CN109438579B - 一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法 - Google Patents

一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109438579B
CN109438579B CN201811331563.3A CN201811331563A CN109438579B CN 109438579 B CN109438579 B CN 109438579B CN 201811331563 A CN201811331563 A CN 201811331563A CN 109438579 B CN109438579 B CN 109438579B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cellulose
modified cellulose
polymer
preparing
hydrophobically modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811331563.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109438579A (zh
Inventor
王鸿儒
姚一军
柴雍
王瑞瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201811331563.3A priority Critical patent/CN109438579B/zh
Publication of CN109438579A publication Critical patent/CN109438579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109438579B publication Critical patent/CN109438579B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

本发明公开的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，包括以下具体步骤：步骤1，称取原材料；步骤2，制备纤维素溶液；步骤3，制备纤维素明胶聚合物；步骤4，制备疏水改性纤维素聚合物；步骤5：制备疏水改性纤维素聚合物胶束。将纤维素溶解于氢氧化钠尿素混合溶液中，与明胶、环氧氯丙烷偶联共聚，经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；然后向纤维素明胶聚合物中加入溴代长链烷基，调节体系pH值，搅拌反应，用盐酸中和，降至室温，用无水乙醇沉淀并洗涤多次，真空干燥，即得疏水改性的纤维素聚合物；再经透析，疏水改性纤维素聚合物胶束。所制得其粒径为104～806nm，临界胶束浓度为0.135～0.628mg/mL。

Description

一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，涉及一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法。
背景技术
众所周知，自组装技术是实现两亲性聚合物胶束最有前景的策略之一；可以通过亲疏水、氢键、静电、范德华力、主客体络合等非共价相互作用自发地形成热力学上稳定、结构上特殊的三维超分子结构。两亲性嵌段共聚物分子结构上含有亲水和疏水链段，可以在水溶液中自组装成不同形貌的胶束，在药物控释、生物传感器、生物成像和荧光探针等领域具有潜在的应用价值。然而，基于合成嵌段共聚物的自组装胶束的制备过程中存在成本高、污染大、不可再生及潜在的生物毒性等缺点。为了克服这些缺点，人们开发天然多糖自组装材料，其具有可再生、低成本、无毒、无污染、生物相容性好且可完全生物降解等优点。
纤维素是地球上最广泛的生物聚多糖。近年来，纤维素及纤维素衍生物自组装材料的制备受到研究者的广泛关注，通常采用酯化反应、醚化反应、活性/可控自由基聚合、开环聚合、点击化学等构建两亲性纤维素组装分子，研究它们在水体系或非水体系中的自组装行为。然而，这些自组装超分子结构的构筑大多针对的是水溶性的纤维素衍生物，关于纤维素本体的自组装材料在制备过程中除了需使用昂贵的溶剂外，还需使用大量的有机溶剂、重金属催化剂和石油基单体，导致反应复杂、产物难处理等；而在绿色溶剂中，制备纤维素本体的两亲性聚合物的方法非常有限，没有关于疏水性长链烷基化纤维素明胶聚合物的制备方法的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，工艺方法简单，无污染，低成本；所制得的疏水改性纤维素聚合物胶束稳定性高，可完全生物降解。
本发明所采用的技术方案是：一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，包括以下具体步骤：
步骤1，称取原材料：
步骤2，制备纤维素溶液：
将称取的氢氧化钠和尿素依次加入到水中，得到氢氧化钠尿素混合溶液，预冷；再投入纤维素，搅拌得到的纤维素溶液；
步骤3，制备纤维素明胶聚合物：
向纤维素溶液中滴加明胶水溶液，室温搅拌1h，边搅拌边加入环氧氯丙烷，反应3～5h，经透析、分散、静置、分离，得水溶性纤维素明胶聚合物；
步骤4，制备疏水改性纤维素聚合物：
向纤维素明胶聚合物水溶液中加入溴代长链烷基，调节pH值为11～12，搅拌反应4～8h后，用盐酸中和，降至室温；随后用无水乙醇沉淀并洗涤，真空干燥，即得疏水改性纤维素聚合物；
步骤5：制备疏水改性纤维素聚合物胶束；
将步骤4中获得的疏水改性纤维素聚合物溶解在二甲基亚砜水溶液中，得到疏水改性纤维素聚合物溶解液，随后在蒸馏水中透析，制得疏水改性纤维素聚合物胶束。
本发明的特点还在于，
步骤2中氧化钠尿素混合溶液预冷至-12～-10℃。
步骤2中氢氧化钠尿素混合溶液中氢氧化钠的质量分数为7～8％，尿素的质量分数为11～12％；
步骤2中纤维素溶液中纤维素的质量分数为2～5％。
步骤3中明胶水溶液的质量分数为8～10％。
步骤3中明胶与纤维素的溶质的质量比为1:1.5～9；
步骤3中环氧氯丙烷加入量为纤维素溶质质量的1～3倍。
步骤4中加入溴代长链烷基后搅拌反应温度为40～80℃；
步骤4中溴代长链烷基与纤维素的纤维素葡萄糖单元的摩尔比为6～15：1。
步骤4中溴代长链烷基选用溴代正辛烷、溴代十二烷及溴代十六烷任意三种混合。
步骤4中采用无水乙醇洗涤3～6次；
步骤4中真空干燥温度为30～50℃。
步骤5中二甲基亚砜水溶液的质量分数为10％；
疏水改性纤维素聚合物溶解液的浓度为1～10mg/mL。
步骤5中透析时透析袋选用截留分子量为3500Da，透析时间为48～96h。
本发明的有益效果是：本发明的疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，首先将纤维素溶解于氢氧化钠尿素混合溶液中，与明胶、环氧氯丙烷偶联共聚，经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；然后向纤维素明胶聚合物中加入溴代长链烷基，调节体系pH值，搅拌反应，用盐酸中和，降至室温，用无水乙醇沉淀并洗涤多次，真空干燥，即得疏水改性的纤维素聚合物；再经透析，疏水改性纤维素聚合物胶束。所制得其粒径为104～806nm，临界胶束浓度为0.135～0.628mg/mL，具有良好的储存稳定性和稀释稳定性。。
附图说明
图1是本发明一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法实施例1～实施例3所制得的疏水改性纤维素聚合物胶束溶液浓度变化的I1/I3值；
图2是本发明一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法实施例4所制得的疏水改性纤维素聚合物胶束透射电镜图；
图3是本发明一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法实施例1和实施例4所制得的疏水改性纤维素聚合物胶束粒径大小随时间变化图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明提供了一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，包括以下具体步骤：
步骤1，称取原材料：
步骤2，制备纤维素溶液：
将称取的氢氧化钠和尿素依次加入到水中，得到氢氧化钠尿素混合溶液，预冷；再投入纤维素，搅拌得到的纤维素溶液；
步骤3，制备纤维素明胶聚合物：
向纤维素溶液中滴加明胶水溶液，室温搅拌1h，边搅拌边加入环氧氯丙烷，反应3～5h，经透析、分散、静置、分离，得水溶性纤维素明胶聚合物；
步骤4，制备疏水改性纤维素聚合物：
向纤维素明胶聚合物水溶液中加入溴代长链烷基，调节pH值为11～12，搅拌反应4～8h后，用盐酸中和，降至室温；随后用无水乙醇沉淀并洗涤，真空干燥，即得疏水改性纤维素聚合物；
步骤5：制备疏水改性纤维素聚合物胶束；
将步骤4中获得的疏水改性纤维素聚合物溶解在二甲基亚砜水溶液中，得到疏水改性纤维素聚合物溶解液，随后在蒸馏水中透析，制得疏水改性纤维素聚合物胶束。。
步骤2中氧化钠尿素混合溶液预冷至-12～-10℃。
步骤2中氢氧化钠尿素混合溶液中氢氧化钠的质量分数为7～8％，尿素的质量分数为11～12％；
步骤2中纤维素溶液中纤维素的质量分数为2～5％。
步骤3中明胶水溶液的质量分数为8～10％。
步骤3中明胶与纤维素的溶质的质量比为1:1.5～9；
步骤3中环氧氯丙烷加入量为纤维素溶质质量的1～3倍。
步骤4中加入溴代长链烷基后搅拌反应温度为40～80℃；
步骤4中溴代长链烷基与纤维素的纤维素葡萄糖单元的摩尔比为6～15：1。
步骤4中溴代长链烷基选用溴代正辛烷、溴代十二烷及溴代十六烷任意三种混合。
步骤4中采用无水乙醇洗涤3～6次；
步骤4中真空干燥温度为30～50℃。
步骤5中二甲基亚砜水溶液的质量分数为10％；
疏水改性纤维素聚合物溶解液的浓度为1～10mg/mL。
步骤5中透析时透析袋选用截留分子量为3500Da，透析时间为48～96h。。
实施例1
将2g纤维素溶解于98g预冷至-12℃的氢氧化钠尿素混合溶液中，得到纤维素溶液；向纤维素溶液中逐滴加入质量分数为8％的明胶水溶液2.78g，室温搅拌1h，随后逐滴加入环氧氯丙烷6g，继续反应3h，再经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；
称取20g纤维素明胶聚合物水溶液于100mL三口烧瓶，调节体系pH＝11，逐滴加入溴代正辛烷，其中溴代正辛烷与纤维素葡萄糖单元的摩尔比为6:1，控制反应温度为40℃，搅拌反应8h，停止反应，用盐酸中和，待体系温度降至室温后，将反应产物用无水乙醇沉淀并洗涤3次，30℃真空干燥，即得疏水改性的纤维素明胶聚合物；
称取10mg疏水改性的纤维素明胶聚合物，溶解在10mL的10％二甲基亚砜水溶液，搅拌12h，然后将溶解的聚合物溶液转移至透析袋中，在蒸馏水中透析48h除去DMSO，每4h换一次水，获得疏水改性纤维素明胶聚合物的自组装纳米胶束。
所得疏水改性纤维素聚合物的取代度为0.32，相应的自组装胶束粒径大小为446nm，临界胶束浓度为0.628mg/mL。
将得到的疏水改性纤维素明胶聚合物纳米胶束溶液浓度变化的I1/I3值进行测定，结果如图1。
将得到的疏水改性纤维素明胶聚合物纳米胶束的粒径大小随时间变化进行测定，结果如图3。
实施例2
将3g纤维素溶解于97g预冷至-11℃的氢氧化钠尿素混合溶液中，得到纤维素溶液；向纤维素溶液中逐滴加入质量分数为8.5％的明胶水溶液8.82g，室温搅拌1h，随后逐滴加入环氧氯丙烷7.5g，继续反应3.5h，再经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；
称取20g纤维素明胶聚合物水溶液于100mL三口烧瓶，调节体系pH＝12，逐滴加入溴代十二烷，其中溴代十二烷与纤维素葡萄糖单元的摩尔比为8:1，控制反应温度为50℃，搅拌反应7h，停止反应，用盐酸中和，待体系温度降至室温后，将反应产物用无水乙醇沉淀并洗涤4次，35℃真空干燥，即得疏水改性的纤维素明胶聚合物；
称取30mg疏水改性的纤维素明胶聚合物，溶解在10mL的10％二甲基亚砜水溶液，搅拌12h，然后将溶解的聚合物溶液转移至透析袋中，在蒸馏水中透析60h除去DMSO，每4h换一次水，获得疏水改性纤维素明胶聚合物的自组装纳米胶束。
所得疏水改性纤维素明胶聚合物的取代度为0.33，相应的自组装胶束粒径大小为686nm，临界胶束浓度为0.316mg/mL。
将得到的疏水改性纤维素明胶聚合物纳米胶束溶液浓度变化的I1/I3值进行测定，结果如图1。
实施例3
将4g纤维素溶解于96g预冷至-10℃的氢氧化钠尿素混合溶液中，得到纤维素溶液；向纤维素溶液中逐滴加入质量分数为9％的明胶水溶液19.05g，室温搅拌1h，随后逐滴加入环氧氯丙烷8g，继续反应4h，再经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；
称取20g纤维素明胶聚合物水溶液于100mL三口烧瓶，调节体系pH＝11，逐滴加入溴代十六烷(溴代十六烷与纤维素葡萄糖单元的摩尔比为10:1)，控制反应温度为60℃，搅拌反应6h，停止反应，用盐酸中和，待体系温度降至室温后，将反应产物用无水乙醇沉淀并洗涤5次，40℃真空干燥，即得疏水改性的纤维素明胶聚合物；
称取50mg疏水改性的纤维素明胶聚合物，溶解在10mL的10％二甲基亚砜水溶液，搅拌12h，然后将溶解的聚合物溶液转移至透析袋中，在蒸馏水中透析72h除去DMSO，每4h换一次水，获得疏水改性纤维素明胶聚合物的自组装纳米胶束。
所得疏水改性纤维素明胶聚合物的取代度为0.34，相应的自组装胶束粒径大小为806nm，临界胶束浓度为0.135mg/mL。
将得到的疏水改性纤维素明胶聚合物纳米胶束溶液浓度变化的I1/I3值进行测定，结果如图1。
实施例1～实施例3，从图1可知，在疏水烷基链取代度一定的情况下，临界胶束浓度随碳链长度的增大而减小，主要由于长的烷基链有助于胶束疏水微区的形成，易使聚合物发生自组装。
实施例4
将4.5g纤维素溶解于95.5g预冷至-10℃的氢氧化钠尿素混合溶液中，得到纤维素溶液；向纤维素溶液中逐滴加入质量分数为9.5％的明胶水溶液31.58g，室温搅拌1h，随后逐滴加入环氧氯丙烷6.75g，继续反应4.5h，再经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；
称取20g纤维素明胶聚合物水溶液于100mL三口烧瓶，调节体系pH＝12，逐滴加入溴代正辛烷(溴代正辛烷与纤维素葡萄糖单元的摩尔比为12:1)，控制反应温度为70℃，搅拌反应5h，停止反应，用盐酸中和，待体系温度降至室温后，将反应产物用无水乙醇沉淀并洗涤6次，45℃真空干燥，即得疏水改性的纤维素明胶聚合物；
称取70mg疏水改性的纤维素明胶聚合物，溶解在10mL的10％二甲基亚砜水溶液，搅拌12h，然后将溶解的聚合物溶液转移至透析袋中，在蒸馏水中透析84h除去DMSO，每4h换一次水，获得疏水改性纤维素明胶聚合物的自组装纳米胶束。
所得疏水改性纤维素明胶聚合物的取代度为0.50，相应的自组装胶束粒径大小为104nm，临界胶束浓度为0.392mg/mL。
将得到的疏水改性纤维素明胶聚合物纳米胶束的形貌进行透射电镜拍摄，结果如图2。
对疏水改性纤维素明胶聚合物纳米胶束的粒径大小随时间变化进行测定，结果如图3。
从图2可知，疏水改性纤维素明胶聚合物的自组装胶束呈现均一的球形结构，其中烷基链构成胶束的核，亲水性的纤维素明胶聚合物链形成胶束的壳。胶束粒径大小在60～90nm之间，略低于动态光散射测试的粒径大小(～104nm)。造成这种差异的原因可通过透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)测试粒径大小的方式不同来解释，TEM测试是在干燥状态下进行的，胶束发生收缩，而DLS测量是在溶液中进行的，胶束处于溶胀状态。
从图3可知，溴代正辛烷疏水改性的纤维素明胶聚合物取代度高时，其形成的纳米胶束在贮存近20天时，胶束的平均粒径大小基本不变，相反，取代度低，胶束在贮存9天后，粒径大显著降低，表明胶束溶液中的部分聚合物发生解聚，导致胶束向单分子胶束转化。这可能是由于疏水烷基链取代度高，胶束的自组装能力越强，有助于胶束的稳定性。
实施例5
将5g纤维素溶解于95g预冷至-10℃的氢氧化钠尿素混合溶液中，得到纤维素溶液；向纤维素溶液中逐滴加入质量分数为10％的明胶水溶液21.43g，室温搅拌1h，随后逐滴加入环氧氯丙烷5g，继续反应5h，再经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；
称取20g纤维素明胶聚合物水溶液于100mL三口烧瓶，调节体系pH＝11，逐滴加入溴代十二烷(溴代十二烷与纤维素葡萄糖单元的摩尔比为15:1)，控制反应温度为80℃，搅拌反应4h，停止反应，用盐酸中和，待体系温度降至室温后，将反应产物用无水乙醇沉淀并洗涤5次，50℃真空干燥，即得疏水改性的纤维素明胶聚合物；
称取100mg疏水改性的纤维素明胶聚合物，溶解在10mL的10％二甲基亚砜水溶液，搅拌12h，然后将溶解的聚合物溶液转移至透析袋中，在蒸馏水中透析96h除去DMSO，每4h换一次水，获得疏水改性纤维素明胶聚合物的自组装纳米胶束。
所得疏水改性纤维素明胶聚合物的取代度为0.51，相应的自组装胶束粒径大小为459nm，临界胶束浓度为0.138mg/mL。
通过上述方式，本发明的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，首先将纤维素溶解于氢氧化钠尿素混合溶液中，与明胶、环氧氯丙烷偶联共聚，经透析、分散、静置、分离获得水溶性纤维素明胶聚合物；然后向纤维素明胶聚合物中加入溴代长链烷基，调节体系pH值，搅拌反应，用盐酸中和，降至室温，用无水乙醇沉淀并洗涤多次，真空干燥，即得疏水改性的纤维素聚合物；再经透析，疏水改性纤维素聚合物胶束。所制得其粒径为104～806nm，临界胶束浓度为0.135～0.628mg/mL，具有良好的储存稳定性和稀释稳定性。
在水体系中，以明胶作为纤维素的亲水链段，长链烷基作为其疏水链段，构建了两亲性的纤维素聚合物。该两亲性的纤维素聚合物分子的亲疏水链段结构促使两亲性纤维素在水中发生微相分离，其中亲水基团向外与水溶液结合，疏水链段则在分子内和分子间疏水作用力驱使下背离水溶液发生内聚集产生自组装行为，形成了以亲水链段为壳疏水链段为核的疏水改性纤维素聚合物胶束。本发明制备工艺简单、环保，在水体系中，制备出纤维素本体的两亲性聚合物及其胶束溶液，为开发新型的纤维素自组装材料提供新途径。
本发明的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法具有以下优点：
(1)所用的纤维素能够选用纺织厂废弃的棉短绒，一步法合成了水溶性的纤维素明胶聚合物，有效地解决了废弃资源利用问题；
(2)在均相条件下，通过不同碳链长度的烷基化试剂对纤维素明胶聚合物进行疏水改性，获得疏水改性纤维素聚合物，该纤维素聚合物的分子结构及性能可通过疏水链长度、取代度精确调控，能够方便地在水溶液中自组装成粒径大小可控的核壳型纳米胶束；
(3)所制得的疏水改性纤维素聚合物胶束由于具有明显的核壳结构，可作为疏水性物质的纳米容器，用于药物传递、靶向治疗、荧光探针等领域；
(4)本发明工艺方法合成方法简单、使用绿色溶剂、安全无污染，且获得的纳米胶束由纤维素天然聚多糖和蛋白材料组成，可完全生物降解，生物相容性好，为开发新型的纤维素自组装材料提供新途径。

Claims (9)

1.一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
步骤1，称取原材料：
步骤2，制备纤维素溶液：
将称取的氢氧化钠和尿素依次加入到水中，得到氢氧化钠/尿素混合溶液，预冷；再投入纤维素，搅拌得到的纤维素溶液；
步骤3，制备纤维素明胶聚合物：
向纤维素溶液中滴加明胶水溶液，室温搅拌1h，边搅拌边加入环氧氯丙烷，反应3～5h，经透析、分散、静置、分离，得水溶性纤维素明胶聚合物；
步骤4，制备疏水改性纤维素聚合物：
向纤维素明胶聚合物水溶液中加入含溴代长链烷基的物质，调节pH值为11～12，搅拌反应4～8h后，用盐酸中和，降至室温；随后用无水乙醇沉淀并洗涤，真空干燥，即得疏水改性纤维素聚合物，所述含溴代长链烷基的物质选用溴代正辛烷、溴代十二烷及溴代十六烷任意三种混合；
步骤5：制备疏水改性纤维素聚合物胶束；
将步骤4中获得的疏水改性纤维素聚合物溶解在二甲基亚砜水溶液中，得到疏水改性纤维素聚合物溶解液，随后在蒸馏水中透析，制得疏水改性纤维素聚合物胶束。
2.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤2中氢氧化钠/尿素混合溶液预冷至-12～-10℃。
3.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤2中氢氧化钠/尿素混合溶液中氢氧化钠的质量分数为7～8％，尿素的质量分数为11～12％；
步骤2中纤维素溶液中纤维素的质量分数为2～5％。
4.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤3中明胶水溶液的质量分数为8～10％。
5.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤3中明胶与纤维素的溶质的质量比为1:1.5～9；
步骤3中环氧氯丙烷加入量为纤维素溶质质量的1～3倍。
6.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤4中加入含溴代长链烷基的物质后搅拌反应温度为40～80℃；
步骤4中含溴代长链烷基的物质与纤维素的纤维素葡萄糖单元的摩尔比为6～15：1。
7.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤4中采用无水乙醇洗涤3～6次；
步骤4中真空干燥温度为30～50℃。
8.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤5中二甲基亚砜水溶液的质量分数为10％；
疏水改性纤维素聚合物溶解液的浓度为1～10mg/mL。
9.如权利要求1所述的一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤5中透析时透析袋选用截留分子量为3500Da，透析时间为48～96h。
CN201811331563.3A 2018-11-09 2018-11-09 一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法 Active CN109438579B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811331563.3A CN109438579B (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811331563.3A CN109438579B (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109438579A CN109438579A (zh) 2019-03-08
CN109438579B true CN109438579B (zh) 2021-03-19

Family

ID=65551786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811331563.3A Active CN109438579B (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109438579B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1482159A (zh) * 2003-07-25 2004-03-17 武汉大学 一种溶剂组合物及其制备方法和用途
CN101660215A (zh) * 2009-09-23 2010-03-03 陈福库 蛋白质与纤维素复合纤维及其制造方法
CN104434791A (zh) * 2014-10-24 2015-03-25 宁夏医科大学 一种改性白芨多糖衍生物纳米载体的制备及应用
CN104710647A (zh) * 2015-04-14 2015-06-17 海南大学 超疏水纤维素气凝胶的制备方法及其在油污处理中的应用
CN108578357A (zh) * 2018-05-15 2018-09-28 北京林业大学 一种具有核-壳结构的蛋白质-多糖自组装纳米凝胶及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1482159A (zh) * 2003-07-25 2004-03-17 武汉大学 一种溶剂组合物及其制备方法和用途
CN101660215A (zh) * 2009-09-23 2010-03-03 陈福库 蛋白质与纤维素复合纤维及其制造方法
CN104434791A (zh) * 2014-10-24 2015-03-25 宁夏医科大学 一种改性白芨多糖衍生物纳米载体的制备及应用
CN104710647A (zh) * 2015-04-14 2015-06-17 海南大学 超疏水纤维素气凝胶的制备方法及其在油污处理中的应用
CN108578357A (zh) * 2018-05-15 2018-09-28 北京林业大学 一种具有核-壳结构的蛋白质-多糖自组装纳米凝胶及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Synthesis and Characterization of cellulose Derivatives Prepared in NaOH/Urea Aqueous Solutions";JinPing Zhou 等;《Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry》;20141231;第42卷(第23期);第5911-5920页 *
"低取代羟丙基纤维素/大豆分离蛋白复合凝胶与复合海绵的构建及评价";易丽;《中国优秀硕士学位论文全文数据库医药卫生科技辑》;20170815(第8期);第E080-19页 *
"疏水化改性羟乙基纤维素两亲性聚合物的合成及自组装行为";杨晓旭等;《大连工业大学学报》;20180731(第4期);第257-262页 *
"纤维素化学改性的研究进展";姚一军等;《材料导报A：综述篇》;20181031(第10期);第3478-3488页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109438579A (zh) 2019-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. Surface modification of carbon nanotubes with dendrimers or hyperbranched polymers
Wang et al. Mussel-inspired fabrication of konjac glucomannan/microcrystalline cellulose intelligent hydrogel with pH-responsive sustained release behavior
CN102161729B (zh) 水溶性多糖与疏水性单体形成纳米粒子的制备方法
Wang et al. Preparation and pH controlled release of polyelectrolyte complex of poly (l-malic acid-co-d, l-lactic acid) and chitosan
CN110746616A (zh) 一种含苯硼酸的纤维素水凝胶及其制备方法和应用
CN112058186A (zh) 一种木质素纳米微球的制备方法
CN109438579B (zh) 一种疏水改性纤维素聚合物胶束的制备方法
CN102875978A (zh) 金纳米粒子/聚（3，4-二氧乙基）噻吩复合材料的制备方法
CN111393545B (zh) 一种耐温抗盐树枝状超分子聚合物驱油剂及其制备方法、应用
CN109966248B (zh) 基于动态亚胺键的共聚物复合胶束及其制备方法
Zou et al. Thermo-and redox-responsive dumbbell-shaped copolymers: from structure design to the LCST–UCST transition
Park et al. Size and morphology controllable core cross‐linked self‐aggregates from poly (ethylene glycol‐b‐succinimide) copolymers
CN108620004B (zh) 一种淀粉/pva复合微球及其制备方法
CN1254488C (zh) 基于水溶性多糖的纳米粒子的高效制备方法
CN114149516B (zh) 一种壳聚糖衍生物及其制备方法与应用
Kim et al. Preparation of polymeric nanoparticles composed of cholic acid and poly (ethylene glycol) end‐capped with a sugar moiety
CN110538139B (zh) 一种具有电活性可降解的超分子微凝胶/载药超分子微凝胶及其制备方法和应用
CN108559008B (zh) 一种具有聚集诱导发光特性的季铵化壳聚糖/肝素复合纳米荧光探针及其制备方法
CN112011041B (zh) 一种环糊精单分子胶束及其制备方法
CN107987181A (zh) 一种羟丙基可得然胶的制备方法及应用
WO2021017335A1 (zh) 一种黄原胶共聚物纳米胶束的制备方法及其应用
CN113621114B (zh) 一种两亲性嵌段共聚物蠕虫状胶束及其制备方法和应用
CN113185641B (zh) 一种功能性纤维素基纳米粒子及其绿色制备方法和应用
Tang et al. Structure, solution aggregation and UV curing of hyperbranched poly (ester-amine) s with terminal acrylate groups
CN107857964A (zh) 一种无规聚合物‑碳纳米管纳米复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant