CN109401507B - 高强度纳米石墨烯彩涂板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于材料技术领域，具体涉及一种高强度纳米石墨烯彩涂板及其制备方法。该彩涂板包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层，氮化铝经三乙醇胺、β‑羟烷基酰胺改性后，在环氧树脂作用下，再与石墨烯配合，形成复合材料，提高了面涂层的整体强度；在底涂层加入氧化石墨烯，经超高分子量聚丙烯酰胺连接改性，在超高分子量聚丙烯酰胺分子中充当交联点，提高了底涂层的强度。本发明提供的彩涂板强度高，制备方法简单，成本低廉。

Description

高强度纳米石墨烯彩涂板及其制备方法
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种高强度纳米石墨烯彩涂板及其制备方法。
背景技术
彩涂板即彩色涂层钢板，是以冷轧钢板或镀锌钢板为基板，经表面预处理(脱脂、清洗、化学转化处理等)后，以辊涂方式涂覆涂料，然后经烘烤和冷却而制成的产品。作为一种色彩鲜艳、加工成型方便、成本低廉的新型材料，彩涂板广泛用于建筑、造船、家电、装饰装潢和交通运输等行业。
随着彩涂板的广泛普及，彩涂板的使用寿命和具备的功能越来越成为人们关注的焦点。在使用过程中，彩涂板易受到外力作用，造成基板弯折变形，缩短了彩涂板的使用寿命，影响了其功能。基板作为彩涂板的骨架结构，对其材质进行改进，能够提高彩涂板的屈服强度和抗拉伸强度，延长使用寿命。中国专利CN102363857A公开了一种对彩涂板的基板材质和镀层结构的改进方法，通过在基板和镀层中添加适量元素C、Mn、Ti、Nb、Als、Fe、Si等，可得到屈服强度(ReL)高达420MPa、抗拉伸强度(Rm)高达460MPa的彩涂板。
彩涂板结构中，涂层位于彩涂板的表面，直接与外界接触，因此，涂层材质对彩涂板的耐腐蚀性、抗沾污性、外观色彩等性能起着关键作用。对涂层材质进行改进，能够增强彩涂板的表面强度、耐划伤性性能等，保护彩涂板的表面不受损伤，继而确保彩涂板整体的耐腐蚀性、抗沾污性、耐候性、隔热保温等诸多性能不受影响。
因此，开发一种具有高强度涂层的彩涂板具有十分重要的意义，也成为当今研究的热点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种高强度的彩涂板以及彩涂板的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种高强度纳米石墨烯彩涂板，包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层；
其中，所述面涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯60～70份，环氧树脂20～25份，石墨烯6～8份，氮化铝1.5～2.5份，三乙醇胺0.6～0.8份，β-羟烷基酰胺0.4～0.6份，气相二氧化硅0.1～0.3份，流平剂3～5份，固化剂5～9份；
所述底涂层包括以下重量份的原料：
丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50～60份，聚二季戊四醇六丙烯酸酯15～20份，颜料5～9份，氧化石墨烯4～6份，反丁烯二酸6～10份，超高分子量聚乙烯7～11份，超高分子量聚丙烯酰胺4～6份；
所述第一钝化层包括纳米氧化铝改性的酚醛树脂。
优选地，此高强度纳米石墨烯彩涂板，所述第二钝化层包括纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂；
所述背涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯30～34份，丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物30～34份，乙烯-醋酸乙烯共聚物22～26份，石墨烯3～6份。
优选地，此高强度纳米石墨烯彩涂板，所述流平剂为阴离子型水性聚氨酯；
所述固化剂为二苯基甲烷二异氰酸酯。
所述颜料包括无机颜料和有机颜料，所述无机颜料与所述有机颜料的质量比为1:(1～2)。
优选地，此高强度纳米石墨烯彩涂板，所述超高分子量聚乙烯的分子量为100万～150万；
所述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1800万～2000万。
进一步优选地，此高强度纳米石墨烯彩涂板，所述纳米氧化铝改性的酚醛树脂中，氧化铝含量为3～7wt％；
所述纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂中，氧化锌含量为1～5wt％。
进一步优选地，此高强度纳米石墨烯彩涂板，所述第一钝化层和所述第二钝化层中还掺杂有钼酸盐；
其中，所述第一钝化层中，所述钼酸盐的掺杂量为0.5～0.9wt％；
所述第二钝化层中，所述钼酸盐的掺杂量为0.4～0.8wt％。
优选地，此高强度纳米石墨烯彩涂板，所述底涂层与所述第一钝化层之间还设置有反射层和胶黏剂层，所述反射层靠近所述底涂层设置。
本发明还提供上述高强度纳米石墨烯彩涂板的制备方法，包括以下步骤：
(1)基板的脱脂、漂洗；
(2)基板的表调、漂洗；
(3)辊涂第一钝化层和第二钝化层，烘烤固化；
(4)辊涂底涂层、面涂层和背涂层，每辊涂一层先经一次烘烤和降温后再进行辊涂下一层。
优选地，该制备方法中，所述底涂层的制备方法包括以下步骤：
(a)在有机溶剂中加入氧化石墨烯4～6重量份，超声处理，加入超高分子量聚丙烯酰胺4～6重量份，得到接枝物混合液；
(b)向所述步骤(a)制备的接枝物混合液加入丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50～60重量份、聚二季戊四醇六丙烯酸酯15～20重量份、颜料5～9重量份、反丁烯二酸6～10重量份超高分子量聚乙烯7～11重量份，在55～60℃下搅拌混合均匀，得到浆状物；
(c)将所述步骤(b)制备的浆状物辊涂在所述第一钝化层上，烘烤固化，得到所述底涂层。
进一步优选地，该制备方法中，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的至少一种与乙醇的混合液。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的高强度纳米石墨烯彩涂板，包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层；
其中，面涂层包括以下重量份的原料：聚甲基丙烯酸甲酯60～70份，环氧树脂20～25份，纳米石墨烯6～8份，氮化铝1.5～2.5份，三乙醇胺0.6～0.8份，β-羟烷基酰胺0.4～0.6份，气相二氧化硅0.1～0.3份，流平剂3～5份，固化剂5～9份；
底涂层包括以下重量份的原料：丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50～60份，聚二季戊四醇六丙烯酸酯15～20份，颜料5～9份，氧化石墨烯4～6份，反丁烯二酸6～10份，超高分子量聚乙烯7～11份，超高分子量聚丙烯酰胺4～6份；
第一钝化层包括纳米氧化铝改性的酚醛树脂。
此纳米石墨烯彩涂板，其面涂层以聚甲基丙烯酸甲酯为基体，聚甲基丙烯酸甲酯对酸、碱、盐有较强的耐腐蚀性，透明度高；石墨烯是已知强度最高的材料之一，同时也具有非常好的光学特性，在较宽范围内吸收率约为2.3％。但是，石墨烯本身很难与其它基团(如胺基)结合；若氧化后，则会稍稍降低纳米石墨烯的强度。氮化铝同属金刚石氮化物，六方晶系，一方面，氮化铝与石墨烯配合，增强面涂层的强度；另一方面，氮化铝经三乙醇胺、β-羟烷基酰胺改性后，同时在环氧树脂作用下，提高了氮化铝与聚甲基丙烯酸甲酯结合强度。此时，石墨烯、氮化铝与聚甲基丙烯酸甲酯配合形成复合材料，提高了面涂层的整体强度。
此纳米石墨烯彩涂板，其底涂层采用经丙炔改性的聚偏二氟乙烯共聚物为基体，增强了底涂层与面涂层、第一钝化层的结合强度；氧化石墨烯的表面含有丰富的羟基、羧基，具有极高的比表面积，经超高分子量聚丙烯酰胺连接改性，在超高分子量聚丙烯酰胺分子中充当交联点，提高了底涂层的强度。
综上所述，本发明提供的纳米石墨烯彩涂板，在面涂层和底涂层分别加入石墨烯和氧化石墨烯，充分利用石墨烯的优良力学性能，提高了彩涂板整体的强度。
2.本发明提供的高强度纳米石墨烯彩涂板，在面涂层中加入流平剂，能够有效降低面涂层辊涂时的表面张力，提高其流平性和均一性。阴离子型水性聚氨酯羧基，能与石墨烯结合，进一步增强了面涂层表面强度。
3.本发明提供的高强度纳米石墨烯彩涂板，面涂层和底涂层之间粘结强度大，无需另设胶黏结构，节省了材料，简化了彩涂板结构；也避免了另设胶黏结构对光线在界面传输的影响，使得彩涂板的颜色更明亮。
4.本发明提供的高强度纳米石墨烯彩涂板，在底涂层与第一钝化层之间设置有反射层和胶黏剂层，且反射层靠近底涂层设置，反射层将颜料光线尽可能反射，提高光线由面涂层表面的出光率，减少光线在底涂层和面涂层内的损耗。
5.本发明提供的高强度纳米石墨烯彩涂板的制备方法，对基板进行脱脂处理，以清除基板表面残存的油污，增强涂层与基板的附着力；而且，该制备方法工艺简单，适合大规模工业生产应用。
具体实施方式
为了便于理解本发明的目的、技术方案和要点，下面将对本发明的实施方式作进一步详细描述。本发明可以多种不同的形式实施，而不应该被理解为仅限于在此阐述的实施例。相反，提供此实施例，使得本发明将是彻底的和完整的，并且将把本发明的构思充分传达给本领域技术人员，本发明将仅由权利要求来限定。
实施例1
本发明提供一种高强度纳米石墨烯彩涂板，包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层。
其中，基板为冷轧钢板，厚度为0.3mm。
第一钝化层包括纳米氧化铝改性的酚醛树脂和钼酸盐，氧化铝含量为5wt％，钼酸盐的掺杂量为0.7wt％，其余为酚醛树脂。利用纳米氧化铝改性，改善酚醛树脂的韧性和强度，并与钼酸盐配合，提高第一钝化层的耐热性、粘结强度以及阻燃性能。
第一钝化层的厚度为30μm。
第二钝化层包括纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂和钼酸盐，氧化锌含量为3wt％，钼酸盐的掺杂量为0.6wt％，其余为聚酰胺树脂。氧化锌的加入可提高聚酰胺树脂的耐老化性能，同时配合钼酸盐提高第二钝化层的耐热性、粘结强度以及阻燃性能。
第二钝化层的厚度为40μm。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物，质量比为3:1。
反射层为铝箔反射层，厚度为5μm。
底涂层包括以下重量份的原料：丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物55份，聚二季戊四醇六丙烯酸酯17.5份，颜料7份，氧化石墨烯5份，反丁烯二酸8份，超高分子量聚乙烯9份，超高分子量聚丙烯酰胺5份。
上述丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物中，丙炔的含量为8wt％。
上述颜料为无机颜料和有机颜料按照质量比1:1.5的混合，无机颜料为氧化铁红、炭黑、氧化铬绿，有机颜料为永固橙、金光红、联苯胺黄。有机颜料色彩鲜明，着色力强，但耐光、耐热、耐溶剂和耐迁移性往往不如无机颜料；无机颜料耐光、耐热、耐溶剂性好、遮盖力强，但色谱不十分齐全，着色力低，颜色鲜艳度差。无机颜料和有机颜料配合使用，可得到耐候性好且色彩鲜艳的颜料。
上述反丁烯二酸含有羧基以及双键，羧基与超高分子量聚丙烯酰胺结合，以增强底涂层强度；双键稳定性强，改善了底涂层的耐热性。
上述超高分子量聚乙烯的分子量为120万～130万。
上述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1850万～1950万。
底涂层的厚度为30μm。
面涂层包括以下重量份的原料：聚甲基丙烯酸甲酯65份，环氧树脂22.5份，石墨烯7份，氮化铝2份，三乙醇胺0.7份，β-羟烷基酰胺0.5份，气相二氧化硅0.2份，流平剂4份，固化剂7份。
上述气相二氧化硅的比表面积大，表面吸附力强，表面能大，分散性能好，与流平剂配合，使得石墨烯、氮化铝在聚甲基丙烯酸甲酯中分散均匀，不存在沉积、凝聚现象。
上述流平剂为阴离子型水性聚氨酯。
上述固化剂为二苯基甲烷二异氰酸酯。
面涂层的厚度为30μm。
背涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯32份，丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物32份，乙烯-醋酸乙烯共聚物24份，石墨烯4.5份。
上述背涂层中，乙烯-醋酸乙烯共聚物具有永久的韧性，填充石墨烯后，增强了乙烯-醋酸乙烯共聚物的硬度，其良好韧性保留，改善了背涂层的韧性。
背涂层厚度为20μm。
本发明还提供采用上述原料制备高强度纳米石墨烯彩涂板的方法，包括以下步骤：
(1)基板的脱脂、漂洗
具体为，将碳酸钾、氯化钠、十二烷基苯磺酸钠、水按照质量比1:1:0.5:97.5混合得到清洗液，将冷轧钢板放入清洗液中超声清洗30min，温度为30℃，取出；采用毛刷辊置于冷轧钢板双表面来回辊压，然后放入新制备清洗液中超声清洗30min，温度为30℃，取出，采用去离子水漂洗三次。
(2)基板的表调、漂洗
具体为，加入所需的纯水的1/2量，在搅拌状态下缓慢加入胶钛表调剂，再加入剩余的纯水，搅拌均匀。将步骤(1)脱脂后的冷轧钢板放入表调剂溶液中，45℃表调3min，取出，采用去离子水漂洗三次。
其中，胶钛表调剂与纯水总量质量比为1:500。
(3)制备第一钝化层和第二钝化层
具体为，将纳米氧化铝颗粒与钛酸酯偶联剂的乙醇溶液混合，10℃超声振荡后放入干燥箱75℃烘干，然后放入等离子体反应器，通入氮气并设定气压为80Pa，射频源功率为40W，反应30min，得到改性的纳米氧化铝；将酚醛树脂、钼酸盐、改性的纳米氧化铝熔融共混，得到第一钝化层的原料；将第一钝化层原料辊涂在冷轧钢板的一个表面(A面)上，280℃烘烤20min，空冷降温，得到第一钝化层。
将聚酰胺树脂、纳米氧化锌、钼酸盐熔融共混，得到第二钝化层的原料；将第二钝化层的原料辊涂在冷轧钢板的另一表面(B面)上，250℃烘烤30min，空冷降温，得到第二钝化层。
(4)制备胶黏剂层、反射层
具体为，将环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物按照质量比为3:1混合，辊涂在冷轧钢板的第一钝化层上，然后将铝箔贴附在胶黏剂层上，压平。
(5)制备底涂层
具体为，在二甲基甲酰胺-乙醇(v:v＝1:1)混合有机溶剂中加入氧化石墨烯5重量份份，室温超声处理1h，加入超高分子量聚丙烯酰胺5重量份，70℃机械搅拌3h，得到接枝物混合液；
向接枝物混合液加入丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物55重量份、聚二季戊四醇六丙烯酸酯17.5重量份、颜料7重量份、反丁烯二酸8重量份、超高分子量聚乙烯9重量份，在57℃下机械搅拌混合均匀，得到浆状物；
将浆状物辊涂在底涂层上，210℃烘烤1.5h，空冷降温，得到底涂层。
(6)制备面涂层
具体为，在乙醇中加入氮化铝2重量份，室温超声处理1h，加入三乙醇胺0.7重量份、β-羟烷基酰胺0.5重量份，60℃机械搅拌3h，得到改性氮化铝溶液；
向改性氮化铝溶液加入聚甲基丙烯酸甲酯65重量份、环氧树脂22.5重量份、石墨烯7重量份、气相二氧化硅0.2重量份、阴离子型水性聚氨酯4重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯7重量份，在50℃下机械搅拌混合均匀，得到浆状物；
将浆状物辊涂在底涂层上，240℃烘烤1h，空冷降温，得到底涂层。
(7)制备背涂层
具体为，将聚甲基丙烯酸甲酯32重量份、丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物32重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物24重量份、石墨烯4.5重量份加入乙醇-水(v:v＝1:1)中混合均匀，辊涂在第二钝化层上，300℃烘烤1h，空冷降温，得到高强度纳米石墨烯彩涂板。
实施例2
本发明提供一种高强度纳米石墨烯彩涂板，包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层。
其中，基板为镀锌钢板，厚度为0.5mm。
第一钝化层包括纳米氧化铝改性的酚醛树脂和钼酸盐，氧化铝含量为7wt％，钼酸盐的掺杂量为0.5wt％，其余为酚醛树脂。
第一钝化层的厚度为40μm。
第二钝化层包括纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂和钼酸盐，氧化锌含量为1wt％，钼酸盐的掺杂量为0.8wt％，其余为聚酰胺树脂。
第二钝化层的厚度为30μm。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物，质量比为3:1。
反射层为铝箔反射层，厚度为5μm。
底涂层包括以下重量份的原料：丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60份，聚二季戊四醇六丙烯酸酯15份，颜料9份，氧化石墨烯4份，反丁烯二酸6份，超高分子量聚乙烯11份，超高分子量聚丙烯酰胺4份。
上述丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物中，丙炔的含量为10wt％。
上述颜料为无机颜料和有机颜料按照质量比1:2的混合，无机颜料为锌铬黄、炭黑、氧化铬绿，有机颜料为酞菁红、联苯胺黄。
上述超高分子量聚乙烯的分子量为100万～110万。
上述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1900万～2000万。
底涂层的厚度为30μm。
面涂层包括以下重量份的原料：聚甲基丙烯酸甲酯70份，环氧树脂20份，石墨烯8份，氮化铝2.5份，三乙醇胺0.6份，β-羟烷基酰胺0.6份，气相二氧化硅0.1份，流平剂5份，固化剂5份。
上述流平剂为阴离子型水性聚氨酯。
上述固化剂为二苯基甲烷二异氰酸酯。
面涂层的厚度为40μm。
背涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯34份，丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物30份，乙烯-醋酸乙烯共聚物26份，石墨烯3份。
背涂层厚度为20μm。
本发明还提供采用上述原料制备高强度纳米石墨烯彩涂板的方法，包括以下步骤：
(1)基板的脱脂、漂洗
具体为，将氢氧化钠、氯化钠、十二烷基苯磺酸钠、水按照质量比1:1:0.5:97.5混合得到清洗液，将镀锌钢板放入清洗液中超声清洗35min，温度为25℃，取出；采用毛刷辊置于镀锌钢板双表面来回辊压，然后放入新制备清洗液中超声清洗35min，温度为25℃，取出，采用去离子水漂洗三次。
(2)基板的表调、漂洗
具体为，加入所需的纯水的1/2量，在搅拌状态下缓慢加入胶钛表调剂，再加入剩余的纯水，搅拌均匀。将步骤(1)脱脂后的镀锌钢板放入表调剂溶液中，50℃表调2min，取出，采用去离子水漂洗三次。
其中，胶钛表调剂与纯水总量质量比为1:400。
(3)制备第一钝化层和第二钝化层
具体为，将纳米氧化铝颗粒与钛酸酯偶联剂的乙醇溶液混合，15℃超声振荡后放入干燥箱70℃烘干，然后放入等离子体反应器，通入氮气并设定气压为90Pa，射频源功率为40W，反应30min，得到改性的纳米氧化铝；将酚醛树脂、钼酸盐、改性的纳米氧化铝熔融共混，得到第一钝化层的原料；将第一钝化层原料辊涂在冷轧钢板的一个表面(A面)上，280℃烘烤20min，空冷降温，得到第一钝化层。
将聚酰胺树脂、纳米氧化锌、钼酸盐熔融共混，得到第二钝化层的原料；将第二钝化层的原料辊涂在冷轧钢板的另一表面(B面)上，250℃烘烤30min，空冷降温，得到第二钝化层。
(4)制备胶黏剂层、反射层
具体为，将环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物按照质量比为3:1混合，辊涂在镀锌钢板的第一钝化层上，然后将铝箔贴附在胶黏剂层上，压平。
(5)制备底涂层
具体为，在二甲基乙酰胺-乙醇(v:v＝1:1)混合有机溶剂中加入氧化石墨烯4重量份，室温超声处理1h，加入超高分子量聚丙烯酰胺4重量份，80℃机械搅拌3h，得到接枝物混合液；
向接枝物混合液加入丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60重量份、聚二季戊四醇六丙烯酸酯15重量份、颜料9重量份、反丁烯二酸6重量份、超高分子量聚乙烯11重量份，在60℃下机械搅拌混合均匀，得到浆状物；
将浆状物辊涂在底涂层上，210℃烘烤1.5h，空冷降温，得到底涂层。
(6)制备面涂层
具体为，在乙醇中加入氮化铝2.5重量份，室温超声处理1h，加入三乙醇胺0.6重量份、β-羟烷基酰胺0.6重量份，50℃机械搅拌3h，得到改性氮化铝溶液；
向改性氮化铝溶液加入聚甲基丙烯酸甲酯70重量份、环氧树脂20重量份、石墨烯8重量份、气相二氧化硅0.1重量份、阴离子型水性聚氨酯5重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯5重量份，在50℃下机械搅拌混合均匀，得到浆状物；
将浆状物辊涂在底涂层上，240℃烘烤1h，空冷降温，得到底涂层。
(7)制备背涂层
具体为，将聚甲基丙烯酸甲酯34重量份、丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物30重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物26重量份、石墨烯3重量份加入乙醇-水(v:v＝1:1)中混合均匀，辊涂在第二钝化层上，300℃烘烤1h，空冷降温，得到高强度纳米石墨烯彩涂板。
实施例3
本发明提供一种高强度纳米石墨烯彩涂板，包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层。
其中，基板为冷轧钢板，厚度为0.8mm。
第一钝化层包括纳米氧化铝改性的酚醛树脂和钼酸盐，氧化铝含量为3wt％，钼酸盐的掺杂量为0.9wt％，其余为酚醛树脂。
第一钝化层的厚度为50μm。
第二钝化层包括纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂和钼酸盐，氧化锌含量为5wt％，钼酸盐的掺杂量为0.4wt％，其余为聚酰胺树脂。
第二钝化层的厚度为20μm。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物，质量比为3:1。
反射层为铝箔反射层，厚度为5μm。
底涂层包括以下重量份的原料：丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50份，聚二季戊四醇六丙烯酸酯20份，颜料5份，氧化石墨烯6份，反丁烯二酸10份，超高分子量聚乙烯7份，超高分子量聚丙烯酰胺6份。
上述丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物中，丙炔的含量为6wt％。
上述颜料为无机颜料和有机颜料按照质量比1:1的混合，无机颜料为珍珠白、炭黑、中铬黄，有机颜料为酞菁红、永固橙。
上述超高分子量聚乙烯的分子量为140万～150万。
上述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1800万～1900万。
底涂层的厚度为30μm。
面涂层包括以下重量份的原料：聚甲基丙烯酸甲酯60份，环氧树脂25份，石墨烯6份，氮化铝1.5份，三乙醇胺0.8份，β-羟烷基酰胺0.4份，气相二氧化硅0.3份，流平剂3份，固化剂9份。
上述流平剂为阴离子型水性聚氨酯。
上述固化剂为二苯基甲烷二异氰酸酯。
面涂层的厚度为30μm。
背涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯30份，丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物34份，乙烯-醋酸乙烯共聚物22份，石墨烯6份。
背涂层厚度为40μm。
本发明还提供采用上述原料制备高强度纳米石墨烯彩涂板的方法，包括以下步骤：
(1)基板的脱脂、漂洗
具体为，将碳酸钾、氯化钠、十二烷基苯磺酸钠、水按照质量比1:1:0.5:97.5混合得到清洗液，将冷轧钢板放入清洗液中超声清洗30min，温度为35℃，取出；采用毛刷辊置于冷轧钢板双表面来回辊压，然后放入新制备清洗液中超声清洗25min，温度为35℃，取出，采用去离子水漂洗三次。
(2)基板的表调、漂洗
具体为，加入所需的纯水的1/2量，在搅拌状态下缓慢加入胶钛表调剂，再加入剩余的纯水，搅拌均匀。将步骤(1)脱脂后的冷轧钢板放入表调剂溶液中，55℃表调1min，取出，采用去离子水漂洗三次。
其中，胶钛表调剂与纯水总量质量比为1:600。
(3)制备第一钝化层和第二钝化层
具体为，将纳米氧化铝颗粒与钛酸酯偶联剂的乙醇溶液混合，20℃超声振荡后放入干燥箱80℃烘干，然后放入等离子体反应器，通入氮气并设定气压为70Pa，射频源功率为40W，反应30min，得到改性的纳米氧化铝；将酚醛树脂、钼酸盐、改性的纳米氧化铝熔融共混，得到第一钝化层的原料；将第一钝化层原料辊涂在冷轧钢板的一个表面(A面)上，280℃烘烤20min，空冷降温，得到第一钝化层。
将聚酰胺树脂、纳米氧化锌、钼酸盐熔融共混，得到第二钝化层的原料；将第二钝化层的原料辊涂在冷轧钢板的另一表面(B面)上，250℃烘烤30min，空冷降温，得到第二钝化层。
(4)制备胶黏剂层、反射层
具体为，将环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物按照质量比为3:1混合，辊涂在冷轧钢板的第一钝化层上，然后将铝箔贴附在胶黏剂层上，压平。
(5)制备底涂层
具体为，在二甲基甲酰胺-二甲基乙酰胺-乙醇(v:v＝0.5:0.5:1)混合有机溶剂中加入氧化石墨烯6重量份，室温超声处理1h，加入超高分子量聚丙烯酰胺6重量份，75℃机械搅拌3h，得到接枝物混合液；
向接枝物混合液加入丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50重量份、聚二季戊四醇六丙烯酸酯20重量份、颜料5重量份、反丁烯二酸10重量份、超高分子量聚乙烯7重量份，在55℃下机械搅拌混合均匀，得到浆状物；
将浆状物辊涂在底涂层上，210℃烘烤1.5h，空冷降温，得到底涂层。
(6)制备面涂层
具体为，在乙醇中加入氮化铝1.5重量份，室温超声处理1h，加入三乙醇胺0.8重量份、β-羟烷基酰胺0.4重量份，55℃机械搅拌3h，得到改性氮化铝溶液；
向改性氮化铝溶液加入聚甲基丙烯酸甲酯60重量份、环氧树脂25重量份、石墨烯6重量份、气相二氧化硅0.3重量份、阴离子型水性聚氨酯3重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯9重量份，在50℃下机械搅拌混合均匀，得到浆状物；
将浆状物辊涂在底涂层上，240℃烘烤1h，空冷降温，得到底涂层。
(7)制备背涂层
具体为，将聚甲基丙烯酸甲酯30重量份、丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物34重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物22重量份、石墨烯6重量份加入乙醇-水(v:v＝1:1)中混合均匀，辊涂在第二钝化层上，300℃烘烤1h，空冷降温，得到高强度纳米石墨烯彩涂板。
测试例1
为了证明本发明公开的彩涂板的强度，取实施例1-3制备的彩涂板性能测试如下表：
表1彩涂板性能测试结果
Figure BDA0001832098140000171
由表1可以看出，本发明提供的彩涂板具有强度优于现有的彩涂板，原因就在于本发明提供的彩涂板引入的石墨烯，提高了彩涂板的力学强度。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用。它完全可以被适用于各种适合本发明的领域。对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改。因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (9)

1.一种高强度纳米石墨烯彩涂板，其特征在于，包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一钝化层、基板、第二钝化层和背涂层；
其中，所述面涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯60～70份，环氧树脂20～25份，石墨烯6～8份，氮化铝1.5～2.5份，三乙醇胺0.6～0.8份，β-羟烷基酰胺0.4～0.6份，气相二氧化硅0.1～0.3份，流平剂3～5份，固化剂5～9份；
所述底涂层包括以下重量份的原料：
丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50～60份，聚二季戊四醇六丙烯酸酯15～20份，颜料5～9份，氧化石墨烯4～6份，反丁烯二酸6～10份，超高分子量聚乙烯7～11份，超高分子量聚丙烯酰胺4～6份；
所述第一钝化层包括纳米氧化铝改性的酚醛树脂；
所述第二钝化层包括纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂；
所述背涂层包括以下重量份的原料：
聚甲基丙烯酸甲酯30～34份，丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物30～34份，乙烯-醋酸乙烯共聚物22～26份，石墨烯3～6份。
2.根据权利要求1所述的高强度纳米石墨烯彩涂板，其特征在于，所述流平剂为阴离子型水性聚氨酯；
所述固化剂为二苯基甲烷二异氰酸酯。
所述颜料包括无机颜料和有机颜料，所述无机颜料与所述有机颜料的质量比为1:(1～2)。
3.根据权利要求1所述的高强度纳米石墨烯彩涂板，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯的分子量为100万～150万；
所述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1800万～2000万。
4.根据权利要求3所述的高强度纳米石墨烯彩涂板，其特征在于，所述纳米氧化铝改性的酚醛树脂中，氧化铝含量为3～7wt％；
所述纳米氧化锌改性的聚酰胺树脂中，氧化锌含量为1～5wt％。
5.根据权利要求4所述的高强度纳米石墨烯彩涂板，其特征在于，所述第一钝化层和所述第二钝化层中还掺杂有钼酸盐；
其中，所述第一钝化层中，所述钼酸盐的掺杂量为0.5～0.9wt％；
所述第二钝化层中，所述钼酸盐的掺杂量为0.4～0.8wt％。
6.根据权利要求1所述的高强度纳米石墨烯彩涂板，其特征在于，所述底涂层与所述第一钝化层之间还设置有反射层和胶黏剂层，所述反射层靠近所述底涂层设置。
7.一种如权利要求1-6任一所述的高强度纳米石墨烯彩涂板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)基板的脱脂、漂洗；
(2)基板的表调、漂洗；
(3)辊涂第一钝化层和第二钝化层，烘烤固化；
(4)辊涂底涂层、面涂层和背涂层，每辊涂一层先经一次烘烤和降温后再进行辊涂下一层。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述底涂层的制备方法包括以下步骤：
(a)在有机溶剂中加入氧化石墨烯4～6重量份，超声处理，加入超高分子量聚丙烯酰胺4～6重量份，得到接枝物混合液；
(b)向所述步骤(a)制备的接枝物混合液加入丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物50～60重量份、聚二季戊四醇六丙烯酸酯15～20重量份、颜料5～9重量份、反丁烯二酸6～10重量份、超高分子量聚乙烯7～11重量份，在55～60℃下搅拌混合均匀，得到浆状物；
(c)将所述步骤(b)制备的浆状物辊涂在所述第一钝化层上，烘烤固化，得到所述底涂层。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的至少一种与乙醇的混合液。
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JPS60192628A (ja) * 1984-03-14 1985-10-01 ダイアホイルヘキスト株式会社 二軸延伸ポリエステルフイルム
CN107674645A (zh) * 2017-09-08 2018-02-09 合肥禾盛新型材料有限公司 一种半辊涂彩涂板
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