CN109422941B - 充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及充气轮胎。具体地,本发明涉及一种包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含30至80 phr的Tg为‑70℃至‑40℃的苯乙烯‑丁二烯橡胶,10至50 phr的Tg为‑40℃至‑5℃并且具有50至90重量%异构乙烯基1,2含量的高乙烯基聚丁二烯,和10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯,白炭黑,封端的巯基硅烷,牵引树脂和选自用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯和向日葵油的液体增塑剂。

Description

充气轮胎
技术领域
本发明涉及充气轮胎。
背景技术
高度期望轮胎具有良好的抗湿滑性、低滚动阻力和良好的磨耗特性。传统上在不牺牲轮胎的抗湿滑性和抓地(traction)特性的情况下已经非常难于改善其磨耗特性。这些性质很大程度上取决于轮胎制造中使用的橡胶的动态粘弹性质。
为了降低轮胎的滚动阻力和改善轮胎的胎面磨耗特性,在制备轮胎胎面胶料中传统上已经使用具有低滞后的橡胶。另一方面,为了提高轮胎的抗湿滑性,轮胎胎面中通常已经使用经受大能量损失的橡胶。为了平衡这两种在粘弹性上不一致的性质,轮胎胎面中通常使用各种类型的合成和天然橡胶的混合物。例如,苯乙烯-丁二烯橡胶和聚丁二烯橡胶的各种混合物通常用作汽车轮胎胎面的橡胶材料。然而,滚动阻力的改善通常伴随着湿抓地的减少,反之亦然。因此,一直需要开发具有良好滚动阻力和湿抓地的胎面。
发明内容
本发明涉及一种包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含30至80 phr的Tg为-70℃至-40℃的苯乙烯-丁二烯橡胶,10至50 phr的Tg为-40℃至-5℃并且具有50至90重量%异构乙烯基1,2含量的高乙烯基聚丁二烯,和10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯,白炭黑,封端的巯基硅烷,牵引树脂(traction resin)和选自用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯和植物油的液体增塑剂。
本发明公开了以下技术方案。
1. 包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含30至80phr的Tg为-70℃至-40℃的苯乙烯-丁二烯橡胶,10至50 phr的Tg为-40℃至-5℃并且具有50至90重量%异构乙烯基1,2含量的高乙烯基聚丁二烯,和10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯,白炭黑,封端的巯基硅烷,牵引树脂和选自用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯和向日葵油的液体增塑剂;
2. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述苯乙烯-丁二烯橡胶用至少一种选自烷氧基硅烷基团、含硫官能团和伯氨基官能团的官能团官能化;
3. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含3至20 phr的S-辛酰基巯基丙基三乙氧基硅烷作为封端的巯基硅烷;
4. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述液体增塑剂是用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯和存在量为3至30 phr,并且其分子量Mw为1000至25000 g/gmol和Tg为-50℃至-20℃;
5. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述液体增塑剂是向日葵油和存在量为2至30 phr;
6. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含50至150 phr的白炭黑;
7. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述第一橡胶组合物包含1至10 phr的炭黑;
8. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含10至45 phr的树脂作为牵引树脂,该树脂选自烃树脂,酚/乙炔树脂,松香衍生的树脂及其混合物;
9. 根据实施方案1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含10至45 phr的萜烯树脂作为牵引树脂;
10. 包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含
100 phr的由下面A、B和C组成的弹性体:
A)30至80 phr的一种苯乙烯-丁二烯橡胶,其具有-70℃至-40℃的Tg,
B)10至50 phr的高乙烯基聚丁二烯,其Tg为-40℃至-5℃并且具有50至90重量%异构乙烯基1,2含量,和
C)10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯;
10至45 phr的萜烯树脂;
3至30 phr的用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯,其分子量Mw为1500至2500 g/gmol和Tg为-50℃到-20℃;
最多25 phr的操作油;
50至150 phr的白炭黑;
3至20 phr的S-辛酰基巯基丙基三乙氧基硅烷;和
1至10 phr的炭黑;
11. 根据实施方案10所述的充气轮胎,其中所述白炭黑包括两种表面积在125至250平方米/克的白炭黑的共混物。
具体实施方式
本发明公开了一种包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含30至80 phr的Tg为-70℃至-40℃的苯乙烯-丁二烯橡胶,10至50 phr的Tg为-40℃至-5℃并且具有50至90重量%异构乙烯基1,2含量的高乙烯基聚丁二烯,和10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯,白炭黑,封端的巯基硅烷,牵引树脂和选自用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯和植物油的液体增塑剂。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物包含30至80 phr的用至少一种选自烷氧基硅烷基团、含硫官能团和氨基官能团的官能团官能化的苯乙烯-丁二烯橡胶。合适的含硫基团包括硫醇,硫醚,硫酯,硫化物或硫烷基基团。合适的氨基官能团包括伯、仲和叔氨基基团。可以使用的橡胶的其他实例包括溶液聚合的、用下列基团官能化的苯乙烯-丁二烯:诸如烷氧基,包括单烷氧基,二烷氧基和三烷氧基,甲硅烷基,硫醇,硫酯,硫醚,硫烷基,巯基,硫化物及其组合。这种官能化的溶液聚合的聚合物可以在聚合物链末端官能化,例如通过官能引发剂或终止剂,或在聚合物链内官能化,例如通过官能单体,或链内和链末端官能化的组合。合适的官能的溶液聚合的聚合物的具体实例包括在US 8,217,103和US 8,569,409中描述的具有烷氧基甲硅烷基和硫化物(即硫醚)官能度的那些。这种硫醇官能度包括在胶料加工过程中由含硫基团(例如硫酯和硫醚)裂解产生的硫醇或硫烷基官能度。
在一个实施方案中,苯乙烯-丁二烯橡胶通过将苯乙烯和丁二烯共聚获得,其特征在于苯乙烯-丁二烯橡胶具有至少一种附着至聚合物链的烷氧基甲硅烷基。在一个实施方案中,烷氧基甲硅烷基是乙氧基甲硅烷基。
所述一个或多个官能团可以键合至聚合引发末端、聚合终止末端、(共)聚合物的主链和侧链中的任一者,只要其键合至(共)聚合物链。但是,烷氧基甲硅烷基优选引入至聚合引发末端或聚合终止末端,其中从(共)聚合物末端抑制了能量消失,由此能够改善滞后损失特性。
可以通过以下过程产生苯乙烯-丁二烯橡胶:在烃溶剂中通过使用有机碱金属和/或有机碱土金属作为引发剂的阴离子聚合来聚合苯乙烯和丁二烯,添加具有官能团的终止剂化合物以使其与活性聚合物链末端在聚合已基本完成时反应,然后进行解封闭,例如在封端的官能团的情况下通过水解或其他合适的程序。
所述溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶具有-70℃至-40℃,替代地-65℃至-45℃的玻璃化转变温度。提及在本文中提及的弹性体或弹性体组合物的玻璃化转变温度或Tg代表各弹性体或弹性体组合物在其未固化状态或在弹性体组合物的情况下可能的固化状态下的(一个或多个)玻璃化转变温度。Tg可以合适地确定为通过差示扫描量热仪(DSC)在10℃/分钟的升温速率下,例如根据ASTM D7426或等同物得到的峰值中点。
合适的官能化的苯乙烯-丁二烯橡胶商业可得,例如来自Trinseo的Sprintan SLR3402和来自LG Chemical的F1038。
所述橡胶组合物还包含10至50 phr的高乙烯基聚丁二烯。合适的高乙烯基聚丁二烯的Tg为-40℃至-5℃,并且其异构乙烯基1,2含量为50至90重量%。这种高乙烯基聚丁二烯可以使用阴离子聚合方法通过本领域已知的锂催化剂制备。高乙烯基聚丁二烯可以用至少一种官能团官能化,所述官能团包括烷氧基甲硅烷基,羟基,环氧基,氨基,羧基,马来酰基和马来酰亚胺基。所述高乙烯基聚丁二烯可以在聚合物链末端官能化,例如通过官能引发剂或终止剂,或在聚合物链内,例如通过官能单体,或链内和链末端官能化的组合。
所述橡胶组合物还包含10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯。这种合成的顺式1,4-聚异戊二烯和顺式1,4-聚异戊二烯天然橡胶是橡胶领域技术人员所熟知的。
本文所用和根据常规实践的术语“phr”是指“每100重量份橡胶或弹性体的相应材料的重量份”。
所述橡胶组合物还包含3至20 phr的封端的巯基硅烷,其包括巯基烷基烷氧基硅烷的封端的形式,如巯基丙基三乙氧基硅烷,巯基丙基三甲氧基硅烷,巯基丙基甲基二甲氧基硅烷,巯基丙基甲基二乙氧基硅烷,巯基丙基二甲基甲氧基硅烷,巯基乙基三乙氧基硅烷和巯基丙基三丙氧基硅烷。在每种情况下,封端基团可以与巯基硫键合,这种封端基团形成硫酯-C(=O)-CnH2n+1,其中n为1-10,硫醚或甲硅烷基硫化物基团。在一个实施方案中,所述封端基团是形成硫酯的辛酰基,和所述封端的巯基硅烷是S-辛酰基巯基丙基三乙氧基硅烷(也称为3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷),其可以从Momentive以NXT获得。
所述橡胶组合物包含选自用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯和植物油的液体增塑剂。
合适的液体聚合物应当具有可以与硫和聚合物基质反应形成交联的双键。合适的液体聚合物衍生自共轭二烯烃(或二烯)单体。这种液体聚合物还可以包含衍生自可以与共轭二烯烃单体共聚的其他单体的重复单元。例如,所述液体聚合物也可以包含衍生自乙烯基芳族单体如苯乙烯的重复单元。聚丁二烯橡胶,聚异戊二烯橡胶,苯乙烯-丁二烯橡胶,异戊二烯-丁二烯橡胶,苯乙烯-异戊二烯橡胶和苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶是可以用作液体聚合物的聚合物的一些代表性实例。
所述液体聚合物用至少一种官能团官能化,所述官能团包括烷氧基甲硅烷基,羟基,环氧基,氨基,羧基,马来酰基和马来酰亚胺基。所述液体聚合物可以在聚合物链末端官能化,例如通过官能引发剂或终止剂,或在聚合物链内,例如通过官能单体,或链内和链末端官能化的组合。
所述液体聚合物是共轭二烯烃单体的低分子量橡胶状聚合物。这些低分子量橡胶状聚合物典型地也包含衍生自一种或多种共轭二烯烃单体的重复单元。当然,这种低分子量橡胶还可以包含衍生自可以与共轭二烯烃单体共聚的其他单体的重复单元。例如,低分子量橡胶状聚合物可以包含衍生自乙烯基芳族单体如苯乙烯的重复单元。低分子量聚丁二烯橡胶,低分子量聚异戊二烯橡胶,低分子量苯乙烯-丁二烯橡胶,低分子量异戊二烯-丁二烯橡胶,低分子量苯乙烯-异戊二烯橡胶和低分子量苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶是可以进行改性以制备本发明的润湿剂的低分子量橡胶状聚合物的一些代表性实例。所述低分子量橡胶状聚合物的重均分子量典型地为约1000至约25,000 g/gmol。所述低分子量橡胶状聚合物更典型地具有约2000至约15,000 g/gmol的重均分子量。
所述重均分子量Mw可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯校准标准物测量,例如根据ASTM 3536进行。GPC是众所周知的方法,其中聚合物根据分子大小分离,最大的分子首先洗脱。使用可商购的聚苯乙烯分子量标准物校准色谱仪。使用的检测器优选是紫外检测器。作为单链存在的链的分数被确定为GPC曲线下的面积的比率,即(单链峰面积)/(总面积)。
合适的植物油包括向日葵油,红花油,芥花油和大豆油等。在一个实施方案中,所述植物油是向日葵油。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物包含3至30 phr,替代地3至15 phr的选自官能化的液体聚合物和植物油的液体增塑剂。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物包含3至30 phr的聚丁二烯,该聚丁二烯在每个末端用伯羟基官能化和分子量Mw为1000至25000 g/gmol,替代地2000至4000 g/gmol和Tg为-50℃至-20℃。在一个实施方案中,羟基官能化的聚丁二烯是来自Cray Valley的Krasol LBH-P 2000。
所述橡胶组合物包含树脂。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物包含10至45 phr的树脂,该树脂选自烃树脂、酚/乙炔树脂、松香衍生的树脂及其混合物。
代表性的烃树脂包括苯并呋喃-茚-树脂、石油树脂、萜烯聚合物及其混合物。
苯并呋喃-茚树脂以许多形式商业可得,其熔点为10℃至160℃(如通过球环法(ball-and-ring method)测得)。优选地,熔点为30℃至100℃。苯并呋喃-茚树脂是公知的。各种分析表明这样的树脂在很大程度上是聚茚;但是,通常含有衍生自甲基茚、苯并呋喃、甲基苯并呋喃、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的无规聚合单元。
石油树脂商业可得,其软化点为10℃至120℃。优选地,软化点为30℃至100℃。合适的石油树脂包括芳族型和非芳族型。若干种类型的石油树脂是可得的。一些树脂具有低不饱和度和高芳族含量,而一些是高度不饱和的,还有一些完全不含芳族结构。所述树脂的区别很大程度上是由于树脂所衍生自的原料中的烯烃所导致。这样的树脂中的常规衍生物包括二环戊二烯、环戊二烯、其二聚体和二烯烃,例如异戊二烯和间戊二烯。也可以使用苯乙烯和α-甲基苯乙烯的共聚物树脂。
萜烯聚合物商业上由聚合α蒎烯、β蒎烯或蒎烯在矿物油精(mineral spirit)中的混合物来生产。该树脂通常以10℃至135℃的各种熔点供应。
可以使用酚/乙炔树脂。酚/乙炔树脂可以通过在萘二甲酸锌(zinc naphthlate)的存在下将乙炔添加至丁基苯酚来衍生得到。另外的实例衍生自烷基酚和乙炔。
衍生自松香的树脂和衍生物可以用于本发明。尽管各种异构体的量可能不等,但脂松香和木松香具有大致相同的组成。它们通常含有约10重量%的中性材料、53重量%的含有两个双键的树脂酸、13重量%的含有一个双键的树脂酸、16重量%的完全饱和的树脂酸和2%的含有芳族环但非不饱和的脱氢枞酸。还存在约6%的氧化酸。代表性的二不饱和酸包括枞酸、左旋海松酸和新枞酸。代表性的单不饱和酸包括右旋海松酸(dextroplmaris acid)和二氢枞酸。代表性的饱和松香酸是四氢枞酸。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物包含10至40 phr的多萜树脂。合适的多萜树脂包括来自Arizona Chemical的Sylvares TRB 115。在一个实施方案中,所述多萜树脂可以是α蒎烯的聚合物,例如来自DRT的Dercolyte A 115。
所述橡胶组合物也可以包含最多25 phr的操作油。操作油可以作为典型地用于填充弹性体的填充油(extending oil)包含在橡胶组合物中。操作油也可以通过直接在橡胶配混期间添加所述油而包含在橡胶组合物中。所用的操作油可以包含弹性体中存在的填充油和配混过程中加入的操作油。合适的操作油包括本领域已知的各种油,包括芳族油,石蜡基油,环烷基油,植物油和低PCA油,例如MES,TDAE,SRAE和重环烷基油。合适的低PCA油包括通过IP346方法测定的多环芳烃含量小于3重量%的那些。IP346方法的程序可以在英国石油研究院出版的“Standard Methods for Analysis & Testing of Petroleum and Related Products and British Standard 2000 Parts”,2003年,第62版中找到。
所述橡胶组合物包含约50至约150 phr的白炭黑。
可用于胶料中的通常使用的硅质颜料包括常规的热解(pyrogenic)和沉淀硅质颜料(白炭黑)。在一个实施方案中,使用沉淀白炭黑。用于本发明的常规硅质颜料是沉淀白炭黑,例如通过可溶性硅酸盐(例如硅酸钠)的酸化获得的那些。
这样的常规白炭黑的特征可以在于例如具有使用氮气测量的BET表面积。在一个实施方案中,该BET表面积可以为约40至约600平方米/克。在另一个实施方案中,该BET表面积可以为约80至约300平方米/克。测量表面积的BET方法描述在Journal of the American Chemical Society,第60卷,第304页(1930)中。
常规白炭黑的特征也可以在于具有约100至约400,替代地约150至约300的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收值。
可以期望常规白炭黑具有例如0.01至0.05微米的通过电子显微镜测定的平均最好粒度,尽管白炭黑粒子在尺寸方面可以甚至更小或可能更大。
可以使用各种商业可得的白炭黑,例如(本文中仅用于举例且不具有限制性)可在Hi-Sil商标下以代号210、243等商购自PPG Industries的白炭黑;可例如以代号Z1165MP,Z165GR和Zeosil Premium 200MP获自Solvay的白炭黑和可例如以代号VN2和VN3获自Degussa AG的白炭黑等。
也可以使用两种或更多种白炭黑的共混物,例如相对高表面积的白炭黑与相对低表面积的白炭黑组合的共混物。在一个实施方案中,可以使用表面积大于165平方米/克的第一白炭黑和表面积小于130平方米/克的第二白炭黑的共混物。
通常使用的炭黑可以以1至10 phr的量用作常规填料。这样的炭黑的代表性实例包括N110、N121、N134、N220、N231、N234、N242、N293、N299、N315、N326、N330、N332、N339、N343、N347、N351、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N683、N754、N762、N765、N774、N787、N907、N908、N990和N991。这些炭黑具有9至145 g/kg的碘吸收值和34至150cm3/100 g的DBP值。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物可以任选地包含常规的含硫有机硅化合物。在一个实施方案中,所述含硫有机硅化合物是3,3'双(三甲氧基或三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在一个实施方案中,所述含硫有机硅化合物是3,3'-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物和/或3,3'-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。
任选含硫有机硅化合物在橡胶组合物中的量将根据所使用的其他添加剂的水平而变化。一般而言,所述化合物的量为0.5至20 phr。在一个实施方案中,该量为1至10 phr。
本领域技术人员容易理解的是通过橡胶配混领域中通常已知的方法来配混橡胶组合物,所述方法例如将各种硫-可硫化成分橡胶与各种通常使用的添加剂材料混合,所述添加剂材料为例如硫给体、固化助剂,如活化剂和延迟剂、填料、颜料、脂肪酸、氧化锌、蜡、抗氧化剂和抗臭氧剂和塑解剂。如本领域技术人员已知的那样,根据硫可硫化和硫已硫化材料(橡胶)的预期用途,选择并通常以常规量使用上述添加剂。硫给体的代表性实例包括元素硫(游离硫)、胺二硫化物、聚合多硫化物和硫烯烃加合物。在一个实施方案中,硫-硫化剂是元素硫。可以以0.5至8 phr,替代地1.5至6 phr的量使用硫-硫化剂。加工助剂的典型量包括约1至约50 phr。抗氧化剂的典型量包括约1至约5 phr。代表性抗氧化剂可以是例如二苯基对苯二胺和其他,例如The Vanderbilt Rubber Handbook (1978),第344至346页中公开的那些。抗臭氧剂的典型量包括约1至5 phr。脂肪酸(如果使用的话,其可包括硬脂酸)的典型量包括约0.5至约3 phr。氧化锌的典型量包括约2至约5 phr。蜡的典型量包括约1至约5 phr。经常使用微晶蜡。塑解剂的典型量包括约0.1至约1 phr。典型的塑解剂可以是例如五氯硫酚和二苯甲酰氨基二苯基二硫。
促进剂用来控制硫化所需的时间和/或温度和改善硫化橡胶的性质。在一个实施方案中,可以使用单一促进剂体系,即主促进剂。(一种或多种)主促进剂可以以约0.5至约4,替代地约0.8至约1.5 phr的总量使用。在另一个实施方案中,可以使用主促进剂和副促进剂的组合,其中副促进剂以较小量(例如约0.05至约3 phr)使用,以便活化和改善硫化橡胶的性质。可以预期这些促进剂的组合对最终性质产生协同效果,并略微好于通过单独使用任一种促进剂产生的那些效果。此外,可以使用迟效性促进剂,其不受正常加工温度的影响,但在普通硫化温度下产生令人满意的固化。也可以使用硫化延迟剂。在本发明中可以使用的合适类型的促进剂是胺、二硫化物、胍类、硫脲类、噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、二硫代氨基甲酸盐/酯类和黄原酸类。在一个实施方案中,主促进剂是次磺酰胺。如果使用副促进剂,则副促进剂可以是胍、二硫代氨基甲酸盐/酯或秋兰姆化合物。
在一个实施方案中,所述橡胶组合物可以包含1至10 phr的作为硫化改性剂的α,ω-双(N,N'-二烃基硫代氨基甲酰基二硫代)烷烃。合适的α,ω-双(N,N'-二烃基硫代氨基甲酰基二硫代)烷烃包括1,2-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)乙烷;1,3-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)丙烷;1,4-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)丁烷;1,5-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)戊烷;1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷;1,7-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)庚烷;1,8-二(N,N'- 二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)辛烷;1,9-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)壬烷;和1,10-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)癸烷。在一个实施方案中,所述硫化改性剂是1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷,可以作为来自Bayer的Vulcuren获得。
橡胶组合物的混合可以通过橡胶混合领域技术人员已知的方法完成。例如,通常将各成分在至少两个阶段中混合,即,至少一个非生产阶段,接着是生产混合阶段。包括硫-硫化剂的最终固化剂通常在传统上称为“生产”混合阶段的最后阶段混入,其中混合通常在低于先前(一个或多个)非生产混合阶段的(一个或多个)混合温度的温度或最好温度下发生。术语“非生产”和“生产”混合阶段是橡胶混合领域技术人员所公知的。可以对橡胶组合物施以热机械混合步骤。热机械混合步骤通常包括在混合器或挤出机中机械运行一段适当的时间,以便产生140℃至190℃的橡胶温度。热机械运行的适当持续时间作为操作条件以及组分的体积和性质的函数而变化。例如,热机械运行可以为1至20分钟。
橡胶组合物可以并入轮胎的各种橡胶组件中。例如,橡胶组件可以为胎面(包括胎面冠部和胎面基部)、侧壁、三角胶芯、胎圈包布、胎侧嵌件、线包布或内衬。在一个实施方案中,组件为胎面。
本发明的充气轮胎可以为赛车轮胎、客车轮胎、飞机轮胎、农用轮胎、推土机轮胎、越野车轮胎、载重汽车轮胎等。在一个实施方案中,轮胎为客车轮胎或载重汽车轮胎。轮胎也可以为子午线轮胎或斜交轮胎。
本发明的充气轮胎的硫化通常在约80℃至200℃的常规温度下进行。在一个实施方案中,硫化在约110℃至180℃的温度下进行。可以使用任何常用硫化工艺,例如在压机或模具中加热、用过热蒸汽或热空气加热。这样的轮胎可以通过对于本领域技术人员而言已知且将是容易显现的各种方法制造、成型、模塑和固化。
通过以下实施例说明本发明,这些实施例仅用于说明的目的,而不应视为限制本发明的范围或其可以实施的方式。除非另外特别说明,份数和百分比按重量给出。
实施例1
在该实施例中,说明了羟基封端的聚丁二烯对胎面胶料性能的影响。按照表1中的配方(所有量均以phr表示),在多步混合程序中混合橡胶组合物。还包括标准量的固化剂。然后固化胶料并且测试滚动阻力(RR)和湿和干制动性能,结果列于表2中。
表1
试样编号 参照 本发明1 本发明2
BR1 10 0 0
BR2 0 20 35
SBR3 40 0 0
SBR4 50 0 0
SBR5 0 60 45
天然橡胶 0 20 20
白炭黑6 112 110 120
炭黑 0 5 0
硅烷7 11.2 0 0
硅烷8 0 13.2 14.4
硅烷9 2 0 2
牵引树脂10 12 0 0
牵引树脂11 0 30 36
液体聚合物12 0 10 0
TDAE油13 38.784 3 2.25
向日葵油 0 0 9
1 高顺式钕BR,Tg = -106℃,来自固特异化学部作为BUDENE1223获得;
2 官能化的高乙烯基(77%)LiBR,Tg = -27℃,来自NizhnekamskneftekhimChemical作为SKD-L/BR777获得;
3 溶液聚合的SBR,其中苯乙烯含量为40%和1,2-乙烯基含量为14.4%,Tg = -34℃,填充有37.5 phr TDAE油,来自Trinseo作为SE SLR6430获得;
4 溶液聚合的SBR,其中苯乙烯含量为34%和1,2-乙烯基含量为38%,Tg = -28℃,填充有37.5 phr TDAE油,来自JSR作为Tufdene E680获得;
5 溶液聚合的SBR,其中苯乙烯含量为10%和1,2-乙烯基含量为38%,Tg = -56℃,填充有5 phr TDAE油,来自LG Chem作为F1038获得;
6 来自Solvay的Zeosil Premium 200MP;
7 TESPD型硅烷偶联剂,来自Evonik作为Si266;
8 S-辛酰基巯基丙基三乙氧基硅烷,来自Momentive作为NXT*;
9 TESPD型硅烷偶联剂,50%在碳黑上,来自Evonik作为X50S;
10 苯乙烯和α-甲基苯乙烯树脂,Tg = 39℃,来自Arizona Chemicals作为Sylvares SA85获得;
11 萜烯树脂,Tg = 70℃,来自D.R.T.作为Dercolyte A115获得;
12 末端用羟基官能化的聚丁二烯,Mw = 2100,Tg = -35℃,来自Cray Valley作为Krasol LBH-P 2000;
13 包括填充油和添加油。
表2
参照 本发明1 本发明2
RR 100 118 120
湿制动 100 97 99
干制动 100 98 98
从表2中可以看出,使用高乙烯基聚丁二烯,羟基封端的聚丁二烯或向日葵油和萜烯树脂,可以显著提高滚动阻力性能,同时对湿制动和干制动的影响最小。

Claims (10)

1.包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含30至80 phr的Tg为-70℃至-40℃的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶、10至50 phr的Tg为-40℃至-5℃并且具有50至90重量%异构1,2-乙烯基含量的高乙烯基聚丁二烯、和10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯、白炭黑、封端的巯基硅烷、牵引树脂和3至30 phr的分子量Mw为1000至25000 g/mol和Tg为-50℃至-20℃的用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述苯乙烯-丁二烯橡胶用至少一种选自烷氧基硅烷基团、含硫官能团和伯氨基官能团的官能团官能化。
3.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含3至20 phr的S-辛酰基巯基丙基三乙氧基硅烷作为封端的巯基硅烷。
4.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物还包含2至30 phr的量的向日葵油。
5.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含50至150 phr的白炭黑。
6.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含1至10 phr的炭黑。
7.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含10至45 phr的树脂作为牵引树脂,该树脂选自烃树脂、酚/乙炔树脂、松香衍生的树脂及其混合物。
8.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中所述橡胶组合物包含10至45 phr的萜烯树脂作为牵引树脂。
9.包括胎面的充气轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物包含
100 phr的由以下A、B和C组成的弹性体:
A)30至80 phr的Tg为-70℃至-40℃的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶,
B)10至50 phr的Tg为-40℃至-5℃并且具有50至90重量%异构1,2-乙烯基含量的高乙烯基聚丁二烯,和
C)10至30 phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯;
10至45 phr的萜烯树脂;
3至30 phr的分子量Mw为1500至2500 g/mol和Tg为-50℃至-20℃的用羟基官能团官能化的低分子量聚丁二烯;
最多25 phr的操作油;
50至150 phr的白炭黑;
3至20 phr的S-辛酰基巯基丙基三乙氧基硅烷;和
1至10 phr的炭黑。
10.根据权利要求9所述的充气轮胎,其中所述白炭黑包括两种表面积为125至250平方米/克的白炭黑的共混物。
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