CN109437473A - 可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺 - Google Patents

可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,包括下列步骤:S1、预处理;S2、特种膜处理;S3、树脂吸附;S4、树脂解析再生;S5、pH调整;S6:絮凝沉淀;S7:生化处理;S8、达标排放。本发明使用特种树脂吸附铜离子,采用特种膜浓缩系统进一步浓缩铜离子,并通过冷冻结晶技术得到无水硫酸铜产品,不仅污泥量比传统的处理工艺减70‑80%,降低了线路板废水处理的成本,并且实现了特种膜浓缩系统的透出液中的硫酸回收,实现了资源利用。

Description

可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺
技术领域
本发明涉及环保领域,尤其是一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺。
背景技术
线路板生产过程中,会产生大量的磨刷废水、一般清洗废水、有机废水、综合废水、含镍废水、含银废水、含氰废水、脱膜显影废水等,该废水无法直接排放,需要对其进行处理才能达到排放要求,但是现传统处理废水的工艺复杂、处理成本高,产生污泥多处理费用贵,资源无法回收。
发明内容
基于此,有必要提供一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,包括下列步骤:
S1、预处理:将废水排入到预处理系统,对废水进行预处理,去除废水中的颗粒物以及杂质;
S2、特种膜处理:预处理过后的废水进入到特种膜系统中,使用特种膜系统中的特种分离膜滤除废水中的胶体以及悬浮物;
S3、树脂吸附:特种膜处理过后的废水进入到特种树脂吸附系统中,使用特种树脂吸附系统中的离子交换树脂吸附废水中的铜离子,从而除去废水中的铜离子;
利用树脂吸附去除重金属铜离子,特种树脂吸附可以去除废水中95%以上的铜离子。
S4、树脂解析再生:
S4.1、使用硫酸对吸附饱和的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,进入到硫酸中得到树脂解析液;
使用硫酸对离子交换树脂进行再生处理,可以使离子交换树脂放出被其吸附的铜离子,再与硫酸中的H+结合而恢复原来的组成,使其恢复对于铜离子的吸附能力,同时离子交换树脂放出的铜离子会进入到硫酸中,随着硫酸离开离子交换树脂。
S4.2、树脂解析液进入到特种膜浓缩系统中,使用特种浓缩膜对树脂解析液进行过滤处理,使铜离子的浓度进一步浓缩,得到浓缩液和透出液;
其中浓缩液为被特种浓缩膜过滤后留有大部分铜离子的树脂解析液,透出液为透过特种浓缩膜铜离子含量极少的树脂解析液。
S4.3、浓缩液进入到冷冻结晶系统中,降低浓缩液的温度,从而降低浓缩液中硫酸铜的溶解度,析出无水硫酸铜晶体,以回收硫酸铜。
另外还可以采用现有的技术回收透出液中的硫酸,实现资源的最大化回收。
S5、pH调整:进行了树脂吸附处理的废水进入到pH调整系统中,进行pH调整处理,调节废水中的H+的浓度,以便后续铜离子的絮凝沉淀;
S6:絮凝沉淀:经过了pH调整的废水进入到混凝沉淀系统中的絮凝沉淀池中,并在絮凝沉淀池中加入硫酸亚铁和烧碱,沉淀废水中的铜离子得到污泥;
S7、生化处理:利用微生物体内的生物化学作用分解废水中的有机物和无机毒物,使不稳定的有机物和无机毒物转化为无毒物质;
S8、达标排放:将上述处理后达到排放标准的废水进行排放。
其中,预处理为现有技术的废水处理工艺,对废水进行预处理可以有效减少废水在工序处理工艺中的污堵、结垢和膜降解,从而大幅提高系统效能,实现系统产水量、回收率和运行费用的最优化。
H+的浓度过大会影响铜离子的沉淀,在絮凝沉淀池中加入硫酸亚铁和烧碱可以降低絮凝池中的H+的浓度,利于后续铜离子的絮凝沉淀。
进一步的,树脂解析液中铜离子的浓度为20-30g/L。
优选的,特种膜系统中的分离膜为三层复合膜结构,过滤皮层的厚度为0.2μm。
优选的,步骤S6中,投入的硫酸亚铁和烧碱的量使得废水中的铜离子量小于0.5mg/L。
投入的硫酸亚铁和烧碱的量使得废水中的铜离子量小于0.5mg/L为佳。
优选的,步骤S6中,还包括将絮凝沉淀池中沉淀的污泥进行压滤处理并排出的步骤。
本发明在徐凝沉淀之前对铜离子进行了回收处理,回收了大量的铜离子,使得污泥的产生量比传统处理工艺减少70%-80%。
下面结合上述技术方案对本发明的原理、效果进一步说明:
本发明使用特种树脂吸附铜离子,采用特种膜浓缩系统进一步浓缩铜离子,并通过冷冻结晶技术得到无水硫酸铜产品,不仅污泥量比传统的处理工艺减70-80%,降低了线路板废水处理的成本,并且实现了特种膜浓缩系统的透出液中的硫酸回收,实现了资源利用。
附图说明
图1为本发明实施例所述可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺的工艺流程图。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员理解,下面将结合实施例对本发明做进一步详细描述:
其中本发明中所提及的设备均为现有技术所具有的设备,均可在市场购买所得。
实施例1
一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,包括下列步骤:
S1、预处理:将废水排入到预处理系统,对废水进行预处理,去除废水中的颗粒物以及杂质;
S2、特种膜处理:预处理过后的废水进入到特种膜系统中,使用特种膜系统中的特种分离膜滤除废水中的胶体以及悬浮物,其中特种分离膜采用PAN超滤膜;
S3、树脂吸附:特种膜处理过后的废水进入到特种树脂吸附系统中,使用特种树脂吸附系统中的离子交换树脂吸附废水中的铜离子,从而除去废水中的铜离子;
S4、树脂解析再生:
S4.1、使用硫酸对吸附饱和的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,进入到硫酸中得到树脂解析液;
S4.2、树脂解析液进入到特种膜浓缩系统中,使用特种浓缩膜对树脂解析液进行过滤处理,使铜离子的浓度进一步浓缩,得到浓缩液和透出液,浓缩液中铜离子达到60~80g/L,其中特种浓缩膜可采用特种浓缩膜 RO膜;
S4.3、浓缩液进入到冷冻结晶系统中,降低浓缩液的温度,从而降低浓缩液中硫酸铜的溶解度,析出无水硫酸铜晶体,以回收硫酸铜,制备的无水硫酸铜晶体纯度达到99%以上。
S5、pH调整:进行了树脂吸附处理的废水进入到pH调整系统中,进行pH调整处理,调节废水中的H+的浓度,以便后续铜离子的絮凝沉淀;
S6、絮凝沉淀:经过了pH调整的废水进入到混凝沉淀系统中的絮凝沉淀池中,并在絮凝沉淀池中加入硫酸亚铁和烧碱,沉淀废水中的铜离子得到污泥;
S7、生化处理:利用微生物体内的生物化学作用分解废水中的有机物和无机毒物,使不稳定的有机物和无机毒物转化为无毒物质;
S8、达标排放:将上述处理后达到排放标准的废水进行排放。
实施例2
一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,包括下列步骤:
S1、预处理:将废水排入到预处理系统,对废水进行预处理,去除废水中的颗粒物以及杂质;
S2、特种膜处理:预处理过后的废水进入到特种膜系统中,使用特种膜系统中的特种分离膜滤除废水中的胶体以及悬浮物,其中特种分离膜采用PAN超滤膜;
S3、树脂吸附:特种膜处理过后的废水进入到特种树脂吸附系统中,使用特种树脂吸附系统中的离子交换树脂吸附废水中的铜离子,从而除去废水中的铜离子,然后被吸附了铜离子的废水进入到树脂吸附系统中的树脂产水槽中,并使用酸性溶液对吸附完铜离子的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,得到树脂解析液,使树脂解析液中铜离子的浓度达到20-30g/L。
S4、树脂解析再生:
S4.1、使用硫酸对吸附饱和的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,进入到硫酸中得到树脂解析液;
S4.2、树脂解析液进入到特种膜浓缩系统中,使用特种浓缩膜对树脂解析液进行过滤处理,使铜离子的浓度进一步浓缩,得到浓缩液和透出液,浓缩液中铜离子达到60~80g/L,其中特种浓缩膜可采用特种浓缩膜 RO膜;
S4.3、浓缩液进入到冷冻结晶系统中,降低浓缩液的温度,从而降低浓缩液中硫酸铜的溶解度,析出无水硫酸铜晶体,以回收硫酸铜,制备的无水硫酸铜晶体纯度达到99%以上。
S5、pH调整:进行了树脂吸附处理的废水进入到pH调整系统中,进行pH调整处理,调节废水中的H+的浓度,以便后续铜离子的絮凝沉淀;
S6、絮凝沉淀:经过了pH调整的废水进入到混凝沉淀系统中的絮凝沉淀池中,并在絮凝沉淀池中加入硫酸亚铁和烧碱,沉淀废水中的铜离子得到污泥;
S7、生化处理:利用微生物体内的生物化学作用分解废水中的有机物和无机毒物,使不稳定的有机物和无机毒物转化为无毒物质;
S8、达标排放:将上述处理后达到排放标准的废水进行排放。
实施例3
一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,包括下列步骤:
S1、预处理:将废水排入到预处理系统,对废水进行预处理,去除废水中的颗粒物以及杂质;
S2、特种膜处理:预处理过后的废水进入到特种膜系统中,使用特种膜系统中的特种分离膜滤除废水中的胶体以及悬浮物,其中特种分离膜采用PAN超滤膜;
S3、树脂吸附:特种膜处理过后的废水进入到特种树脂吸附系统中,使用特种树脂吸附系统中的离子交换树脂吸附废水中的铜离子,从而除去废水中的铜离子,然后被吸附了铜离子的废水进入到树脂吸附系统中的树脂产水槽中,并使用酸性溶液对吸附完铜离子的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,得到树脂解析液,使树脂解析液中铜离子的浓度达到20-30g/L。
S4、树脂解析再生:
S4.1、使用硫酸对吸附饱和的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,进入到硫酸中得到树脂解析液;
S4.2、树脂解析液进入到特种膜浓缩系统中,使用特种浓缩膜对树脂解析液进行过滤处理,使铜离子的浓度进一步浓缩,得到浓缩液和透出液,浓缩液中铜离子达到60~80g/L,其中特种浓缩膜可采用特种浓缩膜 RO膜;
S4.3、浓缩液进入到冷冻结晶系统中,降低浓缩液的温度,从而降低浓缩液中硫酸铜的溶解度,析出无水硫酸铜晶体,以回收硫酸铜,制备的无水硫酸铜晶体纯度达到99%以上。
S5、pH调整:进行了树脂吸附处理的废水进入到pH调整系统中,进行pH调整处理,调节废水中的H+的浓度,以便后续铜离子的絮凝沉淀;
S6、絮凝沉淀:经过了pH调整的废水进入到混凝沉淀系统中的絮凝沉淀池中,并在絮凝沉淀池中加入硫酸亚铁和烧碱,沉淀废水中的铜离子得到污泥,硫酸亚铁和烧碱的量以使得使沉淀处理后废水中的铜离子量小于0.5mg/L为佳,并将沉淀得到的污泥进行压滤排出,以使絮凝沉淀池能持续工作。
S7、生化处理:利用微生物体内的生物化学作用分解废水中的有机物和无机毒物,使不稳定的有机物和无机毒物转化为无毒物质;
S8、达标排放:将上述处理后达到排放标准的废水进行排放。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (5)

1.一种可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,包括下列步骤:
S1、预处理:将废水排入到预处理系统,对废水进行预处理,去除废水中的颗粒物以及杂质;
S2、特种膜处理:预处理过后的废水进入到特种膜系统中,使用特种膜系统中的特种分离膜滤除废水中的胶体以及悬浮物;
S3、树脂吸附:特种膜处理过后的废水进入到特种树脂吸附系统中,使用特种树脂吸附系统中的离子交换树脂吸附废水中的铜离子,从而除去废水中的铜离子;
S4、树脂解析再生:
S4.1:使用硫酸对吸附饱和的离子交换树脂进行解析再生处理,使被吸附在离子交换树脂内的铜离子解析出来,进入到硫酸中得到树脂解析液;
S4.2:树脂解析液进入到特种膜浓缩系统中,使用特种浓缩膜对树脂解析液进行过滤处理,使铜离子的浓度进一步浓缩,得到浓缩液和透出液;
S4.3:浓缩液进入到冷冻结晶系统中,降低浓缩液的温度,从而降低浓缩液中硫酸铜的溶解度,析出无水硫酸铜晶体,以回收硫酸铜;
S5、pH调整:进行了树脂吸附处理的废水进入到pH调整系统中,进行pH调整处理,调节废水中的H+的浓度,以便后续铜离子的絮凝沉淀;
S6:絮凝沉淀:经过了pH调整的废水进入到混凝沉淀系统中的絮凝沉淀池中,并在絮凝沉淀池中加入硫酸亚铁和烧碱,沉淀废水中的铜离子得到污泥;
S7:生化处理:利用微生物体内的生物化学作用分解废水中的有机物和无机毒物,使不稳定的有机物和无机毒物转化为无毒物质;
S8、达标排放:将上述处理后达到排放标准的废水进行排放。
2.根据权利要求1所述的可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,树脂解析液中铜离子浓度为20-30g/L。
3.根据权利要求1所述的可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,特种膜系统的特种分离膜为三层复合膜,过滤皮层的厚度为0.2μm。
4.根据权利要求1所述的可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,步骤S6中,投入的硫酸亚铁和烧碱的量使得废水中的铜离子量小于0.5mg/L。
5.根据权利要求1所述的可回收硫酸铜的线路板综合废水处理工艺,其特征在于,步骤S6中,还包括将絮凝沉淀池中沉淀的污泥进行压滤处理并排出的步骤。
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