CN109438296A - 磺酰胺类化合物及其合成方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种如式(2)所示的磺酰胺类化合物的合成方法，以重氮盐为反应原料，在无机氮试剂、无机二氧化硫试剂、添加剂、膦试剂的作用下，在60‑100℃条件下，在溶剂中反应得到各类磺酰胺类化合物。本发明通过无金属催化条件下，以无机盐作为氮原子源和二氧化硫源，一步构建得到磺酰胺类化合物，避免了传统使用不稳定的酰氯与胺缩合的多步法合成磺酰胺；通过本发明发展的磺酰胺合成方法可以进一步应用于关节炎药物塞来考昔和精神类药物舒必利的合成。

Description

磺酰胺类化合物及其合成方法和应用
技术领域
本发明属于有机化合物合成及应用技术领域，涉及磺酰胺类化合物及其合成方法和应用。
背景技术
磺酰胺类化合物是一类非常重要的化合物，尤其是在药物分子中被广泛应用，如式(B)所示的关节炎药物塞来考昔(Celecoxib)、式(C)所示的精神类药物舒必利(Sulpiride)和式(D)所示的抗肿瘤药物Indisulam。因此，发展高效、环保、步骤经济性的合成磺酰胺类化合物的方法显得尤为重要。
传统合成磺酰胺类化合物的方法主要是通过芳基卤化物与硫醇(酚)的偶联，再通过氯化、氧化合成磺酰氯，最后与胺基化合物偶联制备得到。传统方法是通过多步反应，并且使用氯气、氯化氢等刺激性气体。另一方面，尽管芳基卤化物或者芳基硼酸，二氧化硫替代物和烷基胺、肼的三组分偶联已有报道，但是这些方法都是合成二级和三级胺。目前为止，还没有一步法构建一级的磺酰胺。
发明内容
为了克服了现有技术的上述缺陷，本发明创新性地提出了一种在无过渡金属催化条件下，一步直接由无机氮试剂、无机二氧化硫试剂的多组分方法高效绿色的构建一级磺酰胺类化合物的方法。本发明的合成方法采用重氮盐为反应原料，在无机氮试剂、无机二氧化硫试剂、膦试剂和添加剂的作用下，合成磺酰胺类化合物。本发明的合成方法简单，原料廉价易得，底物普适性广，产率(51％-92％)较好。
本发明提出了磺酰胺类化合物的合成方法，在溶剂中，以式(1)所示的重氮盐、无机二氧化硫试剂和无机氮试剂为反应原料，在膦试剂、添加剂的作用下，反应得到如式(2)所示的磺酰胺类化合物。所述反应过程如下反应式(A)所示：
其中，Ar是带有各种取代基的芳基或芳基杂环。
优选地，Ar基团为C1-C5烷基取代的苯基、苯基、C1-C5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲硫基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、甲酸酯基取代的苯基、乙酰基取代的苯基、萘基、苯并[c]苯基、联苯基、甲酸基取代的苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
进一步优选地，Ar基团为4-甲苯基、苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲酸乙酯基苯基、4-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲苯基、2-氯苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、3-甲酸甲酯基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、7H-苯并[c]苯基、2-联苯基、4-联苯基和4-甲酸基苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
本发明中，所述反应的温度为60-100℃；优选地，为80℃。
本发明中，所述反应的时间为6-15小时；优选地，为12小时。
本发明中，所述溶剂选自水、乙腈、二氧六环、甲苯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等中的一种或多种；优选地，为水和乙腈的混合溶剂。
本发明中，所述无机氮试剂为反应氮源，选自叠氮化钠、叠氮化钾等中的一种或多种；优选地，为叠氮化钠。
本发明中，所述重氮盐与所述无机氮试剂的摩尔比为(1-5)：1；优选地，为2.5：1。
本发明中，所述膦试剂选自三苯基膦、三(2-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦等中的一种或多种；优选地，为三苯基膦(PPh3)。
本发明中，所述重氮盐与所述膦试剂的摩尔比为(1-5)：1；优选地，为1.2：1。
本发明中，所述无机二氧化硫试剂选自焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、保险粉等中的一种或多种；优选地，为焦亚硫酸钠。
本发明中，所述重氮盐与所述无机二氧化硫试剂的摩尔比为(1-5)：1；优选地，为1.2：1。
本发明中，所述添加剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵、四丁基氟化铵等中的一种或多种；优选地，为四丁基溴化铵。
本发明中，所述重氮盐与所述添加剂的摩尔比为(1-5)：1；优选地，为2：1。
本发明中，所述反应优选在氮气保护下进行。
本发明中，当以式(1a)所示的重氮盐、无机二氧化硫试剂和无机氮试剂为反应原料，在膦试剂、添加剂的作用下，反应机理如反应式(B)所示，首先，重氮盐1a与三苯基膦形成芳基自由基中间体3和三苯基自由基阳离子，芳基自由基中间体3与焦亚硫酸钠加成得到自由基中间体4，叠氮钠和三苯基自由基阳离子形成的中间体5再与中间体4发生自由基加成得到中间体6，中间体6发生水解即生成目标产物芳基磺酰胺2a。
在一个具体的实施方式中：所述反应过程如下反应式(A’)所示。
其中，Ar是带有各种取代基的芳基或芳基杂环。
优选地，Ar基团为C1-C5烷基取代的苯基、苯基、C1-C5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲硫基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、甲酸酯基取代的苯基、乙酰基取代的苯基、萘基、苯并[c]苯基、联苯基、甲酸基取代的苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
进一步优选地，为4-甲苯基、苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲酸乙酯基苯基、4-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲苯基、2-氯苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、3-甲酸甲酯基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、7H-苯并[c]苯基、2-联苯基、4-联苯基和4-甲酸基苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
本发明还提出了如式(2)所示的磺酰胺类化合物，
其中，Ar是带有各种取代基的芳基或芳基杂环。
优选地，Ar基团为C1-C5烷基取代的苯基、苯基、C1-C5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲硫基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、甲酸酯基取代的苯基、乙酰基取代的苯基、萘基、苯并[c]苯基、联苯基、甲酸基取代的苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
进一步优选地，为4-甲苯基、苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲酸乙酯基苯基、4-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲苯基、2-氯苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、3-甲酸甲酯基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、7H-苯并[c]苯基、2-联苯基、4-联苯基和4-甲酸基苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
本发明还提出了由上述合成方法制备得到的如式(2)所示的磺酰胺类化合物。
本发明还提出了所述磺酰胺类化合物的合成方法在制备关节炎药物塞来考昔和精神类药物舒必利等中的应用。
本发明的有益效果在于：本发明创新性地提出了一种在无过渡金属催化条件下，一步直接由无机氮试剂、无机二氧化硫试剂的多组分方法高效构建磺酰胺类化合物的方法。本发明的合成方法采用重氮盐为反应原料，在无机氮试剂、无机二氧化硫试剂、膦试剂和添加剂的作用下，合成磺酰胺类化合物，通过本发明发展的磺酰胺合成方法可以进一步应用于关节炎药物塞来考昔和精神类药物舒必利的合成。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。以下实施例所给出的数据包括具体操作和反应条件及产物。产物纯度通过核磁鉴定。
在实施例1～27中，反应温度为80℃。
在实施例26、27中，制备得到的磺酰胺类化合物即是关节炎药物塞来考昔和精神类药物舒必利。
本发明磺酰胺类化合物的合成反应，包括以下步骤：氮气保护下，将重氮盐盐(1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol)，PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在指定温度下搅拌指定的时间后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到纯化的目的产物。
实施例1
化合物2a的合成：
氮气保护下，将重氮盐1a(257.4mg,1,25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2a(90％)。1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.71(d,J＝8.2Hz,2H),7.36(d,J＝8.1Hz,2H),7.27(s,2H),2.37(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ141.8,141.4,129.3,125.6,20.9；IR(KBr)ν3348,3270,1598,1500,1309,1175,1021,917,835,669cm-1；HRMS(EI)for C7H9NO2SCalculated:171.0354,found:171.0353.
实施例2
化合物2b的合成：
氮气保护下，将重氮盐1b(239.9mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2b(14.8mg,72％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.91(d,J＝7.0Hz,2H),7.72–7.43(m,3H),6.59(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ145.0,132.8,129.7,126.8；IR(KBr)ν3353,3258,1448,1344,1160,1091,756,688,537cm-1；HRMS(EI)for C6H7NO2S Calculated:157.0197,found:157.0200.
实施例3
化合物2c的合成：
氮气保护下，将重氮盐1c(277.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2c(91％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.83(d,J＝8.9Hz,2H),7.06(d,J＝8.9Hz,2H),6.43(s,2H),3.87(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ163.2,137.0,128.9,114.7,56.0；IR(KBr)ν3348,3270,2980,1598,1500,1309,1157,917,835,669cm-1；HRMS(EI)for C7H9NO3SCalculated:187.0303,found:187.0306.
实施例4
化合物2d的合成：
氮气保护下，将重氮盐1d(310mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2d(84％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.85(dd,J＝16.2,14.0Hz,2H),7.60(d,J＝8.6Hz,2H),6.50(s,2H),1.34(s,9H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ156.1,142.2,126.7,126.5,35.5,31.3；IR(KBr)ν3363,3268,2963,1568,1500,1364,1166,1113,924,832,632cm-1；HRMS(EI)for C7H9NO3S Calculated:213.0823,found:213.0825.
实施例5
化合物2e的合成：
氮气保护下，将重氮盐1e(262.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2e(75％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.96(dd,J＝8.8,5.2Hz,2H),7.33(t,J＝8.8Hz,2H),6.65(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ164.3(d,J＝250.6Hz),141.3(d,J＝3.2Hz),129.7(d,J＝9.3Hz),116.6(d,J＝22.7Hz)；19F NMR(376MHz,d6-acetone)δ68.3；IR(KBr)ν3362,3261,1587,1493,1292,1177,1100,913,840,669cm-1；HRMS(EI)for C6H6NO2SFCalculated:175.0103,found:175.0106.
实施例6
化合物2f的合成：
氮气保护下，将重氮盐1f(282.9mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2f(60％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.90(d,J＝8.5Hz,2H),7.61(d,J＝8.5Hz,2H),6.72(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ144.0,138.3,129.9,128.8；IR(KBr)ν3333,3240,1572,1475,1331,1150,1089,823,756,626cm-1；HRMS(EI)for C6H6NO2SClCalculated:190.9808,found:190.9807.
实施例7
化合物2g的合成：
氮气保护下，将重氮盐1g(338.5mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入水10mL稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2g(70％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.83(d,J＝8.6Hz,2H),7.76(d,J＝8.6Hz,2H),6.71(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ144.4,132.9,128.9,126.7；IR(KBr)ν3329,3239,3117,1575,1391,1310,1148,1091,818,742,613cm-1；HRMS(EI)for C6H6NO2SBrCalculated:234.9303,found:234.9305.
实施例8
化合物2h的合成：
氮气保护下，将重氮盐1h(397.3mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2h(52％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.04–7.92(m,2H),7.73–7.63(m,2H),6.72(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ144.9,138.9,128.6,99.1.IR(KBr)ν3362,3256,2924,1384,1300,1150,1093,816,730,533cm-1；HRMS(EI)for C6H6NO2SI Calculated:282.9164,found:282.9160.
实施例9
化合物2i的合成：
氮气保护下，将重氮盐1i(297.5mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2i(88％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.79(d,J＝8.5Hz,2H),7.40(d,J＝8.5Hz,2H),6.55(s,2H),2.56(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ145.3,141.1,127.3,126.0,14.6；IR(KBr)ν3335,3244,1305,1160,904,810,756,536cm-1；HRMS(EI)forC7H9NO2S2Calculated:203.0075,found:203.0073.
实施例10
化合物2j的合成：
氮气保护下，将重氮盐1j(325mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到无色油状物2j(52％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.12(d,J＝8.2Hz,2H),7.94(d,J＝8.3Hz,2H),6.86(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ148.71,133.7(q,J＝32.6Hz),127.8,127.0(q,J＝3.8Hz),124.6(q,J＝271.9Hz)；19F NMR(376MHz,d6-acetone)δ113.97；IR(KBr)ν3382,3260,1565,1406,1326,1125,1112,838,713,611,532cm-1；HRMS(EI)forC7H6NO2SF3Calculated:225.0071,found:225.0074.
实施例11
化合物2k的合成：
氮气保护下，将重氮盐1k(329.9mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入水10mL稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2k(78％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.17(d,J＝8.6Hz,2H),8.02(d,J＝8.5Hz,2H),6.80(s,2H),4.39(q,J＝7.1Hz,2H),1.38(t,J＝7.1Hz,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ165.7,149.0,134.5,130.6,127.3,62.1,14.5；IR(KBr)ν3320,3246,1704,1576,1403,1370,1283,1162,1135,855,764,690,537cm-1；HRMS(EI)for C9H11NO4S Calculated:229.0405,found:229.0405.
实施例12
化合物2l的合成：
氮气保护下，将重氮盐1l(292.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2l(51％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.15(d,J＝8.4Hz,2H),8.01(d,J＝8.4Hz,2H),6.81(s,2H),2.65(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ197.3,148.6,140.4,129.6,127.1,27.0；IR(KBr)ν3310,3215,3098,1668,1401,1406,1350,1159,840,785,600cm-1；HRMS(EI)for C8H9NO3S Calculated:199.0303,found:199.0306.
实施例13
化合物2m的合成：
氮气保护下，将重氮盐1m(277.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2m(82％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.81(dd,J＝7.7,1.6Hz,1H),7.64–7.53(m,1H),7.22(d,J＝8.3Hz,1H),7.07(t,J＝7.4Hz,1H),6.31(s,2H),3.99(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ157.2,134.6,132.5,128.7,120.8,113.2,56.5；IR(KBr)ν3375,3265,1589,1481,1300,1150,901,801,760cm-1；HRMS(EI)for C7H9NO3S Calculated:187.0303,found:187.0304.
实施例14
化合物2n的合成：
氮气保护下，将重氮盐1n(257.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到无色油状物2n(70％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.95(d,J＝7.8Hz,1H),7.49(t,J＝7.4Hz,1H),7.36(dd,J＝15.3,7.5Hz,2H),6.58(s,2H),2.67(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ143.0,137.2,133.0,132.8,128.3,126.8,20.3；IR(KBr)ν3381,3260,1560,1472,1314,1152,1069,921,766,595cm-1；HRMS(EI)for C7H9NO2S Calculated:171.0354,found:171.0354.
实施例15
化合物2o的合成：
氮气保护下，将重氮盐1o(282.9mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2o(62％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.11–8.04(m,1H),7.67–7.59(m,2H),7.57–7.48(m,1H),6.78(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ142.0,134.2,132.3,131.9,130.2,128.1；IR(KBr)ν3357,3255,1560,1454,1338,1192,1042,913,766,590cm-1；HRMS(EI)forC6H6NO2SCl Calculated:190.9808,found:190.9805.
实施例16
化合物2p的合成：
氮气保护下，将重氮盐1p(277.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2p(92％)。1H NMR(500MHz,d6-acetone)δ7.49–7.45(m,2H),7.43(dd,J＝2.6,1.1Hz,1H),7.20–7.08(m,1H),6.56(s,2H),3.86(s,3H)；13C NMR(125MHz,d6-acetone)δ160.7,146.3,130.8,118.8,118.5,111.9,55.9；IR(KBr)ν3342,3266,1600,1492,1300,1256,1172,1103,1028,906,800,691cm-1；HRMS(EI)for C7H9NO3S Calculated:187.0303,found:187.0301.
实施例17
化合物2q的合成：
氮气保护下，将重氮盐1q(282.9mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2q(72％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.93–7.80(m,2H),7.70–7.57(m,2H),6.78(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ146.9,135.0,132.7,131.7,126.8,125.4；IR(KBr)ν3332,3243,1552,1422,1350,1182,1078,901,793,677cm-1；HRMS(EI)for C6H6NO2SClCalculated:190.9808,found:190.9805.
实施例18
化合物2r的合成：
氮气保护下，将重氮盐1r(312.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2r(54％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.49(s,1H),8.20(d,J＝7.8Hz,1H),8.14(d,J＝7.9Hz,1H),7.73(t,J＝7.8Hz,1H),6.79(s,2H),3.94(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ166.1,145.7,133.3,131.9,131.1,130.4,127.7,52.8；IR(KBr)ν3289,3238,1704,1598,1443,1300,1168,1075,967,752,681cm-1；HRMS(EI)for C8H9NO4S Calculated:215.0252,found:215.0249.
实施例19
化合物2s的合成：
氮气保护下，将重氮盐1s(353.5mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2s(85％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.19(s,2H),6.51(s,2H),3.87(s,6H),3.78(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ154.2,141.9,140.1,104.5,60.7,56.7；IR(KBr)ν3361,3263,1590,1409,1314,1232,1128,990,931,842,619cm-1；HRMS(EI)for C9H13NO5SCalculated:247.0514,found:247.0515.
实施例20
化合物2t的合成：
氮气保护下，将重氮盐1t(292.5mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到棕色固体2t(71％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.97(s,2H),4.79(s,2H),2.65(s,6H),2.30(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.2,138.2,135.9,131.9,22.9,20.9；IR(KBr)ν3342,3202,1384,1010,1005,824,764,658cm-1；HRMS(EI)for C9H13NO2S Calculated:199.0667,found:199.0670.
实施例21
化合物2u的合成：
氮气保护下，将重氮盐1u(302.4mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2u(58％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.78(d,J＝8.4Hz,1H),8.27(d,J＝7.3Hz,1H),8.16(d,J＝8.2Hz,1H),8.05(d,J＝7.9Hz,1H),7.76–7.55(m,3H),6.84(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ140.0,135.1,134.1,129.7,128.9,128.4,127.8,127.5,126.0,125.1；IR(KBr)ν3380,3280,1567,1325,1131,979,887,767cm-1；HRMS(EI)for C10H9NO2SCalculated:207.0354,found:207.0356.
实施例22
化合物2v的合成：
氮气保护下，将重氮盐1v(350mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2v(65％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ8.08(s,1H),8.03(d,J＝8.0Hz,1H),7.98(d,J＝6.8Hz,1H),7.93(d,J＝7.4Hz,1H),7.65(d,J＝7.2Hz,1H),7.48–7.37(m,2H),4.03(s,2H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ145.8,145.2,144.6,143.3,140.9,128.9,127.9,126.1,125.9,123.8,121.6,120.8,37.4；IR(KBr)ν3360,3256,1547,1331,1144,1159,1072,771,737,586cm-1；HRMS(EI)for C13H11NO2S Calculated:245.0511,found:245.0512.
实施例23
化合物2w的合成：
氮气保护下，将重氮盐1w(335mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2w(64％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.13(dd,J＝5.8,4.8Hz,1H),7.63–7.56(m,1H),7.53–7.42(m,6H),7.39–7.31(m,1H),4.20(s,2H)；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ140.7,140.0,138.9,132.2(0),132.1(6),129.5,128.5,128.4,127.8,127.5；IR(KBr)ν3349,3267,1588,1295,1171,916,820,730,656cm-1；HRMS(EI)for C12H11NO2S Calculated:233.0511,found:233.0509.
实施例24
化合物2x的合成：
氮气保护下，将重氮盐1x(335mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2x(81％)。1H NMR(400MHz,d6-acetone)δ7.98(d,J＝8.3Hz,2H),7.85(d,J＝8.3Hz,2H),7.73(d,J＝7.3Hz,2H),7.51(t,J＝7.5Hz,2H),7.43(t,J＝7.3Hz,1H)；13C NMR(100MHz,d6-acetone)δ145.3,143.8,140.2,129.9,129.1,128.1,128.0,127.5；IR(KBr)ν3345,3257,1536,1295,1159,906,840,750,691cm-1；HRMS(EI)for C12H11NO2S Calculated:233.0511,found:233.0508.
实施例25
化合物2y的合成：
氮气保护下，将重氮盐1y(294.9mg,1.25mmol)，NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体2y(60％)。1H NMR(500MHz,d6-DMSO)δ13.38(s,1H),8.15–8.07(m,2H),7.97–7.89(m,2H),7.53(s,2H)；13C NMR(125MHz,d6-DMSO)δ166.3,147.7,133.6,130.0,125.9；IR(KBr)ν3359,3260,1688,1577,1287,1159,864,727,688cm-1；HRMS(EI)for C7H7NO4S Calculated:201.0096,found:201.0091.
实施例26
化合物3a的合成：
氮气保护下，将重氮盐1ba(520.1mg,1.25mmol),Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol),NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)，加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体3a(72％)。1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.89(d,J＝8.5Hz,2H),7.55(d,J＝8.8Hz,4H),7.18–7.24(m,5H),2.32(s,3H)；13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ145.3,144.0,142.2(q,J＝37.7Hz),141.1,139.1,129.4,128.8,126.8,126.0,121.3(q,J＝269.9Hz),106.1,20.8；19F NMR(376MHz,d6-DMSO)δ-60.85；IR(KBr)ν3341,3233,1348,1274,1165,1135,981,845,792,633cm-1；HRMS(EI)for C17H14N3O2SF3Calculated:381.0759,found:381.0762.
实施例27
化合物3b的合成：
氮气保护下，将重氮盐1bb(470.1mg,1.25mmol),Na2S2O5(190.1mg,1.0mmol),NaN3(32.5mg,0.5mmol),PPh3(157.4mg,0.6mmol)，TBAB(241.7mg,0.75mmol)和MeCN/H2O＝2/1(1mL)，加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌4h后，降到室温，向体系中加入10mL水稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体3b(60％)。1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ8.43–8.32(m,1H),8.28(d,J＝2.4Hz,1H),7.89(dd,J＝8.7,2.4Hz,1H),7.38–7.25(m,3H),3.97(s,3H),3.60–3.44(m,1H),3.24–3.04(m,2H),2.82(dq,J＝14.6,7.3Hz,1H),2.57(d,J＝8.1Hz,1H),2.26–2.06(m,2H),1.87-1.75(m,1H),1.64–1.42(m,3H),1.06(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.5,159.2,136.4,129.9,128.7,122.7,112.6,62.0,56.6,53.2,47.6,41.7,28.2,22.5,14.1；IR(KBr)ν3385,3209,2968,1644,1547,1480,1365,1160,1091,933,827,575cm-1；HRMS(EI)forC15H23N3O4S Calculated:341.1409,found:341.1422.
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。

Claims (9)

1.一种磺酰胺类化合物的合成方法，其特征在于，在溶剂中，以式(1)所示的重氮盐、无机二氧化硫试剂和无机氮试剂为反应原料，在膦试剂、添加剂的作用下，反应得到如式(2)所示的磺酰胺类化合物，所述反应过程如下反应式(A)所示：
其中，Ar为C1-C5烷基取代的苯基、苯基、C1-C5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲硫基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、甲酸酯基取代的苯基、乙酰基取代的苯基、萘基、苯并[c]苯基、联苯基、甲酸基取代的苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，Ar为4-甲苯基、苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲酸乙酯基苯基、4-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲苯基、2-氯苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、3-甲酸甲酯基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、7H-苯并[c]苯基、2-联苯基、4-联苯基和4-甲酸基苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为60-100℃；和/或，所述反应的时间为6-15小时。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述无机氮试剂为反应氮源，选自叠氮化钠、叠氮化钾中的一种或两种；和/或，所述无机二氧化硫试剂选自焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、保险粉中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述重氮盐与所述无机氮试剂的用量摩尔比为(1-5)：1；和/或，所述重氮盐与所述二氧化硫试剂的用量摩尔比为(1-5)：1。
6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述膦试剂选自三苯基膦、三(2-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦中的一种或多种；所述添加剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵、四丁基氟化铵中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述重氮盐与所述膦试剂的用量摩尔比为(1-5)：1；和/或，所述重氮盐与所述添加剂的用量摩尔比为(1-5)：1。
8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自水、乙腈、二氧六环、甲苯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
9.磺酰胺类化合物，其特征在于，其结构如式(2)所示，
其中，Ar为C1-C5烷基取代的苯基、苯基、C1-C5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲硫基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、甲酸酯基取代的苯基、乙酰基取代的苯基、萘基、苯并[c]苯基、联苯基、甲酸基取代的苯基、4-(5-(对甲苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑)苯基、3-(N-乙基吡咯烷基甲酰胺)-4-甲氧基-苯基。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110372463A (zh) * 2019-07-12 2019-10-25 浙江大学 一种硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成磺酰胺化合物的方法
CN111138323A (zh) * 2019-12-19 2020-05-12 台州学院 一种磺酰胺类化合物的制备方法
CN111170905A (zh) * 2019-12-28 2020-05-19 台州学院 一种磺酰胺类化合物的合成方法
CN111517999A (zh) * 2020-04-27 2020-08-11 华东师范大学 烷基烷基砜类化合物及其合成方法和应用

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110372463A (zh) * 2019-07-12 2019-10-25 浙江大学 一种硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成磺酰胺化合物的方法
CN110372463B (zh) * 2019-07-12 2020-06-30 浙江大学 一种硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成磺酰胺化合物的方法
CN111138323A (zh) * 2019-12-19 2020-05-12 台州学院 一种磺酰胺类化合物的制备方法
CN111138323B (zh) * 2019-12-19 2022-04-29 台州学院 一种磺酰胺类化合物的制备方法
CN111170905A (zh) * 2019-12-28 2020-05-19 台州学院 一种磺酰胺类化合物的合成方法
CN111170905B (zh) * 2019-12-28 2022-04-29 台州学院 一种磺酰胺类化合物的合成方法
CN111517999A (zh) * 2020-04-27 2020-08-11 华东师范大学 烷基烷基砜类化合物及其合成方法和应用
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