.8387g、3.0240g、2.7485g)丙烯酸甲酯和2.0g 的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将 原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应48小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂， 得到淡黄色液体，低温保存。
S10、5.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法： 通过缩合加成反应，分别以2.0g的4.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.5G丁二 胺为核心的树状大分子、2.0g的4.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.5G辛二胺为核心的树状大分子和1.2383g的乙二胺、1.5986g的丁二胺、1.8099g的己二胺、2.1065g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-5℃下，反应48小时。所得溶液 通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存通过氢键作 用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3G、4G、5G的不同脂肪胺树状大分子水凝胶制作抗菌实验
分别精确称取肉汤和琼脂2.500g和2.000g，混合均匀后加入二次蒸馏水标定到10ml 左右，作为抗菌板的基板。再分别精确称取肉汤和琼脂1.250g和1.000g，混合均匀后加 入二次蒸馏水标定到5ml，作为抗菌板的二层基板。把称取得6份基液放入高压锅内煮1-2个小时，冷却到40-60℃左右准备制作基板。把10ml的细菌营养液快速的倒在一同 煮的培养皿中，等待琼脂固化后，向5ml的细菌营养液中加入200ul的金黄色葡萄球细 菌或者加入大肠杆菌。等待琼脂固化后，进行钻孔，放入制备好的不同脂肪胺树状大分 子水凝胶，最后放入37℃生化培养箱中，培养24-48h。
图1为以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶图。用DSC测得不同脂肪胺为核心水凝胶得到不同玻璃转化温度后，加热(不同脂肪胺为单体对制 备树枝状大分子水凝胶分别118、128、135、139℃得到流动相状态)-冷藏(0-4℃形成 固体状态)。
所制备的以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶，产率良好、精确度高、溶胀性良好、荧光性能良好、抑菌抗菌性良好。
实施例2
一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法，其 特征在于，包括下述步骤：
S1、0.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(8.0216g、5.4691g、4.1489g、3.3419g)丙烯酸甲 酯和2.0g的乙二胺、2.0g的丁二胺、2.0g的己二胺或2.0g的辛二胺为原料，将原料溶 解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应20小时。所得 溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S2、1.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的0.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的0.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的0.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的0.5G辛 二胺为核心的树状大分子和3.3323g的乙二胺、4.5288g的丁二胺、5.6096g的己二胺、 6.5679g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，室温反应20小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄 色液体，低温保存。
S3、1.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.73724g、2.9218g、2.41052g、2.0515g)丙烯酸 甲酯和2.0g的1.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.0G丁二胺为核心的树状大分 子、2.0g的1.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的1.0G辛二胺为核心的树状大分子 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温 反应22小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S4、2.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的1.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g1.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2.0g1.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g1.5G辛二胺为核 心的树状大分子和2.2363g的乙二胺、2.9296g的丁二胺、3.5951g的己二胺、3.9698g 的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 室温反应24小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低 温保存。
S5、2.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(5.4017g、4.2949g、3.6180g、3.0561g)丙烯酸甲 酯和2.0g的2.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的2.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应 24小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S6、3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.5G辛 二胺为核心的树状大分子和1.9204g的乙二胺、2.4899g的丁二胺、2.9679g的己二胺、 3.3143g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，室温反应26小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄 色液体，低温保存(2-8℃)，通过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为 核心的树状大分子水凝胶。
3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子制备方法：通过缩合加 成反应，分别以2.0g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.5G辛二胺为核心的树 状大分子和2.9957g的乙二胺、3.8906g的丁二胺、4.6374g的己二胺、5.1786g的辛二胺 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温 反应26小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保 存。
S7、3.5G不以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(2.6473g、2.1162g、1.5676g、1.5125g)丙烯酸 甲酯和2.0g的3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.0G丁二胺为核心的树状大分 子、2.0g的3.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子 为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温 反应24小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存(2-8℃)，通 过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。3.5G 不以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加 成反应，分别以(4.74395g、3.7924g、2.8091g、2.7104g)丙烯酸甲酯和2.0g的3.0G乙 二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.0G己二 胺为核心的树状大分子或2.0g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解 于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应28小时。所得溶 液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S8、4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.5G辛 二胺为核心的树状大分子和1.7937g的乙二胺、2.3162g的丁二胺、2.5258g的己二胺、 3.0615g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，室温反应28小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄 色液体，低温(2-8℃)保存。以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分 子形成水凝胶。
4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2.0g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.5G辛二胺为核心的 树状大分子和2.3984g的乙二胺、3.1021g的丁二胺、3.3828g的己二胺、4.1002g的辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室 温反应28小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温 保存。
S9、4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.4935g、2.7790g、2.2050g、2.0040g)丙烯酸甲 酯和2.0g的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的4.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.0G辛二胺为原料，将原料溶解于甲 醇溶剂中为核心的树状大分子。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应 30小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存，通过氢键作用形成 以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.4717g、3.5828g、2.8224g、2.5652g)丙烯酸甲酯和2.0g 的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的 4.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.0G辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂 中为核心的树状大分子。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应30小时。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S10、5.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法： 通过缩合加成反应，分别以2.0g的4.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.5G丁二 胺为核心的树状大分子、2.0g的4.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.5G辛二胺为核心的树状大分子和1.7365g的乙二胺、2.2381g的丁二胺、2.5338g的己二胺、2.94905g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应32小时。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低 温(2-8℃)保存，通过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树 状大分子水凝胶。
3G、4G、5G的不同脂肪胺树状大分子水凝胶制作抗菌实验
分别精确称取肉汤和琼脂2.500g和2.000g，混合均匀后加入二次蒸馏水标定到10ml 左右，作为抗菌板的基板。再分别精确称取肉汤和琼脂1.250g和1.000g，混合均匀后加 入二次蒸馏水标定到5ml，作为抗菌板的二层基板。把称取得6份基液放入高压锅内煮1-2个小时，冷却到40-60℃左右准备制作基板。把10ml的细菌营养液快速的倒在一同 煮的培养皿中，等待琼脂固化后，向5ml的细菌营养液中加入200ul的金黄色葡萄球细 菌或者加入大肠杆菌。等待琼脂固化后，进行钻孔，放入制备好的不同脂肪胺树状大分
子水凝胶，最后放入37℃生化培养箱中，培养24-48h。
所制备的以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶，产率高、 精确度高、溶胀性良好、荧光性能良好、抑菌抗菌性良好。
实施例3
一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法，其 特征在于，包括下述步骤：
S1、0.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(7.1622g、4.8831g、3.7044g、2.9838g)丙烯酸甲 酯和2g的乙二胺为核心的树状大分子、2g的丁二胺为核心的树状大分子、2g的己二胺 为核心的树状大分子或2g的辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于甲醇溶 剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，室温反应18小时。所得溶液通过旋 蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S2、1.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的0.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的0.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的0.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的0.5G辛 二胺为核心的树状大分子和3.0942g的乙二胺、4.20532g的丁二胺、5.2090g的己二胺、 6.0988g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应20小时，以己二胺和辛二 胺为核心的树状大分子35-55℃反应24h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类， 得到淡黄色液体，低温保存。
S3、1.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.6037g、2.8175g、2.3244g、1.9782g)丙烯酸甲 酯和2.0g的1.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的1.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的1.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺 和丁二胺为核心的树状大分子室温反应24小时，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分 子35-55℃反应28h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S4、2.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的1.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的1.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的1.5G辛 二胺为核心的树状大分子和2.1564g的乙二胺、2.8250g的丁二胺、3.4667g己二胺、3.8280 的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应28小时，以己二胺和辛二胺为核心的 树状大分子35-55℃反应32h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄 色液体，低温保存。
S5、2.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(5.2088g、4.1415g、3.4888g、2.9470g)丙烯酸甲 酯和2.0g的2.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的2.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺 和丁二胺为核心的树状大分子室温反应28小时，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分 子35-55℃反应32h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S6、3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.5G辛 二胺为核心的树状大分子和1.8519g的乙二胺、2.4010g的丁二胺、2.8619g的己二胺、 3.1959g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应28小时，以己二胺和辛二 胺为核心的树状大分子35-55℃反应32h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类， 得到淡黄色液体，低温保存。通过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为 核心的树状大分子水凝胶。
3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2.0g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的2.5G辛二胺为核心的 树状大分子和3.1241g的乙二胺、4.0573g的丁二胺、4.8361g的己二胺、5.4005g的辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以 乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应32小时，以己二胺和辛二胺为核心的树 状大分子35-55℃反应34h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色 液体，低温保存。
S7、3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(2.9120g、2.3279g、1.7243g、1.6637g)丙烯酸甲 酯和2g的3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的3.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应32小时，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子 35-55℃反应34h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。通过氢键 作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.5745g、3.6569g、2.7087g、2.6135g)丙烯酸甲酯和2g的 3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G 己二胺为核心的树状大分子或2g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶 解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核 心的树状大分子室温反应32h小时，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反 应34h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S8、4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.5G辛 二胺为核心的树状大分子和1.7297g的乙二胺、2.2335g的丁二胺、2.4356g的己二胺、 2.9522g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应34h，以己二胺和辛二胺为 核心的树状大分子35-55℃反应36h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得 到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存。以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树 状大分子通过氢键作用形成水凝胶。
4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2.0g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的3.5G辛二胺为核心的 树状大分子和2.4983g的乙二胺、3.2313g的丁二胺、3.5238g的己二胺、4.2711g的辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以 乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应34h小时，以己二胺和辛二胺为核心的树 状大分子35-55℃反应36h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色 液体，低温(2-8℃)保存。
S9、4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.5683g、2.8591g、2.2522g、2.0470g)丙烯酸甲 酯和2.0g的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2.0g的4.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺 和丁二胺为核心的树状大分子室温反应36h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子 35-55℃反应40h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存， 以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子通过氢键作用形成二胺类树状 大分子水凝胶。
4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.3120g、3.4548g、2.7216g、2.4736g)丙烯酸甲酯和2.0g 的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的 4.0G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将 原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二 胺为核心的树状大分子室温反应36h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应38h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S10、5.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方 法：通过缩合加成反应，分别以2.0g的4.5G乙二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2.0g的4.5G己二胺为核心的树状大分子或2.0g的4.5G辛 二胺为核心的树状大分子和1.6745g的乙二胺、2.1581g的丁二胺、2.4433g的己二胺、 2.8437g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保 护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应42h，以己二胺和辛二胺为 核心的树状大分子35-55℃反应48h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得 到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存，，以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树 状大分子通过氢键作用形成二胺类树状大分子水凝胶。
图2为实施例3以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶DSC图。经测DSC得知不同脂肪胺为单体制备树枝状大分子水凝胶的玻璃转化温度。
3G、4G、5G的不同脂肪胺树状大分子水凝胶制作抗菌实验
分别精确称取肉汤和琼脂2.500g和2.000g，混合均匀后加入二次蒸馏水标定到10ml 左右，作为抗菌板的基板。再分别精确称取肉汤和琼脂1.250g和1.000g，混合均匀后加 入二次蒸馏水标定到5ml，作为抗菌板的二层基板。把称取得6份基液放入高压锅内煮1-2个小时，冷却到40-60℃左右准备制作基板。把10ml的细菌营养液快速的倒在一同 煮的培养皿中，等待琼脂固化后，向5ml的细菌营养液中加入200ul的金黄色葡萄球细 菌或者加入大肠杆菌。等待琼脂固化后，进行钻孔，放入制备好的不同脂肪胺树状大分 子水凝胶，最后放入37℃生化培养箱中，培养24-48h。
所制备的以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶，产率高、精 确度高、溶胀性良好、荧光性能高、抑菌抗菌性良好。
图3为实施例3以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶力学强 度图。使用动态频率扫描测试水凝胶，测得当扫描频率从0.1Hz变化至10Hz时，储能模量(G')和损失模量(G”)几乎不随频率变化而变化。测得的G'值大约是G”值得5倍，证 明水凝胶对剪切力有较强的耐受力，该水凝胶有良好的力学强度。
图4为实施例3以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶流变学 图。使用动态频率扫描测试水凝胶，应变扫描0.01％到1％范围时，储能模量(G')和损失 模量(G”)几乎不随应变量的变化而变化，这证明我们的样品是一种水凝胶。图5为实施例3以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子干水凝胶SEM图。图6 为实施例3以图丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子湿水凝胶SEM图。
实施例4
一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法，其 特征在于，包括下述步骤：
S1、0.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(1.0655g、4.8832g、3.7043g、2.9838g)丙烯酸甲 酯和2g的乙二胺、2g的丁二胺、2g的己二胺、2g的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇 溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状 大分子室温反应20h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应24h。所得溶 液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S2、1.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的0.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的0.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的0.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的0.5G辛二胺 为核心的树状大分子和2.9752g的乙二胺、4.0436g的丁二胺、5.0086g的己二胺、5.8642g 的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应20h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应24h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温保存。
S3、1.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.3368g、2.608g、2.1523g、1.8317g)丙烯酸甲酯 和2g的1.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的1.0G丁二胺为核心的树状大分子、2g 的1.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的1.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应28h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应32h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S4、2.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的1.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的1.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的1.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的1.5G辛二胺 为核心的树状大分子和1.9967g乙二胺、2.6157g丁二胺、3.1237g己二胺、3.5444g辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以 乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应32h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大 分子35-55℃反应36h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体， 低温保存。
S5、2.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.8223g、3.8347g、3.2304g、2.7287g)丙烯酸甲 酯和2g的2.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的2.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的2.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的2.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应36h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应38h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S6、3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的2.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的2.5G辛二胺 为核心的树状大分子和2.0114g的乙二胺、2.6113g丁二胺、3.1137g己二胺、3.4770g辛 二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应38h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应40h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温保存。以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子在低温(2-8℃) 通过氢键作用形成乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的2.5G丁二胺为核心的 树状大分子、2g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的2.5G辛二胺为核心的树状 大分子和3.2097g的乙二胺、4.1685g丁二胺、4.9686g己二胺、5.5486g辛二胺为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应38h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应40h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S7、3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.0179g、2.4126g、1.7870g、1.7242g)丙烯酸甲 酯和2g的3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的3.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应40h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应42h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存，通过氢 键作用形成乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(4.2356g、3.3860g、2.5081g、2.4210g)丙烯酸甲酯和2g的 3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G 己二胺为核心的树状大分子或2g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶 解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核 心的树状大分子室温反应40h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应42h。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S8、4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.5G辛二胺 为核心的树状大分子和1.6016g乙二胺、2.0680g丁二胺、2.2552g己二胺、2.7335g辛二 胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以 乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应40h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大 分子35-55℃反应42h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体， 低温(2-8℃)保存，以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子通过氢 键作用形成水凝胶。
4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通 过缩合加成反应，分别以2g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.5G丁二胺为 核心的树状大分子、2g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.5G辛二胺为核心 的树状大分子和1.6016g乙二胺、2.0680g丁二胺、2.2552g己二胺、2.7335g辛二胺为原 料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺 和丁二胺为核心的树状大分子室温反应40h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子 35-55℃反应42h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温 (2-8℃)保存。以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子形成以乙二 胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
S9、4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(1.6220g、1.2995g、1.0236g、0.9305g)丙烯酸甲 酯和2g的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的4.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应42h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应44h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存，以乙二 胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛 二胺为核心的树状大分子水凝胶。。
4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.9926g、3.1989g、2.5200g、2.2904g)丙烯酸甲酯和2g的 4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、2g的4.0G 己二胺为核心的树状大分子或2g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶 解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核 心的树状大分子室温反应44h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应46h。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S10、5.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方 法：通过缩合加成反应，分别以2g的4.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的4.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的4.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的4.5G辛二胺 为核心的树状大分子和1.5505g的乙二胺、1.9982g的丁二胺、2.2623g的己二胺、2.6331g 辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应46h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应48h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温(2-8℃)保存。以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子通 过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3G、4G、5G的不同脂肪胺树状大分子水凝胶制作抗菌实验
分别精确称取肉汤和琼脂2.500g和2.000g，混合均匀后加入二次蒸馏水标定到10ml 左右，作为抗菌板的基板。再分别精确称取肉汤和琼脂1.250g和1.000g，混合均匀后加 入二次蒸馏水标定到5ml，作为抗菌板的二层基板。把称取得6份基液放入高压锅内煮1-2个小时，冷却到40-60℃左右准备制作基板。把10ml的细菌营养液快速的倒在一同 煮的培养皿中，等待琼脂固化后，向5ml的细菌营养液中加入200ul的金黄色葡萄球细 菌或者加入大肠杆菌。等待琼脂固化后，进行钻孔，放入制备好的不同脂肪胺树状大分 子水凝胶，最后放入37℃生化培养箱中，培养24-48h。
所制备的以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶，产率高、 精确度高、溶胀性高、荧光性能高、抑菌抗菌性良好。图7为实施例4以图丙烯酸甲酯 与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶荧光图。
实施例5
一种以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法，其 特征在于，包括下述步骤：
S1、0.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.438g、3.44g、1.7781g、1.4322g)丙烯酸甲酯和 1g乙二胺、1g丁二胺、1g己二胺、1g辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低 温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反 应24h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应24h。所得溶液通过旋蒸除 去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温保存。
S2、1.0G不以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的0.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的0.5G 丁二胺为核心的树状大分子、2g的0.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的0.5G辛二 胺为核心的树状大分子和2.8562g的乙二胺、3.8818g的丁二胺、4.808g的己二胺、5.2966g 辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应24h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应24h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温保存。
S3、1.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.2033g、2.5044g、2.0662g、1.7584g)丙烯酸甲 酯和2g的1.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的1.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的1.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的1.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应24h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应24h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S4、2.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的1.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的1.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的1.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的1.5G辛二胺 为核心的树状大分子和1.9168g的乙二胺、2.5111g的丁二胺、2.9987g的己二胺、3.4027g 的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应26h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应26h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温保存。
S5、2.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(1.6161g、1.8847g、2.0929g、2.1947g)丙烯酸甲 酯和2g的2.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的2.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的2.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的2.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应28h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应28h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S6、3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的2.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的2.5G辛二胺 为核心的树状大分子和1.6461g的乙二胺、2.1343g的丁二胺、2.5439g的己二胺、2.8408g 的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应30h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应30h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温保存。以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子在低温(2-8℃) 通过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2g的2.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的2.5G丁二胺为核心的 树状大分子、2g的2.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的2.5G辛二胺为核心的树状 大分子和2.9957g的乙二胺、3.8906g的丁二胺、4.6374g的己二胺、5.1785g的辛二胺为 原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二 胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应32h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子 35-55℃反应32h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温 保存。
S7、3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.1768g、2.5375g、1.8811g、1.8150g)丙烯酸甲 酯和2g的3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的3.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应32h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃ 反应32h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存，通过氢 键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(5.2946g、4.2325g、3.1351g、3.0249g)丙烯酸甲酯和2g的 3.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G丁二胺为核心的树状大分子、2g的3.0G 己二胺为核心的树状大分子或2g的3.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶 解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核 心的树状大分子室温反应34h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应34h。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S8、4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过缩合加成反应，分别以2g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.5G辛二胺 为核心的树状大分子和1.5375g的乙二胺、1.9853g的丁二胺、2.1650g的己二胺、2.6242g 的辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h， 以乙二胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应36h，以己二胺和辛二胺为核心的树状 大分子35-55℃反应36h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液 体，低温(2-8℃)保存，以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子通 过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
4.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过缩合 加成反应，分别以2g的3.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的3.5G丁二胺为核心的 树状大分子、2g的3.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的3.5G辛二胺为核心的树状 大分子和2.5983g的乙二胺、3.3606g的丁二胺、3.6647g的己二胺、4.4419g的辛二胺为 原料，将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二 胺和丁二胺为核心的树状大分子室温反应38h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子 35-55℃反应38h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温 保存。
S9、4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(2.4953g、1.9993g、1.5750g、1.4395g)丙烯酸甲 酯和2g的4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、 2g的4.0G己二胺为核心的树状大分子或2g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料， 将原料溶解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁 二胺为核心的树状大分子室温反应40小时，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子 35-55℃反应40h。所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存， 以乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子通过氢键作用形成以乙二胺、 丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
4.5G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子的制备方法：通过Michael加成反应，分别以(3.8329g、3.0709g、2.4192g、1.5085g)丙烯酸甲酯和2g的 4.0G乙二胺为核心的树状大分子、2g的4.0G丁二胺为核心的树状大分子、2g的4.0G 己二胺为核心的树状大分子或2g的4.0G辛二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶 解于甲醇溶剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核 心的树状大分子室温反应44h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应44h。 所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到淡黄色液体，低温保存。
S10、5.0G以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶的制备方 法：通过缩合加成反应，分别以2g的4.5G乙二胺为核心的树状大分子、2g的4.5G丁 二胺为核心的树状大分子、2g的4.5G己二胺为核心的树状大分子或2g的4.5G辛二胺 为核心的树状大分子和乙二胺、丁二胺、己二胺或辛二胺为原料，将原料溶解于甲醇溶 剂中。在低温0-2℃下，冰水浴通氮气保护0.5-2h，以乙二胺和丁二胺为核心的树状大 分子室温反应48h，以己二胺和辛二胺为核心的树状大分子35-55℃反应48h。所得溶液 通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到淡黄色液体，低温(2-8℃)保存，以乙二胺、 丁二胺、己二胺或辛二胺为核心的树状大分子通过氢键作用形成以乙二胺、丁二胺、己 二胺或辛二胺为核心的树状大分子水凝胶。
3G、4G、5G的不同脂肪胺树状大分子水凝胶制作抗菌实验
分别精确称取肉汤和琼脂2.500g和2.000g，混合均匀后加入二次蒸馏水标定到10ml 左右，作为抗菌板的基板。再分别精确称取肉汤和琼脂1.250g和1.000g，混合均匀后加 入二次蒸馏水标定到5ml，作为抗菌板的二层基板。把称取得6份基液放入高压锅内煮1-2个小时，冷却到40-60℃左右准备制作基板。把10ml的细菌营养液快速的倒在一同 煮的培养皿中，等待琼脂固化后，向5ml的细菌营养液中加入200ul的金黄色葡萄球细 菌或者加入大肠杆菌。等待琼脂固化后，进行钻孔，放入制备好的不同脂肪胺树状大分 子水凝胶，最后放入37℃生化培养箱中，培养24-48h。
所制备的以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶，产率高、精 确度高、溶胀性好、荧光性能好、抑菌抗菌性好。
图8为以丙烯酸甲酯与不同脂肪胺为单体对制备树枝状大分子水凝胶抗菌图：图8左侧图片金黄色葡萄球菌：左上：丁二胺为核心的水凝胶；右上：乙二胺为核心水凝胶； 左下：辛二胺为核心的水凝胶；右下：己二胺为核心的水凝胶；图8右侧图片大肠杆菌： 左上：丁二胺为核心的水凝胶；右上：乙二胺为核心水凝胶；左下：辛二胺为核心的水 凝胶；右下：己二胺为核心的水凝胶。由细菌圈的大小说明该水凝胶对金黄色葡萄球菌 和大肠杆菌都有抗菌性。原因是不同脂肪的胺类树状大分子水凝胶周围存在许多正电 荷，可以吸附在细菌表面的负电荷，可以形成一层高分子膜，阻止了营养物质向细菌内 进入营养物质，从而起到抑菌的效果。参见具体实施5。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变 化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
S1、制备0.5代(0.5G)树枝状大分子：
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控丙烯酸甲酯分别和二胺类化合物的摩尔比为2.4-10：1，在温度为0-5℃下，反应12-36h，所得溶液通过旋蒸除去未反应的胺类和过量的丙烯酸甲酯，得到淡黄色0.5G的以二胺为核心的树状大分子液体，分别放在15ml玻璃瓶中低温保存；
S2、制备整代(x.0G)树枝状大分子化合物
通过缩合加成反应，分别以(x-0.5)G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，在温度为0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，整代(x.0G)树枝状大分子化合物，低温保存；
S3、制备半代(x.5G)树枝状大分子化合物
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和x.0G的以二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于溶剂中，在温度0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到半代(x.5G)树枝状大分子，低温保存；
重复步骤S2和S3，所述步骤S2和S3中的x为1-5的整数；
当x为3、4、5时，得到的整代或半代树枝状大分子为树枝状大分子水凝胶。
2.根据权利要求1所述的树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
S1、制备半代0.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控丙烯酸甲酯分别和二胺类化合物摩尔比为2.4-10：1，在低温0-5℃下，反应12-36h；所得溶液通过旋蒸除去未反应的胺类和过量的丙烯酸甲酯，得到淡黄色0.5G的以二胺为核心的树状大分子液体，低温保存。
3.根据权利要求2所述的树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
当x为1时，所述的步骤S2和S3为：
S2、制备整代1.0G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过缩合加成反应，分别以0.5G的以二胺为核心的树状大分子液体和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控0.5G的以二胺为核心的大分子和二胺类化合物摩尔比为1：10-18，在低温0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到1.0G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存；
S3、制备半代1.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和1.0G的以二胺为核心的树状大分子为原料，将原料溶解于溶剂中，调控摩尔比为16-24：1：，在温度0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到1.5G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存备用。
4.根据权利要3所述的树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
当x为2时，所述的S2(记为步骤S4)和步骤S3(记为步骤S5)为：
S4、制备整代2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过缩合加成反应，分别以1.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控1.5G的以二胺为核心的树状大分子与二胺类化合物的摩尔比为1：16-24，在温度0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存备用；
S5、制备半代2.5G的以二胺为核心的树枝状大分子
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子为原料，将原料溶解于溶剂中，调控丙烯酸甲酯和2.0G的以二胺为核心的树枝状大分子的摩尔比为24-40：1，在低温0-5℃下，反应12-48h，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到2.5G的以二胺为核心的树枝状大分子，低温保存。
5.根据权利要求4所述的树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
当x为3时，所述的步骤S3(记为步骤S6)和S2(记为步骤S7)为：
S6、制备整代3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比，在低温0-5℃下，反应24-48小时，所得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存；
当2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：68-80时，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当2.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：40-54时，得到3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶；
S7、制备半代3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子为原料，将原料溶解于溶剂中，调控丙烯酸甲酯和3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子的摩尔比，在低温0-5℃下，反应24-48小时，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或3.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存；
当3.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：96-160，得到3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子；
当3.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：46-70，得到3.5G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶。
6.根据权利要求5所述的树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
当x为4时，所述的步骤S3(记为步骤S8)和S2(记为步骤S9)为：
S8、制备整代4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比；在低温0-5℃下，反应24-48小时，得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子或4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存；
当3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：46-70时，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶；
当3.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：96-160时，得到4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子；
S9、制备半代4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子或树枝状大分子水凝胶
通过Michael加成反应，分别以丙烯酸甲酯和4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子为原料，将原料溶解于溶剂中，调控丙烯酸甲酯和4.0G的以二胺为核心的树枝状大分子的摩尔比为，在低温0-5℃下，反应24-48小时，所得溶液通过旋蒸除去溶剂，得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存；
当4.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：128-160时，得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶；
当4.0G的以二胺为核心的树状大分子和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：256-320时，得到4.5G的以二胺为核心的树枝状大分子。
7.根据权利要求5所述的树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
当x为5时，所述的步骤S3(记为步骤S10)：
S10、制备整代5.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶
通过缩合加成反应，分别以4.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺类化合物为原料，将原料溶解于溶剂中，调控4.5G的以二胺为核心的树状大分子和二胺化合物的摩尔比为1：128-160，在低温0-5℃下，反应24-48小时得溶液通过旋蒸除去溶剂和未反应的胺类，得到5.0G的以二胺为核心的树枝状大分子水凝胶，低温保存。
8.根据权利要求1-7任一项所述树枝状大分子水凝胶的制备方法，其特征在于，所述的二胺类化合物为乙二胺、丁二胺、己二胺和辛二胺中的一种或其中几种的混合物；所述的以二胺为核心的树状大分子为分别为以乙二胺为核心的树状大分子，为以丁二胺为核心的树状大分子，为以己二胺为核心的树状大分子，为以辛二胺为核心的树状大分子。
9.权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的树枝状大分子水凝胶。
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