CN109415211A - 制备异氰酸酯和/或聚碳酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
一种制备异氰酸酯或聚碳酸酯的方法,其包括步骤:提供氯气物流和一氧化碳物流;使所述氯气物流和所述一氧化碳物流反应以提供光气物流;将所述光气物流冷却到所述光气物流中的光气为液体的温度,优选冷却到比光气沸点低4℃或多于4℃的温度,以形成液体光气物流和气体物流;分离所述气体物流和所述液体光气物流;从所述液体光气物流中除去残余氯气以形成脱氯气的光气物流;和使所述脱氯气的光气物流反应以形成异氰酸酯或聚碳酸酯。
Description
本发明涉及通过制备可提供浅色异氰酸酯或聚碳酸酯的光气来制备异氰酸酯和/或聚碳酸酯的新方法,和所述异氰酸酯在氨基甲酸酯化合物,如聚氨酯泡沫中的用途。
通过相应胺的光气化制备异氰酸酯和异氰酸酯混合物。对于聚氨酯泡沫,使用例如二苯甲烷二异氰酸酯系列(MDI)的双官能或多官能芳族异氰酸酯。这样的异氰酸酯的制备方法、光气化和随后的后处理(溶剂除去;单体MDI的分离)通常产生深色产物,进而产生发黄的聚氨酯泡沫或其它同样变色的聚氨酯材料。这是不合意的,因为这样的变色不利地影响整体视觉印象并能够观察到轻微不均匀。浅色异氰酸酯或含有降低量的赋色组分的异氰酸酯因此优选作为原材料。
形成深色异氰酸酯的原因之一是由于用于将胺化合物光气化的光气的品质。用于将胺转化成相应的异氰酸酯的光气传统上在工业规模下通过使用常规和公知方法使氯气(在此和在下文中是指氯分子或Cl2)与一氧化碳反应制备。光气制备通常用一种或多种已任选表面处理或以其它方式处理的本领域中已知的通常高纯度碳催化剂进行。公知的是,可以借助采用氯气的初始活化处理使商业碳催化剂更活性。当游离的未反应氯气与光气一起进入异氰酸酯制备系统时,形成显著量的不合意副产物。由于这一原因,通常在制备将用于制备异氰酸酯的光气时,使用化学计量过量的CO。可分离出未反应的CO,任选提纯并返回光气装置。
为了改善光气的品质,US20040024244教导,当使用具有小于50 ppm的低溴含量的氯气时,制成在与相应的胺反应时提供浅色异氰酸酯的光气。另一方面,WO2010060773教导,当使用略高于化学计量的一氧化碳/氯气摩尔比,如小于或等于1.025:1.000和高于1.000:1.000时,可以使用具有可为50至500 ppm的较高量溴的氯气,并且该光气可用于提供浅色异氰酸酯。如所述,过量CO优选用于制备光气,以使所有氯气反应掉,但当使用少量过量时,存在显著量的氯气未反应并可进入异氰酸酯装置以形成不合意副产物的风险。由于这一原因,仍然还需要制备可用于异氰酸酯的光气的方法,考虑将与光气物流一起进入光气化反应器的氯气的量减至最低,所述光气对形成的异氰酸酯的颜色没有有害影响。
对于聚碳酸酯的生产,也常使用光气作为原材料。已知的是,四氯化碳——在制备光气时常形成的一种杂质——可在聚碳酸酯的生产中形成作为杂质的有机氯化物,并且高量的这些有机氯化物影响聚合反应并导致也如公开号为WO 2015/119982的专利申请中描述的不利颜色。此外,也描述了光气中存在的溴分子也可对聚碳酸酯的颜色具有不良影响(参见例如JP 2012/254895和JP2010/195641)。
因此,本发明的一个目的是提供一种制备异氰酸酯或聚碳酸酯的方法,其中所用光气不会造成深色异氰酸酯或造成聚碳酸酯的颜色,和/或其中没有或只有极低量的氯气进入光气化反应。
尤其至少部分通过根据权利要求1或2的方法实现这一目的。
特别地,尤其通过一种制备异氰酸酯的方法实现这一目的,所述方法包括下列步骤:
a) 提供氯气物流和一氧化碳物流,其中所述氯气物流包含少于500 ppm溴,优选50至500 ppm溴;
b) 使所述氯气物流和所述一氧化碳物流反应以提供光气物流,其中所述一氧化碳物流中的一氧化碳与所述氯气物流中的氯气的摩尔比为0.900:1.000至1.025:1000;
c) 将所述光气物流冷却到所述光气物流中的光气为液体的温度,优选冷却到比光气沸点低4℃或多于4℃的温度,以形成液体光气物流和气体物流;
d) 分离所述气体物流和所述液体光气物流;
e) 从所述液体光气物流中除去残余氯气以形成脱氯气的光气物流;
g1) 使所述脱氯气的光气物流与胺化合物反应以形成相应的异氰酸酯化合物。
特别地,尤其也通过一种制备聚碳酸酯化合物的方法实现这一目的,所述方法包括下列步骤:
a) 提供氯气物流和一氧化碳物流,其中所述氯气物流包含少于500 ppm溴,优选50至500 ppm溴;
b) 使所述氯气物流和所述一氧化碳物流反应以提供光气物流,其中所述一氧化碳物流中的一氧化碳与所述氯气物流中的氯气的摩尔比为0.900:1.000至1.025:1000;
c)将所述光气物流冷却到所述光气物流中的光气为液体的温度,优选冷却到比光气沸点低4℃或多于4℃的温度,以形成液体光气物流和气体物流;
d) 分离所述气体物流和所述液体光气物流;
e) 从所述液体光气物流中除去残余氯气以形成脱氯气的光气物流;
g2) 使所述脱氯气的光气物流反应以形成聚碳酸酯化合物。
本发明人意外地发现,在这样的方法中可以使用不需要首先通过提纯阶段从中除去溴的氯气,并且这种氯气可用于制备光气,该光气通过与胺化合物反应产生浅色异氰酸酯。该脱氯气的光气物流也可用于制备浅色聚碳酸酯。还发现,通过使用本发明的方法,在第一反应器中可以使用过量很少的CO,或甚至小摩尔过量的Cl2制备光气。此外,用于制备光气的催化剂可使用更久。催化剂通常从太多氯气保持未反应的时刻再生。使用根据本发明的方法,该催化剂可使用更久,因为未反应的氯气稍后在该方法中分离。本发明的方法能够提供可用于制备浅色异氰酸酯和/或浅色聚碳酸酯的光气。
本发明人发现,当使用过量太多的CO时,氯气中存在的溴与CO反应并形成溴光气化合物(即二溴光气COBr2或单溴光气COBrCl)。不受理论限制,但认为这些溴光气化合物有助于形成深色异氰酸酯或聚碳酸酯产物。当使用化学计量量的CO和Cl2或少量过量的CO制备光气时,不形成或几乎不形成溴光气化合物。当仅使用少量过量的CO时,在第一反应器中使用化学计量量的CO或使用少量过量的Cl2,在所得光气物流中不存在或仅存在极少量的COBrCl。最初存在于氯气中的大部分Br2或BrCl可以类似形式存在于光气物流中。认为这些分子当存在于光气中时不会显著影响使用该光气形成的异氰酸酯或聚碳酸酯的整体颜色。本发明现在提供一种方法,其中在形成光气物流后,将这一物流冷却到光气为液体并且其中溴分子和一氯化溴主要溶解在光气物流中的温度。在这样的温度下,CO主要留在气相中并可容易除去。也有一部分氯气留在气相中。另一部分溶解在光气中。这取决于在将光气冷却到低于其沸点时使用的温度和压力。稍后在该方法中除去液体光气流体物流中存在的氯气。在从光气中除去氯气时,Br2和BrCl留在液体光气流体物流中。该脱氯气的光气物流随后可用于通过与胺化合物反应制备异氰酸酯。由于不存在溴光气化合物,该光气不会造成深色异氰酸酯。该脱氯气的光气物流也可用于制备碳酸酯,如碳酸二芳基酯、碳酸二烷基酯和聚碳酸酯,并有助于改善碳酸酯的颜色性质。
步骤b)中的一氧化碳物流中的一氧化碳与氯气物流中的氯气的摩尔比为0.900:1.000至1.025:1.000。由此不形成或几乎不形成COBrCl。当使用化学计量上比一氧化碳多的氯气时,过量氯气最终存在于气态物流中或从光气流体物流中除去。当使用化学计量更多的CO时,大多数氯气反应掉。未反应的CO会最终存在于气体物流中。这种CO可用于其它目的,如再循环到步骤a,或可在另一反应器中用于制备光气。
可以在根据本发明的方法的运行过程中控制和调节步骤b)中的一氧化碳物流中的一氧化碳与氯气物流中的氯气的摩尔比。可以例如通过相对于氯气物流中的氯气改变一氧化碳物流中的一氧化碳的相对流速或通过改变一氧化碳物流或氯气物流中的压力或通过两者进行调节。
可以采用通过使用一氧化碳和卤素的在线分析器或用光气制成的产物如异氰酸酯或聚碳酸酯中的总氯或总溴的在线或离线测定控制该方法的手段。控制该方法可包括计算各种流体物流中的一氧化碳的量或含量和/或氯气的量或含量,并基于计算或测得的工艺参数和设置的值计算一氧化碳和氯气的摩尔比,所述参数和/或设置由制备使用光气制成的产物如异氰酸酯或聚碳酸酯的方法提供。
如所述,将形成的光气物流冷却到光气物流中的光气为液体的温度。该温度可随所用压力而变。例如在1 barg下,光气在低于8.3℃(其是光气在1 barg下的沸点)的温度下是液体。本领域技术人员了解,在越高压力下,沸点越高。在这一温度下,溴物类溶解在光气中。该温度优选比光气的沸点低4℃或多于4℃。这是优选的,因为在这样的温度下,具有在1barg下5℃的沸点的BrCl也为其液体形式。Br2在光气的沸点下为液体。该温度必须高于一氧化碳的沸点。该温度可低于、等于或高于氯气的沸点(氯气在1 barg下的沸点为−34℃并在越高压力下越高)。当该温度高于氯气的沸点时,氯气为气体形式并且至少一部分氯气最终存在于气体物流中,但也有显著量的氯气可存在并溶解在液体光气流体物流中。当该温度低于氯气的沸点时,大部分氯气最终存在于液体光气物流中。技术人员了解几个物流的温度和压力在最终存在于几个物流中的化合物的浓度方面起作用。此外,技术人员了解可以调节运行条件以优化物流中的化合物浓度。
稍后从光气中除去溶解在光气流体物流中的氯气。由于可在稍后步骤中除去氯气,也可以将光气物流冷却到低于氯气的沸点的温度。
当使用较高压力时,可使用较高温度制备液体光气流体物流。可使光气物流为液体的压力和温度的实例是例如在3 bar下-20℃。在这一温度下,氯气是液体并且大部分氯气最终存在于液体光气物流中。可用的另一可能的温度是在3 bar下10℃,其中氯气为气相并且大部分这种氯气最终存在于气体物流中。可通过借助本领域技术人员已知的手段,如UV/Vis和红外光谱学的在线分析监测蒸气和液体物流。可以优化物流的条件,例如通过改变压力、体积、温度和/或流速。也可根据想要获得的目标溶液改变条件。例如,可以设计该方法以使气体物流包含更少或更多的光气。可以通过本领域中的任何已知的冷却手段进行光气物流的冷却。这可例如通过工艺激冷器(process chillers)、空气冷却器、水冷却器、激冷器(chillers)和/或它们的任何组合。
当冷却光气物流时,分离液体光气流体物流和气体物流。可以例如在冷却装置的顶部作为排气除去气体物流。该气体物流主要包含CO、Cl2、N2、Ar、CO2和光气。该气体物流基本不含溴物类。
在一个实施方案中,本发明的方法进一步包括步骤f),其中将来自步骤d)的分离的气体物流送入任选冷却的第二反应器,在此所述分离的气体物流中存在的氯气和一氧化碳反应以形成第二光气物流。在这一光气反应器中,基本不存在溴,因为溴物类存在于在步骤d中分离出的液体光气流体物流中。也可向这种第二光气反应器中加入额外的一氧化碳以确保存在过量CO并且所有氯物类可与CO反应掉以形成第二光气物流。这种第二光气物流可用于制备异氰酸酯、聚碳酸酯或可用于其它目的。在制备作为异氰酸酯和聚碳酸酯的原材料的光气的工厂中,可以有利地使用这种第二光气反应器制备可用于聚碳酸酯的光气。由此,限制四氯化碳副产物形成的工艺要求可与这种第二光气反应器联合使用。这样的要求是本领域技术人员已知的并且例如描述在专利申请WO 2015/119982中。来自步骤e)的脱氯气的光气物流可随后用于制备异氰酸酯。
在与气态物流分离后,液体光气流体物流流入另一个塔,其设计成使溴物类ClBr和Br2通过该塔,但除去在步骤e)中仍存在于液体光气流体物流中的残余Cl2。可以通过本领域中的任何已知手段实现这种除去。光气流体物流可为其液体形式或气体形式。从光气流体物流中除去氯气的手段取决于该物流的相。在一个实施方案中,通过用合适的气体汽提液体光气物流从液相光气流体物流中除去氯气。这一气体可以例如是CO、N2、CO2。优选使用CO。可以在氯气的沸点下或在其附近进行氯气的汽提。由此氯气容易与气流一起流动。本领域技术人员了解以从光气流体物流中除去基本所有氯气的方式设计汽提塔。这一设计也取决于用于除去氯气的温度和压力条件。也可使用能够从含氯气和光气的流体中分离氯气的其它手段,如使用基于膜的方法 [用于气体分离的半透膜、膜接触器单元等]。由此形成脱氯气的光气物流。
除去的氯气可随后流回步骤a)的氯气物流以用于制备光气。其也可流向第二光气反应器,尽管后者较不优选,因为在步骤d)中可能已与氯气一起除去残余溴物类。在氯气返回步骤a)的氯气物流时,可再根据本发明的方法除去残余溴物类。
氯气和一氧化碳都可作为新鲜原材料物流提供,或可部分作为再循环材料提供。氯可由使用来自异氰酸酯生产方法或聚碳酸酯方法的HCl的氯气形成方法提供或部分提供,或可由含盐海水(salt sea water)或其它盐水或卤水来源(优选在净化后)或本领域中公知的任何其它方法产生。清楚的是,可以以实施化学工艺的领域中公知的任何已知方式实施原材料或任选再循环材料物流的流量的调节,例如通过人工干预(例如用于调节适当的阀门设置)或通过借助控制软件与由所述控制软件控制的自动阀门以受控方式调节流量。
氯气物流包含溴。氯气物流中的溴含量可为最多500 ppm并可为50至500 ppm。
脱氯气的光气物流可随后作为用于制备异氰酸酯或聚碳酸酯的原材料用于下一步骤。
在一个实施方案中,胺化合物可以是可适当地与光气反应以产生异氰酸酯的任何种类的伯胺化合物。合适的胺原则上是所有直链或支链、饱和或不饱和脂肪族或脂环族或芳族伯单胺或多胺,只要这些可借助光气转化成异氰酸酯。合适的胺的实例是1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺和这一系列的相应更高级同系物、异佛尔酮二胺(IPDA)、环己基二胺、环己胺、苯胺、苯二胺、对甲苯胺、1,5-萘二胺、2,4-或2,6-甲苯二胺或其混合物、4,4'-、2,4'-或2,2'-二苯甲烷二胺或其混合物以及上述胺和多胺的更高分子量的异构、低聚或聚合衍生物。在本发明的一个优选实施方案中,所用的胺是二苯甲烷二胺系列的胺或两种或更多种这样的胺的混合物。
在与脱氯气的光气物流反应后,上述化合物为相应的异氰酸酯的形式,例如1,3-丙二异氰酸酯;1,4-丁二异氰酸酯;1,5-戊二异氰酸酯;1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己基异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、苯基异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、4-甲苯基异氰酸酯、萘1,5-二异氰酸酯、甲苯2,4-或2,6-二异氰酸酯或其混合物、二苯甲烷4,4'-、2,4'-或2,2'-二异氰酸酯或其中两种或更多种的混合物,或上述异氰酸酯的更高分子量低聚或聚合衍生物,或作为两种或更多种上述异氰酸酯或异氰酸酯混合物的混合物。
在本发明的一个优选实施方案中,所用胺是异构伯二苯甲烷-二胺(MDA)或它们的低聚或聚合衍生物,即二苯甲烷二胺系列的胺。二苯甲烷二胺、其低聚物或聚合物例如通过苯胺与甲醛的缩合获得。在本发明的一个优选实施方案中也使用这样的低聚胺或聚胺或其混合物。
光气与上述胺之一或两种或更多种这样的胺的混合物的反应可在一个或多个阶段中连续或分批进行。如果进行单级反应,这一反应优选在大约60至200℃,例如大约130至180℃的温度下进行。
该光气化反应可以例如在两个阶段中进行。在此,在第一阶段中,光气与胺或两种或更多种胺的混合物的反应在大约0至大约130℃,例如大约20至大约110℃、或大约40至大约70℃的温度下进行,胺和光气之间的反应进行大约1分钟至大约2小时的时间。随后,在第二阶段中,经过例如大约1分钟至大约5小时的时期,优选经过大约1分钟至大约3小时的时期将温度提高到大约60至大约190℃,特别是大约70至170℃。在本发明的一个优选实施方案中,该反应在两个阶段中进行。
或者,可以根据温度/压力/反应时间参数等限定更多阶段,这样的阶段在以分批、连续或半分批模式运行的一个或多个容器中进行。气相法也已知用于制备异氰酸酯。
在光气化反应过程中,在本发明的进一步优选实施方案中,可以施加超大气压,例如最多大约100 bar或更低,优选大约1 bar至大约50 bar,或大约2 bar至大约25 bar,或大约3 bar至大约12 bar。但是,该反应也可以在大气压力下或在低于环境压力的压力下进行。
优选在反应后在大约50至180℃的温度下除去过量光气。优选在大约50℃至130℃的温度下除去过量光气。在指定范围内的较低温度下,可以获得最终产品的更好颜色。优选在减压下进行剩余痕量溶剂的除去,例如压力应该为大约500 mbar或更低,优选低于100mbar。一般而言,以其沸点的顺序分离出各种组分;也可以在单个工艺步骤中分离出各种组分的混合物。
根据本发明的一些实施方案,该胺化合物可包含二氨基二苯甲烷。二氨基二苯甲烷也可被称作DADPM或MDA。该胺化合物甚至可以基本由与MDA的更高级低聚物或同系物组合的二氨基二苯甲烷的异构体,如4,4'-MDA、2,4'-MDA的混合物构成。
包含二氨基二苯甲烷,即MDA的异构体或同系物的基础产物的光气化产生包含二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的多异氰酸酯混合物,通常MDI的异构体,例如4,4'-MDI、2,4'-MDI和MDI的同系物或低聚多异氰酸酯的混合物。这种所得多异氰酸酯混合物通常被称作聚合MDI或PMDI。
由于在该光气化反应中没有获得COBrCl化合物,该光气不会显著造成深色异氰酸酯的形成。制成的异氰酸酯的颜色可使用在线或离线技术表征。测得的颜色可以各种“颜色空间”系统,如Hunterlab Lab和CIE L*a*b*引述并可对原始异氰酸酯材料或对异氰酸酯在合适溶剂中的溶液测定。就在Hunterlab Lab颜色空间或系统中的异氰酸酯颜色而言,通过该方法提供的,即没有在溶液中的异氰酸酯可具有大于30,优选大于35,更优选大于40,再优选大于45的颜色等级/L值。
根据本发明的一些实施方案,通过根据本发明的方法获得的异氰酸酯的颜色可具有大于30的Hunterlab Lab颜色等级/L值。也可由本发明引起对异氰酸酯产物测定的Hunterlab Lab空间的a或b参数的变化并且在一些应用中有益。
为了测量在HunterLab颜色空间或CIE L*a*b*颜色空间中的颜色等级,通常使用如本领域中公知的HunterLab试验设备。
根据本发明的方法的一些实施方案,所得异氰酸酯可包含30至500 ppm的键合形式的溴,如30至150 ppm的键合形式的溴,例如50至150 ppm的键合形式的溴。
根据一些实施方案,该异氰酸酯可具有Hunterlab Lab等级/L值大于30的颜色。
根据本发明的另一方面,通过上述方法获得的异氰酸酯可用于提供聚氨酯,例如硬质或软质聚氨酯泡沫、聚氨酯涂料、粘合剂、基于聚异氰脲酸酯聚氨酯的产品和用于将其它材料粘合在一起,如基于木材的产品等。
如所述,使脱氯气的光气物流与至少一种胺化合物反应(即胺的光气化),以提供异氰酸酯。在胺的光气化之后,一些CO也可随通常随后用于一个或多个进一步化学工艺(“输出”)的氯化氢气体离开该装置。可以借助在线分析技术,如气相色谱法、质谱法或光谱技术(UV-Vis、IR、NIR等)监测一氧化碳(任选新鲜一氧化碳和从光气生产后再循环的一氧化碳)、氯气、光气、输出HCl和再循环气体物流的组成。
为了实现进料气体物流的所需比率,可以通过人工干预或借助控制软件和相应的阀门系统进行光气装置运行(即光气的生产和随后通过相应胺的光气化生产异氰酸酯)的控制,并可任选包括基于异氰酸酯产物组成,如MDI产物组成,以及基于各种气体物流的一个或多个的组成和/或体积的输入。
在本发明的一个实施方案中,胺或两种或更多种胺的混合物与光气的反应在溶剂或两种或更多种溶剂的混合物中进行。作为溶剂,可以使用适合制备异氰酸酯的所有溶剂。这些优选是芳族、脂肪族或脂环族烃或它们的卤代衍生物。此类溶剂的实例是芳族化合物,如单氯苯(MCB)或二氯苯,例如邻二氯苯、甲苯、二甲苯、萘衍生物如四氢化萘或十氢化萘、具有大约5至大约12个碳原子的烷烃,例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷,环烷如环己烷、酯和醚如乙酸乙酯或乙酸丁酯、四氢呋喃、二氧杂环己烷或二苯醚。
通过下列附图进一步图示说明本发明。
图1、2和3: 用于制备光气物流和分离光气物流以提供可用于制备根据本发明的异氰酸酯的物流的工艺流程的代表。
图1代表其中一氧化碳物流1和氯气物流2进入至少一个反应器3以形成光气物流4的工艺流程。这些物流是气体物流。可任选配置反应器3以能够如本领域中已知的那样通过利用光气形成反应的放热生成蒸汽,由此产生的蒸汽因此可用作其它目的的热源。光气物流4包含未反应的一氧化碳、氯气、光气、溴气和一氯化溴。由于所用的一氧化碳物流中的一氧化碳与氯气物流中的氯气的特定摩尔比,COBrCl的量极低或甚至不存在。将该光气物流送入一个或多个热交换器或冷却器5,优选冷凝器,其将气体物流冷却到光气为其液相的温度。将液体光气物流7与气体物流6分离。液体光气物流现在包含所有溴物类。然后将液体光气物流送入至少一个设计成从光气中除去氯气的塔8,例如汽提塔。塔8可具有再沸器和/或可具有冷凝器。可以例如通过用在塔8的底部进入的一氧化碳11汽提除去该塔中的氯气。氯气在包含氯气和汽提气体,例如CO的物流10中离开该塔并可至少部分经由氯气物流2、CO物流1再循环以制备光气或可直接进料至反应器3。
脱氯气的光气物流9现在包含所有溴物类并可用于制备异氰酸酯和/或聚碳酸酯。与液体光气物流7分离的气体物流6不含溴物类。气体物流6包含氯气、光气、一氧化碳。可将这一物流送入至少一个反应器12,任选经过至少一个热交换器17。反应器12设计用于制备光气。可能需要热交换器以使物流再达到用于反应器12中的反应的温度。如果需要,可进一步加入一氧化碳14,这是确保存在过量一氧化碳所需的。光气物流13可用于制备异氰酸酯和/或聚碳酸酯。
图2是代表根据本发明的另一实施方案的流程图的附图,其中物流类似于图1中所述,区别在于将包含氯气和汽提气体的物流10直接或与物流4一起进料至所述至少一个热交换器5。由于物流10主要包含汽提气体,其优选是CO,在所述至少一个热交换器5中已发生汽提。汽提的氯气随后与物流6中的其它气体一起与液相分离。在使用CO作为汽提气体的情况下,可能不再需要物流14。
图3是代表根据本发明的另一实施方案的流程图的附图,其中物流类似于图1中所述,区别在于物流4和7经过交叉热交换器。由此来自光气反应器的热物流4能将物流7升温,这允许在塔8中在高于物流5中的冷却温度的温度下进行汽提。这种较热的温度可促进塔8中的汽提。
Claims (9)
1.制备异氰酸酯的方法,其包括下列步骤:
a) 提供氯气物流和一氧化碳物流,其中所述氯气物流包含少于500 ppm溴,优选50至500 ppm溴;
b) 使所述氯气物流和所述一氧化碳物流反应以提供光气物流,其中所述一氧化碳物流中的一氧化碳与所述氯气物流中的氯气的摩尔比为0.900:1.000至1.025:1000;
c) 将所述光气物流冷却到所述光气物流中的光气为液体的温度,优选冷却到比光气沸点低4℃或多于4℃的温度,以形成液体光气物流和气体物流;
d) 分离所述气体物流和所述液体光气物流;
e) 从所述液体光气物流中除去残余氯气以形成脱氯气的光气物流;
g1) 使所述脱氯气的光气物流与胺化合物反应以形成相应的异氰酸酯化合物。
2.制备聚碳酸酯化合物的方法,其包括下列步骤:
a) 提供氯气物流和一氧化碳物流,其中所述氯气物流包含少于500 ppm溴,优选50至500 ppm溴;
b) 使所述氯气物流和所述一氧化碳物流反应以提供光气物流,其中所述一氧化碳物流中的一氧化碳与所述氯气物流中的氯气的摩尔比为0.900:1.000至1.025:1000;
c) 将所述光气物流冷却到所述光气物流中的光气为液体的温度,优选冷却到比光气沸点低4℃或多于4℃的温度,以形成液体光气物流和气体物流;
d) 分离所述气体物流和所述液体光气物流;
e) 从所述液体光气物流中除去残余氯气以形成脱氯气的光气物流;
g2) 使所述脱氯气的光气物流反应以形成聚碳酸酯化合物。
3.根据权利要求1或2的方法,其进一步包括步骤f) 将来自步骤d)的分离的气体物流送入第二反应器和使所述分离的气体物流中存在的氯气和一氧化碳反应以形成第二光气物流。
4.根据权利要求3的方法,其中向第二反应器进一步提供一氧化碳。
5.根据权利要求3或4的方法,其中第二光气物流流向反应器以与胺化合物反应形成相应的多异氰酸酯化合物或用于形成聚碳酸酯。
6.根据权利要求1至5任一项的方法,其中步骤e)的除去的残余氯气流回步骤a)的氯气物流中。
7.根据权利要求1的方法,其中所述胺化合物包含二氨基二苯甲烷。
8.根据权利要求1的方法,其中所述异氰酸酯的颜色具有大于30的Hunterlab Lab颜色等级/L值。
9.根据权利要求2的方法,其中所述脱氯气的光气物流与二醇化合物,优选双酚A反应以形成聚碳酸酯化合物。
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