CN109402180A - 一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,包括如下步骤:采取除杂方式将浓度为60%含糖原料溶液内的胶体杂质除去后过滤,调节溶液的pH为4.0~6.0,温度为45℃~60℃,向溶液中加入1%~5%的混合酶系,在搅拌速度为60r/min~120r/min下酶解12h~48h,再次调整溶液的pH为3.5~4.5,温度为34℃~39℃,再向溶液内加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇。本发明以含糖溶液为原料,通过混合酶系和共发发酵酵母体系的共同作用对除杂后含糖溶液进行酶解发酵来制备燃料乙醇,能够将含糖原料溶液中的糖成分充分进行发酵,从而达到含糖原料溶液组分的充分利用,得到高含量的燃料乙醇。
Description
技术领域
本发明属于燃料乙醇制备技术领域,特别涉及一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法。
背景技术
木糖生产过程会产生较多的母液,每生产1吨木糖会产生0.8~1吨左右的母液。一般来说,木糖母液中糖浓度约50%~60%,里面含有木糖、L-阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖等多种糖组分,其中葡萄糖含12%~18左右,木糖含40%~50%左右,阿拉伯糖含17%~23%,半乳糖含0~6%。木糖母液因为杂糖含量高,木糖纯度低,无法有效结晶,只能作为低价值的副产品出售。
目前木糖母液的大规模应用主要集中在所含单糖的综合应用上,例如制备焦糖色素,生产饲料酵母等,这不能使母液中各种单糖的价值得到充分的发挥,降低了木糖母液的利用效率,同时造成大量的资源浪费和严重的环境污染。
现有对木糖母液处理的方法较多,如公布号CN105001272A的中国专利公开了一种木糖母液的处理方法技术,对木糖母液进行稀释,然后通过装有不同类型树脂的色谱分离装置,得到杂糖液,木糖木液和阿拉伯糖液,再对木糖液进行离交﹑浓缩﹑结晶得到木糖。该技术的缺点是:工艺复杂,稀释木糖木糖母液需要大量的水,造成水成本的增加;色谱分离装置中需要大量的不同类型的树脂,使得树脂投资成本增加;后续浓缩消耗大量的水蒸气;离交消耗大量的酸碱,使得废水排放量增大,废水处理成本增加。如公布号CN104262417A的中国专利公开了酿酒酵母脱除木糖母液葡萄糖的发酵方法技术,使用酿酒酵母对木糖母液中的葡萄糖清除,使得其他成分没有改变。该技术的主要缺点是对木糖母液中葡萄糖进行清除,未能够有效利用,从而使得资源的浪费。如公布号CN103820511A的中国专利公开了一种提高木糖醇发酵产量的方法技术,使用木糖母液为发酵底物,使用热带假丝酵母株,在发酵培养液中添加葡萄糖酸钠,来生产木糖醇。 该技术的缺点是:利用木糖母液发酵产生的木糖醇的产量低,木糖母液转化率低;发酵利用的成分比较单一,未能够使得木糖母液中的糖成分得到合理利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,以含糖溶液为原料,通过混合酶系和共发发酵酵母体系的共同作用对除杂后含糖溶液进行酶解发酵来制备燃料乙醇,能够将含糖原料溶液中的糖成分充分进行发酵,从而达到含糖原料溶液组分的充分利用,得到高含量的燃料乙醇。
本发明是这样实现的,提供一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,包括如下步骤:采取除杂方式将浓度为60%含糖原料溶液内的胶体杂质除去后过滤,调节溶液的pH为4.0~6.0,温度为45℃~60℃,向溶液中加入1%~5%的混合酶系,在搅拌速度为60r/min~120r/min下酶解12h~48h,再次调整溶液的pH为3.5~4.5,温度为34℃~39℃,再向溶液内加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇。
进一步地,含糖原料溶液内的胶体杂质的除杂方式包括果胶酶除杂法、离子表面活性剂除杂法﹑碳酸除杂法和磷伏除杂法中任意一种方式。
进一步地,所述含糖原料溶液包括木糖母液原料、木糖原料﹑阿拉伯糖原料﹑葡萄糖原料以及木质纤维素原料中任意一种原料的溶液。
进一步地,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2~1:1:1:5:5。
进一步地,所述C5与C6共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母和重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1~1:5:5。
本发明的方法对含糖原料溶液进行醇化的原理是:以木糖母液为例,对木糖母液首先进行除杂预处理,处理果胶酶对木糖母液中的胶体进行降解处理,从而降低母液的粘度。树干毕赤酵母、假丝酵母和重组酿酒酵母组成的C5与C6共发酵酵母体系主要通过对木糖母液中的葡萄糖及部分木糖进行共发酵制备乙醇,从而使得木糖母液中糖含量降低。混合酶系的木糖异构酶、阿拉伯糖异构酶主要是通过对木糖及阿拉伯糖进行异构化处理得到木酮糖﹑核酮糖,在木酮糖激酶﹑核酮糖激酶﹑核酮糖-5-磷酸差向异构酶的协同作用下,形成可代谢的磷酸戊糖,从而在C5与C6共发酵酵母体系的作用下,产生燃料乙醇。
进一步地,所述利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法包括如下步骤:
(1)取600g的浓度为60%木糖母液作为含糖原料溶液置于1000ml烧杯中;
(2)调整木糖母液的pH为2.5~6.0,温度30℃~60℃;
(3)采用果胶酶除杂法除去步骤(2)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为1%~5%的果胶酶后,酶解24h,过滤;
(4)取步骤(3)的滤液500g,调节滤液的pH为4.0~6.0,温度45℃~60℃;
(5)向滤液内加入质量比为1%~5%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2~1:1:1:5:5;
(6)混合溶液在搅拌速度60r/min~120r/min下酶解12h~48h;
(7)再次调节混合溶液的pH为3.5~4.5,温度34℃~39℃;
(8)加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1~1:5:5。
与现有技术相比,本发明的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,以含糖溶液为原料,首先对含糖原料溶液进行胶体杂质去除的预处理,然后再利用木糖异构酶﹑阿拉伯糖异构酶﹑木酮糖激酶﹑核酮糖激酶﹑核酮糖-5-磷酸差向异构酶混合酶系对含糖原料溶液进行酶解处理,经过一段时间酶解后,接着再利用树干毕赤酵母、假丝酵母和重组酿酒酵母组成的C5与C6共发酵酵母体系,通过混合酶系和共发发酵酵母体系的共同作用对除杂后含糖溶液进行酶解发酵来制备燃料乙醇,能够将含糖原料溶液中的糖成分充分进行发酵,从而达到含糖原料溶液组分的充分利用,得到高含量的燃料乙醇。
本发明的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法还具有以下特点,以木糖母液为例:
1、木糖母液中糖分利用率达到80%~85.8%,糖分残留14.2%~20%;
2、木糖母液发酵产生的乙醇含量达到20.68%w/w~21.83%w/w乙醇转化率达到90%~95%;
3、乙醇含量的提高,蒸发结晶消耗的水蒸气大大减少,成本降低;
4、木糖母液的成分综合利用,使得木糖母液的利用价值得到提高,产生巨大的经济效益。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法的较佳实施例,包括如下步骤:采取除杂方式将浓度为60%含糖原料溶液内的胶体杂质除去后过滤,调节溶液的pH为4.0~6.0,温度为45℃~60℃,向溶液中加入1%~5%的混合酶系,在搅拌速度为60r/min~120r/min下酶解12h~48h,再次调整溶液的pH为3.5~4.5,温度为34℃~39℃,再向溶液内加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇。
含糖原料溶液内的胶体杂质的除杂方式包括果胶酶除杂法、离子表面活性剂除杂法﹑碳酸除杂法和磷伏除杂法中任意一种方式。
所述含糖原料溶液包括木糖母液原料、木糖原料﹑阿拉伯糖原料﹑葡萄糖原料以及木质纤维素原料中任意一种原料的溶液。
所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2~1:1:1:5:5。
所述C5与C6共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母和重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1~1:5:5。
所述利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法包括如下步骤:
(1)取600g的浓度为60%木糖母液作为含糖原料溶液置于1000ml烧杯中。
(2)调整木糖母液的pH为2.5~6.0,温度30℃~60℃。
(3)采用果胶酶除杂法除去步骤(2)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为1%~5%的果胶酶后,酶解24h,过滤。
(4)取步骤(3)的滤液500g,调节滤液的pH为4.0~6.0,温度45℃~60℃。
(5)向滤液内加入质量比为1%~5%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2~1:1:1:5:5。
(6)混合溶液在搅拌速度60r/min~120r/min下酶解12h~48h。
(7)再次调节混合溶液的pH为3.5~4.5,温度34℃~39℃。
(8)加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1~1:5:5。
在最后制备的溶液中,糖分残留14.2%~20%,乙醇含量达到20.68%w/w~21.83%w/w,乙醇转化率达到90%~95%。本发明方法的糖分残留低,乙醇含量高,乙醇转化率高。
下面结合具体实施例进一步说明本发明的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法。
实施例1。
本发明第一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,该实施例包括如下步骤:
(11)取600g的浓度为60%木糖母液原料作为含糖原料置于1000ml烧杯中。
(12)调整木糖母液的pH为2.5,温度30℃。
(13)采用果胶酶除杂法除去步骤(12)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为1%的果胶酶后,酶解24h,过滤。
(14)取步骤(13)的滤液500g,调节滤液的pH为4.0,温度45℃。
(15)向滤液内加入质量比为1%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2。
(16)混合溶液在搅拌速度60r/min下酶解12h。
(17)再次调节混合溶液的pH为3.5,温度34℃。
(18)加入1‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1。
实施例2。
本发明第二种同步糖化发酵制备纤维素乙醇的方法,该实施例包括如下步骤:
(21)取600g的浓度为60%木糖母液原料作为含糖原料置于1000ml烧杯中。
(22)调整木糖母液的pH为4.5,温度50℃。
(23)采用果胶酶除杂法除去步骤(22)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为3%的果胶酶后,酶解24h,过滤。
(24)取步骤(23)的滤液500g,调节滤液的pH为5.0,温度50℃。
(25)向滤液内加入质量比为3%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:4:4
(26)混合溶液在搅拌速度90r/min下酶解24h。
(27)再次调节混合溶液的pH为4.0,温度36℃。
(28)加入5‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵35h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:3:3。
实施例3。
本发明第三种同步糖化发酵制备纤维素乙醇的方法,该实施例包括如下步骤:
(31)取600g的浓度为60%木糖母液原料作为含糖原料置于1000ml烧杯中。
(32)调整木糖母液的pH为6.0,温度60℃。
(33)采用果胶酶除杂法除去步骤(32)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为5%的果胶酶后,酶解24h,过滤。
(34)取步骤(33)的滤液500g,调节滤液的pH为6.0,温度60℃。
(35)向滤液内加入质量比为5%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:5:5。
(36)混合溶液在搅拌速度120r/min下酶解48h。
(37)再次调节混合溶液的pH为4.5,温度39℃。
(38)加入8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:5:5。
测定上述各实施例最后制备的溶液中糖成分残留量﹑乙醇含量及乙醇转化率指标,得到以下结果:
实施例1的糖分残留20%,乙醇含量达到20.68%w/w,乙醇转化率达到90%。
实施例2的糖分残留18.3%,乙醇含量达到20.98%w/w,乙醇转化率达到92.5%。
实施例3的糖分残留14.2%,乙醇含量达到21.83%w/w,乙醇转化率达到95%。
本发明方法的糖分残留低,乙醇含量高,乙醇转化率高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,包括如下步骤:采取除杂方式将浓度为60%含糖原料溶液内的胶体杂质除去后过滤,调节溶液的pH为4.0~6.0,温度为45℃~60℃,向溶液中加入1%~5%的混合酶系,在搅拌速度为60r/min~120r/min下酶解12h~48h,再次调整溶液的pH为3.5~4.5,温度为34℃~39℃,再向溶液内加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇。
2.如权利要求1所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,含糖原料溶液内的胶体杂质的除杂方式包括果胶酶除杂法、离子表面活性剂除杂法﹑碳酸除杂法和磷伏除杂法中任意一种方式。
3.如权利要求1所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述含糖原料溶液包括木糖母液原料、木糖原料﹑阿拉伯糖原料﹑葡萄糖原料以及木质纤维素原料中任意一种原料的溶液。
4.如权利要求1所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2~1:1:1:5:5。
5.如权利要求1所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述C5与C6共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母和重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1~1:5:5。
6.如权利要求1所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法包括如下步骤:
(1)取600g的浓度为60%木糖母液作为含糖原料溶液置于1000ml烧杯中;
(2)调整木糖母液的pH为2.5~6.0,温度30℃~60℃;
(3)采用果胶酶除杂法除去步骤(2)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为1%~5%的果胶酶后,酶解24h,过滤;
(4)取步骤(3)的滤液500g,调节滤液的pH为4.0~6.0,温度45℃~60℃;
(5)向滤液内加入质量比为1%~5%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2~1:1:1:5:5;
(6)混合溶液在搅拌速度60r/min~120r/min下酶解12h~48h;
(7)再次调节混合溶液的pH为3.5~4.5,温度34℃~39℃;
(8)加入1‰~8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1~1:5:5。
7.如权利要求6所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法包括如下步骤:
(11)取600g的浓度为60%木糖母液原料作为含糖原料置于1000ml烧杯中;
(12)调整木糖母液的pH为2.5,温度30℃;
(13)采用果胶酶除杂法除去步骤(12)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为1%的果胶酶后,酶解24h,过滤;
(14)取步骤(13)的滤液500g,调节滤液的pH为4.0,温度45℃;
(15)向滤液内加入质量比为1%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:2:2;
(16)混合溶液在搅拌速度60r/min下酶解12h;
(17)再次调节混合溶液的pH为3.5,温度34℃;
(18)加入1‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:1:1。
8.如权利要求7所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法包括如下步骤:
(21)取600g的浓度为60%木糖母液原料作为含糖原料置于1000ml烧杯中;
(22)调整木糖母液的pH为4.5,温度50℃;
(23)采用果胶酶除杂法除去步骤(22)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为3%的果胶酶后,酶解24h,过滤;
(24)取步骤(23)的滤液500g,调节滤液的pH为5.0,温度50℃;
(25)向滤液内加入质量比为3%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:4:4;
(26)混合溶液在搅拌速度90r/min下酶解24h;
(27)再次调节混合溶液的pH为4.0,温度36℃;
(28)加入5‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵35h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为:1:3:3。
9.如权利要求8所述的利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法,其特征在于,所述利用含糖原料溶液制备燃料乙醇的方法包括如下步骤:
(31)取600g的浓度为60%木糖母液原料作为含糖原料置于1000ml烧杯中;
(32)调整木糖母液的pH为6.0,温度60℃;
(33)采用果胶酶除杂法除去步骤(32)木糖母液内的胶体杂质,果胶酶除杂法的除杂步骤包括:向木糖母液内加入质量比为5%的果胶酶后,酶解24h,过滤;
(34)取步骤(33)的滤液500g,调节滤液的pH为6.0,温度60℃;
(35)向滤液内加入质量比为5%的混合酶体系后得到混合溶液,所述混合酶系是指包括阿拉伯糖异构酶、核酮糖激酶、核酮糖-5-磷酸差向异构酶、木糖异构酶、木酮糖激酶的混合酶,各酶的质量比为1:1:1:5:5;
(36)混合溶液在搅拌速度120r/min下酶解48h;
(37)再次调节混合溶液的pH为4.5,温度39℃;
(38)加入8‰的C5与C6共发酵酵母体系,发酵12h~60h,最后得到燃料乙醇,其中,该共发酵酵母体系为树干毕赤酵母、假丝酵母、重组酿酒酵母的混合酶,各酶的质量比为: 1:5:5。
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