CN109395146A - mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用 - Google Patents

mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109395146A
CN109395146A CN201811429968.0A CN201811429968A CN109395146A CN 109395146 A CN109395146 A CN 109395146A CN 201811429968 A CN201811429968 A CN 201811429968A CN 109395146 A CN109395146 A CN 109395146A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mpeg
pcl
fibrous membrane
nano fibrous
bracket material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811429968.0A
Other languages
English (en)
Inventor
于晖
陈桂钊
蔡洁
李英毅
朱吉昌
曾健豪
郭永诗
黄琪帏
邹捷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuyi University
Original Assignee
Wuyi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuyi University filed Critical Wuyi University
Priority to CN201811429968.0A priority Critical patent/CN109395146A/zh
Publication of CN109395146A publication Critical patent/CN109395146A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0092—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the electrical field, e.g. combined with a magnetic fields, using biased or alternating fields
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12—Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/06—Materials or treatment for tissue regeneration for cartilage reconstruction, e.g. meniscus

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

本发明提供了一种mPEG‑PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用，属于仿生支架材料技术领域。本发明提供了一种mPEG‑PCL纳米纤维膜的制备方法，包括以下步骤：mPEG‑PCL溶液经过静电纺丝，得到mPEG‑PCL纳米纤维膜。本发明制备得到的mPEG‑PCL纳米纤维膜具有良好的成纤性，可纺性佳。由该mPEG‑PCL纳米纤维膜制备得到的3D仿生支架材料相对于2D纤维膜具有更优异的吸水率，3D支架材料的吸水率是2D纤维膜吸水率的4.3倍。由该mPEG‑PCL纳米纤维膜制备得到的3D仿生支架材料的失重率仅为1.4％，表明3D支架材料几乎不溶于水，吸湿后不会改变材料的结构特征。

Description

mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及 其应用
技术领域
本发明属于仿生支架材料技术领域，具体涉及一种mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用。
背景技术
随着世界人口老龄化进程加快，与老年人群密切相关的褥疮、溃疡等慢性伤口护理问题已日益严重，对伤口敷料性能的要求也越来越高，传统的纱布、棉巾等医用敷料存在保湿性能差、易外源性感染、需多次更换等问题，难以满足慢性伤口护理需要。因此，研究开发高性能医用敷料具有重要的应用意义。
伤口愈合是生物机体组织对创伤的反应与修复过程，是一个复杂但又有序进行的生物过程。按时间次序，伤口愈合可分为止血过程、炎症反应、增生期和再生期四个阶段，每个阶段分别发生如血小板聚集、炎性细胞浸润、角化细胞迁移、细胞外基质(ECM)降解等不同生理行为。1962年，英国人Winter通过动物实验证实了“湿润伤口愈合理论”，实验发现在密闭湿润环境下，伤口愈合速度比直接接触空气的干燥伤口愈合速度快1倍，湿润的愈合环境有助于组织机体生长因子的释放以及细胞增殖，能增加表皮细胞的迁移速率，强化白细胞功能，从而促进伤口愈合，这一理论的发现使得人们对伤口愈合过程有了突破性的认识。因此，开发吸湿性能优越，具有仿ECM支架结构的新型医用敷料成为现代医用敷料的研究热点。
静电纺丝制备的纳米纤维因其具有纤维长径比大、比表面积高、延展性好和纤维组成成分可控等特点，被广泛应用于生物医用敷料领域。然而，传统静电纺纤维材料通常为厚度在100μm以下的2D纤维膜，纤维在垂直于沉积平面方向上难以实现有效的贯穿与交错,使材料呈现出各向异性的结构特征，存在层间剥离问题；此外，2D纤维膜形貌不可调控，通常为单一的膜结构，且较难调控膜内纤维间孔隙结构，孔径较小(80％孔径在100nm以下)，难以实现细胞迁移运输；这些都极大地限制静电纺纳米纤维医用敷料的应用。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法，制备得到的mPEG-PCL纳米纤维膜可通过均质分散、冷冻干燥和热处理得到仿生支架材料，能够克服上述问题或者至少部分地解决上述技术问题。
本发明的第二个目的在于提供上述mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜，该mPEG-PCL纳米纤维膜具有良好的成纤性，可纺性佳。
本发明的第三个目的在于提供上述mPEG-PCL纳米纤维膜在制备仿生支架材料中的应用；mPEG-PCL纳米纤维膜可用于制备仿生支架材料。
本发明的第四个目的在于提供上述仿生支架材料的制备方法得到的仿生支架材料。
本发明的第五个目的在于提供上述仿生支架材料在制备创可贴或软骨修复中的应用。
根据本发明第一个方面，提供了一种mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法，包括以下步骤：mPEG-PCL溶液经过静电纺丝，在基材上形成mPEG-PCL纳米纤维膜。
优选地，所述mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数为22％～28％，优选为25％；
优选地，所述mPEG-PCL溶液中的溶剂为二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮和三氯甲烷中的至少一种，优选为二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合；
优选地，所述二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为2.5～3.5：1，优选为3：1。
优选地，所述mPEG-PCL的数均分子量为2～3万，优选为2.5万；
优选地，所述mPEG-PCL中mPEG与PCL的数均分子量比为1：3～5，优选为1：4。
优选地，所述静电纺丝的温度为22～28℃；
和/或，所述静电纺丝的湿度为45％～55％；
和/或，所述静电纺丝的电压为12～17kV，优选为15kV；
和/或，所述静电纺丝的电极距离12～18cm，优选为15cm；
优选地，所述静电纺丝的进料速度为0.3～0.8mL/h，优选为0.4～0.5mL/h。
根据本发明第二个方面，提供了上述mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜。
根据本发明第三个方面，提供了上述mPEG-PCL纳米纤维膜在制备仿生支架材料中的应用。
根据本发明第四个方面，提供了一种仿生支架材料，所述仿生支架材料主要由上述制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到。
优选地，mPEG-PCL纳米纤维膜经过均质分散、冷冻干燥和热处理，得到仿生支架材料。
优选地，所述均质分散的频率为8～15krpm/min，优选为10～12krpm/min；
和/或，所述均质分散的时间为8～12min，优选为10min；
优选地，所述冷冻干燥依次在液氮中放置80～120s、-14～-18℃的冰箱中放置12～48h和-65～-75℃的冻干机中放置18～30h；
优选地，所述热处理的温度为53～55℃，优选为54℃；
和/或，所述热处理的时间为25～35min，优选为30min。
根据本发明第五个方面，提供了上述仿生支架材料在制备创可贴或软骨修复中的应用。
本发明制备得到的mPEG-PCL纳米纤维膜具有良好的成纤性，可纺性佳。
由该mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到的3D仿生支架材料具有相对于2D纤维膜具有更优异的吸水率，例如，3D支架材料的吸水率均值为2216.0％，2D纤维膜吸水率均值为514.4％，即3D支架材料的吸水率是2D纤维膜吸水率的4.3倍，3D支架材料的吸水能力远高于2D纤维膜。由该mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到的3D仿生支架材料的失重率仅为1.4％，表明3D支架材料几乎不溶于水，吸湿后不会改变材料的结构特征。
本发明仿生支架材料的3D构型的结构使其具有良好的网孔连通性，可有效提升细胞迁移和营养物质运输性能，具有优良的吸湿保湿性能。3D纤维材料的孔隙结构与细胞增殖空间结构具有良好的适配性，在一定程度上具有仿生ECM的结构和生物学功能，可以为细胞的粘附、增殖和分化提供理想的微环境，能有效促进伤口愈合。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图2为实施例2得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图3为实施例3得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图4为实施例4得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图5为实施例5得到的mPEG-PCL纳米纤维的SEM图；
图6为实施例6得到的mPEG-PCL纳米纤维的SEM图；
图7为实施例7得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图8为实施例8得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图9为实施例9得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图10为实施例10得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；
图11为实施例11仿生支架材料的微观形态的SEM图；
图12为实施例12仿生支架材料的微观形态的SEM图；
图13为实施例13仿生支架材料的微观形态的SEM图；
图14为实施例14仿生支架材料的微观形态的SEM图；
图15为实施例15仿生支架材料的微观形态的SEM图；
图16为实施例16仿生支架材料的微观形态的SEM图；
图17为试验例3不同形状mPEG-PCL纳米纤维支架材料；
图18为试验例3中2D纳米纤维膜和3D支架材料的扫描电镜。
具体实施方式
下面将结合实施例及附图对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
根据本发明第一个方面，提供了一种mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法，包括以下步骤：mPEG-PCL溶液经过静电纺丝，在基材上形成mPEG-PCL纳米纤维膜。
本发明制备得到的mPEG-PCL纳米纤维膜具有良好的成纤性，可纺性佳。
由该mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到的3D仿生支架材料具有相对于2D纤维膜具有更优异的吸水率，例如，3D支架材料的吸水率均值为2216.0％，2D纤维膜吸水率均值为514.4％，即3D支架材料的吸水率是2D纤维膜吸水率的4.3倍，3D支架材料的吸水能力远高于2D纤维膜。由该mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到的3D仿生支架材料的失重率仅为1.4％，表明3D支架材料几乎不溶于水，吸湿后不会改变材料的结构特征。
本发明mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法主要为静电纺丝，具有操作简单、生产效率高的优点。
需要说明的是，mPEG-PCL全称为“单甲氧基聚乙二醇-b-聚己内酯聚合物”，产品外观为白色粉末或白色颗粒，是一种双亲嵌段共聚物，mPEG-PCL分子链一端是亲水链段-甲氧基聚乙二醇，另一端是疏水链段-聚己内酯。
需要说明的是，mPEG-PCL中的“-”表示“和”的意思，此处为mPEG和PCL组成的嵌段聚合物。
需要说明的是，本发明对于基材没有特殊限制，能够使得mPEG-PCL纳米纤维膜附着即可，例如，可以是PP无纺布或铝箔纸等。
需要说明的是，本发明对于接收纤维的装置也没有特殊的限制，采用本领域常用的接收装置即可。例如，可以用固定的平面装置接收纤维，此时针头与接收装置之间属于定点接收。也可以用滚筒装置接收，滚筒的旋转会对纳米纤维产生一定的取向作用，进而使得纳米纤维均匀分布，所得的纤维膜光滑平整，无结块现象。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数为22％～28％；mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL典型但非限制性的质量分数为22％、22.5％、23％、23.5％、24％、24.5％、25％、25.5％、26％、26.5％、27％、27.5％或28％。在该优选的实施方式中，含有特定mPEG-PCL质量分数的mPEG-PCL溶液得到的纤维具有良好的成纤性，可纺性佳。当mPEG-PCL的质量分数过低时，溶液中mPEG-PCL过少，不利于分子链的缠结成纤，在纺丝过程中通常表现为静电喷雾，易产生“珠状”纤维。当mPEG-PCL的质量分数过高时，则纺丝液的粘度过大，容易堵塞喷丝孔，造成断丝现象，同时溶液的表面张力过大，不利于制备纤维直径分布均匀的纳米纤维。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数为25％；在该优选的实施方式中，通过合理调整mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数，得到的纤维具有更好的成纤性和均匀性。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL溶液中的溶剂为二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮和三氯甲烷中的至少一种；在该优选的实施方式中，上述溶剂有利于mPEG-PCL的溶解，进而使得纺丝顺利进行。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL溶液中的溶剂为二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合；在该优选的实施方式中，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺结合得到的溶剂可使得mPEG-PCL更好的溶解。
作为一种优选的实施方式，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为2.5～3.5：1，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺典型但非限制性的体积比为2.5：1、2.6：1、2.7：1、2.8：1、2.9：1、3.0：1、3.1：1、3.2：1、3.3：1、3.4：1或3.5：1。
作为一种优选的实施方式，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为3：1。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL的数均分子量为2～3万；mPEG-PCL典型但非限制性的数均分子量为2.0万、2.1万、2.2万、2.3万、2.4万、2.5万、2.6万、2.7万、2.8万、2.9万或3.0万。在该优选的实施方式中，数均分子量为2～3万的mPEG-PCL可提高纤维的成纤性，可纺性佳。静电纺丝过程中纳米纤维的形成是大分子链重排、相互缠结成纤的过程。当mPEG-PCL的数均分子量小于2万时，大分子链的链段较短，大分子链之间的缠结较少，所得的纤维较短或难以形成纳米纤维。当mPEG-PCL的数均分子量大于3万时，大分子链的链段较长，难以找到合适的溶剂体系溶解高分子聚合物，不利于纺丝溶液的形成。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL的数均分子量为2.5万；在该优选的实施方式中，通过合理调整mPEG-PCL的数均分子量，得到的纤维具有更好的成纤性和均匀性。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL中mPEG与PCL的数均分子量比为1：3～5；mPEG-PCL中mPEG与PCL典型但非限制性的数均分子量比为1：3、1：3.2、1：3.3、1：3.4、1：3.5、1：3.7、1：3.8、1：3.9、1：4、1：4.3、1：4.4、1：4.5、1：4.8、1：4.9或1：5。在该优选的实施方式中，通过合理调整亲水段mPEG和疏水段PCL的比值，得到具有特定疏水和亲水链段的mPEG-PCL纳米纤维膜，进而使得最终的仿生支架材料具有良好的亲水性，从而可应用于药物载体。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL中mPEG与PCL的数均分子量比为1：4；在该优选的实施方式中，通过合理调整亲水段mPEG和疏水段PCL的比值，得到具有特定疏水和亲水链段的mPEG-PCL纳米纤维膜，进而使得最终的仿生支架材料具有更好的亲水性。
作为一种优选的实施方式，静电纺丝的温度为22～28℃；和/或，静电纺丝的湿度为45％～55％；和/或，静电纺丝的电压为12～17kV，优选为15kV；和/或，静电纺丝的电极距离12～18cm，优选为15cm；在该优选的实施方式中，通过合理调整纺丝过程中的温度、湿度、电压和电极距离等工艺，更有利于纺丝的顺利进行。例如，湿度过大时，空气中水分太多，不利于纺丝溶液电荷的激发，难以进行纺丝，且湿度增大，纺丝所需的电压也要增大，实验过程中容易产生危险。当纺丝电压过低时，达不到静电斥力大于表面张力的临界值，无法形成Taylor锥，静电纺丝无法进行。当纺丝电压过大时，则容易产生“珠状”纤维。当纺丝接收距离过短时，将导致有机溶剂挥发不充分，残留的有机溶剂会溶解接收到的纤维，造成纤维粘连，纤维直径增大。当接收距离过长时，则可能导致纤维无法到达接收装置上，收集的纤维数量降低。
作为一种优选的实施方式，静电纺丝的进料速度为0.3～0.8mL/h；静电纺丝典型但非限制性的进料速度为0.3mL/h、0.4mL/h、0.5mL/h、0.6mL/h、0.7mL/h或0.8mL/h。在该优选的实施方式中，0.3～0.8mL/h的进料速度得到的纤维具有良好的成纤性，纤维直径均匀，可纺性佳。当加料速度较低时，纺丝的速率较慢，生产效率较低。当加料速度过大时，在相同的电场强度下，纤维得不到充分拉伸，纤维直径过粗，甚至发生大块液滴直接落到接收装置上。
作为一种优选的实施方式，静电纺丝的进料速度为0.4～0.5mL/h。
根据本发明第二个方面，提供了上述mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜。
利用上述制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜具有良好的成纤性，可纺性佳。
根据本发明第三个方面，提供了上述mPEG-PCL纳米纤维膜在制备仿生支架材料中的应用。
将上述mPEG-PCL纳米纤维膜应用于制备仿生支架材料中，可得到优良的吸湿保湿性能的仿生支架材料，且得到的仿生支架材料几乎不溶于水，吸湿后不会改变材料的结构特征。
根据本发明第四个方面，提供了一种仿生支架材料的制备方法，所述仿生支架材料主要由上述制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到。
本发明仿生支架材料为3D构型，这种结构使其具有良好的网孔连通性，可有效提升细胞迁移和营养物质运输性能，具有优良的吸湿保湿性能。3D纤维材料的孔隙结构与细胞增殖空间结构具有良好的适配性，在一定程度上具有仿生ECM的结构和生物学功能，可以为细胞的粘附、增殖和分化提供理想的微环境，能有效促进伤口愈合。
作为一种优选的实施方式，mPEG-PCL纳米纤维膜经过均质分散、冷冻干燥和热处理，得到仿生支架材料。
作为一种优选的实施方式，均质分散的频率为8～15krpm/min，和/或，均质分散的时间为8～12min；在该优选的实施方式中，通过合理调整均质分散的频率和时间，使得mPEG-PCL纳米纤维膜均匀分散在溶剂中。均质分散的频率过小时，纳米纤维膜的分散程度较小，同时纳米纤维膜的尺寸较大，均匀性较差；均质分散的频率过大时，纳米纤维膜尺寸将会由于太小而导致纳米纤维发生团聚现象。
作为一种优选的实施方式，均质分散的频率为10～12krpm/min，和/或，均质分散的时间为10min；在该优选的实施方式中，通过合理调整均质分散的频率和时间，得到的mPEG-PCL溶液分散更均匀，mPEG-PCL尺寸合适。
作为一种优选的实施方式，冷冻干燥依次在液氮中放置80～120s、-14～-18℃的冰箱中放置12～48h和-65～-75℃的冻干机中放置18～30h；在该优选的实施方式中，经过上述冷冻干燥条件得到的支架材料具有特定的3D构型。
作为一种优选的实施方式，热处理的温度为53～55℃，和/或，热处理的时间为25～35min；在该优选的实施方式中，通过合理调整热处理的温度和时间，使得干燥后的支架材料形成热熔融点，纤维与纤维之间形成接触点，进而提高支架结构的稳定；热处理温度小于53℃时，支架材料形成热熔融点较少甚至没有形成热熔融点，纤维与纤维之间结合不牢固甚至无接触点，支架结构不稳定；而热处理温度大于55℃时，支架材料表面发生部分熔融，支架材料的结构遭受破坏。
作为一种优选的实施方式，热处理的温度为54℃，和/或，热处理的时间为30min；在该优选的实施方式中，通过合理调整热处理的温度和时间，得到具有特定3D结构的支架材料，且支架材料的结构更稳定。
根据本发明第五个方面，提供了上述仿生支架材料在制备创可贴或软骨修复中的应用。
将上述仿生支架材料应用于制备创可贴或软骨修复，可以为细胞的粘附、增殖和分化提供理想的微环境，能有效促进伤口愈合。
需要说明的是，本发明对用到的实验设备没有特殊限制，可以是如下表所示的市售产品。
下面将结合实施例和试验例对本发明的技术方案进行进一步地说明。
实施例1mPEG-PCL纳米纤维膜
一种mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法，mPEG-PCL溶液经过静电纺丝，得到mPEG-PCL纳米纤维膜。
其中，mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数为25％，溶剂为二氯甲烷与N,N-二甲基甲酰胺按体积比为3：1得到的混合溶液，室温条件下搅拌2h制成均匀溶液。
其中，单甲氧基聚乙二醇-b-聚己内酯聚合物(mPEG-b-PCL)的分子量为mPEG(5000)-b-PCL(20000)，厂家为上海丽昂化学有限公司；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的纯度为≥99.5％，厂家为国药集团化学试剂有限公司；二氯甲烷(DCM)的纯度为≥99.5％，厂家为天津市大茂化学试剂厂。
具体操作过程为：
(1)将配制完成的mPEG-PCL纺丝溶液转移至10ml的注射器中，选择7号注射针头作为静电纺丝的喷丝头。
(2)纺丝液转移完毕后，将注射器向上放置并轻推注射器，将纺丝液内含有的气泡赶出，避免纺丝过程中由于气泡的影响，导致纺丝效果不稳定。
(3)将气泡完全排除完毕后，将注射器安装在推进器的卡槽上，并固定。
(4)在高压直流电源发生器的导线上打一小孔，使用一绝缘塑料板穿过针头覆盖在推进器上，将针头金属端穿过导线的小孔，防止高压直流电源发生器的导线与推进器的金属部分接触，造成触电危险。
(5)剪取适当大小的铝箔纸，将其包裹在接收装置的滚筒上，调节针头到滚筒的水平距离，该距离即为静电纺丝的接收距离。
(6)打开推进器的电源，设置好“加料速度”和“灌注量”后，按“灌注加速”按键，当发现纺丝溶液从针头滴出，表明溶液已充满注射器针头，位置调节完毕。
(7)将接收装置接地，打开接收装置电源，调节滚筒转速为3.0r/s，保持滚筒工作。
(8)按下推进器的“灌注开始”按键，并打开高压直流电源，调节静电纺丝电压至所需纺丝电压区间。
静电纺丝的工艺为：温度为25℃，湿度为50％的环境下，进料速度设置为0.3ml/h，电压为15kv，电极距离为15cm。
实施例2-6
实施例2-6与实施例1的不同之处在于，mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数，具体如表1所示。
表1实施例2-6中的mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数
实施例7-10
实施例7-10与实施例1的不同之处在于，静电纺丝的进料速度，具体如表2所示。
表2实施例7-10静电纺丝的进料速度
静电纺丝的进料速度
实施例7 0.2mL/h
实施例8 0.4mL/h
实施例9 0.6mL/h
实施例10 0.8mL/h
实施例11-16仿生支架材料
1、mPEG-PCL纳米纤维膜的均质分散
(1)取实施例8得到的mPEG-PCL纳米纤维膜0.3g，置于小烧杯中，加入30mL蒸馏水。
(2)将小烧杯固定在铁架台上，并将均质机垂直固定在小烧杯上方，调节均质机的位置，使均质机的转头没入蒸馏水中，且位置恰好处于溶液的中部。转头不与烧杯底部或烧杯壁接触，防止转头在高速旋转过程中损坏小烧杯。打开均质机电源，使均质机转速达到如表3中的数值，均质时间为10min，得到mPEG-PCL纳米纤维均质液。
表3均质机转速
由表3可知，随着剪切速率的增大，纳米纤维膜的分散程度逐渐增大，同时纳米纤维膜的尺寸也逐渐减小，均匀性也不断增大，但如果剪切速率继续增大，纳米纤维膜尺寸将会由于太小而导致纳米纤维发生团聚现象，因此，均质机的优选转速为10-12krpm/min，最佳转速为12krpm/min。
2、支架材料的冷冻干燥
(1)取5mL的mPEG-PCL纳米纤维均质液(此处是指12krpm/min转速下得到的均质液)，将其置于密闭良好的小塑料瓶内。
(2)将小塑料瓶浸没在液氮中，冷冻80s或120s，再将冷冻完的小塑料瓶转移到-16℃的冰箱继续冷冻，冰箱中的冷冻时间为12h、24h或48h。
(3)从冰箱内取出冷冻完毕的均质液，将塑料瓶的密封盖拧松，迅速将其放置到-70℃的冻干机的工作室内。抽真空，使得工作室内的真空度迅速下降。
(4)冷冻干燥24小时后，取出干燥完毕的支架材料。
实施例11-16的区别在于支架材料的冷冻干燥中步骤(2)中的液氮冷冻时间(80s或120s)和冰箱冷冻时间(12h、24h或48h)，具体如表4所示。
表4冷冻干燥的冷冻时间
3、支架材料的热处理
调节干燥箱内的温度达到所需温度，将干燥完毕的支架材料放置在玻璃皿，将其置于干燥箱内加热，30min后取出，观察其形貌变化。
取一干净的小烧杯，加入30mL蒸馏水，将热处理完毕的实施例11支架材料放入小烧杯中，用玻璃棒缓慢搅动30s，观察支架材料的形貌变化，结果如表5所示。
表5热处理温度对应的支架材料的形貌变化
由表5可知，在50℃的热处理温度下，支架材料没有形成热熔融点，纤维与纤维之间无接触点，支架结构不稳定；在52℃的热处理温度下，支架材料在水体系中部分散开，说明热处理程度不足，纤维结合不牢固；在54℃的热处理温度下，支架材料外观无明显变化，且在水体系中支架材料能保持稳定形貌，说明支架材料热处理效果良好，支架材料结构稳定；而在56℃的热处理温度下，支架材料表面发生部分熔融，表明热处理温度过高，支架材料的结构遭受破坏。
因此，对实施例11-16干燥完毕的支架材料在54℃下热处理30min。
试验例1实施例1-10纳米纤维形态
1、用强光手电筒观察实施例1-4和7-10纳米纤维在针头与接收装置之间的喷射状况，待“泰勒锥”状态保持稳定后，取一干净的载玻片，用木质试管夹夹住载玻片的一端，将载玻片的另一端正对着“泰勒锥”末端，并与滚筒保持平行状态，在靠近滚筒铝箔纸的位置垂直接收纳米纤维1-2分钟，观察备用。
打开电脑及生物显微镜的电源开关，将带有纳米纤维的载玻片放置在载物台上，用压片夹固定载玻片。调节光圈，使视野明亮。转动转换器，选择X10倍率的物镜进行观察，缓慢转动粗准焦螺旋，载物台缓慢上升，物镜与载玻片之间的距离不断减小，同时注意观察物镜，避免物镜与载玻片接触压碎玻片，直至视野中出现物像为止。调节细准焦螺旋，调节物镜与玻片之间的焦距，使得物象清晰。待物象清晰后。调节玻片移动器使玻片上下左右移到，找到需要观察的部分。转动转化器选择X40倍率的物镜进行观察，缓慢调节细准焦螺旋，使物象逐渐清晰。使用电脑的拍照软件，对观察到的纳米纤维形貌拍照保存。
利用扫描电子显微镜(SEM)观察实施例5和6得到的纤维。
2、实施例1-4和7-10
分别对实施例1-4收集到的纤维标注清楚，并分别在显微镜下进行观察，得到的纳米纤维显微镜图如图1-4所示，实施例5和6得到的SEM图如图5和图6所示，具体的，图1为实施例1得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图2为实施例2得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图3为实施例3得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图4为实施例4得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图5为实施例5得到的mPEG-PCL纳米纤维的SEM图；图6为实施例6得到的mPEG-PCL纳米纤维的SEM图。
由图1-6可知，在较低浓度下，纳米纤维的成纤性极差，实验结果多为“静电喷雾”现象，所得到的产物为不规则小液滴；随着浓度的增大，纳米纤维的成纤性得到改善，可以得到较细的纳米纤维，mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL含量在22wt％-28wt％范围内的纳米纤维纺丝液具有可纺性，mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL含量为24wt％的纳米纤维纺丝液的可纺性最佳。
3、实施例7-10
分别对实施例7-10收集到的纤维标注清楚，并分别在显微镜下进行观察，得到的纳米纤维显微镜图如图7-10所示，具体的，图7为实施例7得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图8为实施例8得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图9为实施例9得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图；图10为实施例10得到的mPEG-PCL纳米纤维的显微镜图。
由图7-10可知，在加料速度为0.2ml/h的条件下，可以得到较细的静电纺纳米纤维，但是纳米纤维上有少量“珠串”存在，纺丝效果不佳；当加料速度增大至0.4ml/h时，纳米纤维上无“珠串”现象出现，纳米纤维表面光滑；随着加料速度的增大，纤维直径表现出增大趋势，加料速度为0.6ml/h和0.8ml/h的纳米纤维出现部分纤维直径较大的粗纤维，且数量也在增多。
综上，在较低的纺丝液浓度下，mPEG-PCL难以进行静电纺丝，实验现象多为“静电喷雾”，难以得到纳米纤维，mPEG-PCL的纺丝液浓度最优为25wt％。
随着加料速度的增大，mPEG-PCL纳米纤维的直径也逐渐增大，纤维均匀性变小，在mPEG-PCL纳米纤维纺丝液的浓度为25wt％的条件下，加料速度最优为0.4mL/h。
试验例2SEM
对实施例11-16得到的支架材料的微观形态进行扫描电子显微镜(SEM)观察，实施例11-16具有不同的液氮冷冻时间(80s或120s)和冰箱冷冻时间(12h、24h或48h)，得到纳米纤维膜中纤维的微观形态，实施例11-16分别如图11-16所示。
由图11-16可知，经过冷冻干燥处理后，构建的支架材料均出现一定量的孔洞，表明利用冷冻干燥技术构建仿ECM支架具有可行性。在液氮冷冻时间较短的情况下，不同时间的-16℃冷冻处理对支架材料的孔径大小影响不大，例如图11、图13和图15。在-16℃冷冻处理时间相同的条件下，液氮冷冻时间较长的支架材料孔径大于冷冻时间较短的支架材料孔径，例如图11和图12，再如图13和图14，如图15和图16。
试验例3
实施例8采用静电纺丝技术制备mPEG-PCL 2D纳米纤维膜，实施例11通过均质分散和冷冻干燥，将2D纳米纤维膜分散重组为具有3D结构的纳米纤维支架材料，采用称量法测得支架材料密度为36±3mg/cm3(n＝3)。
如图17所示，通过改变冷冻干燥时容器形貌，可以得到方形、三角形、圆柱形等不同形状支架材料，表明3D纳米纤维支架材料不同于2D单一的膜形状，可实现不同形状可调控制备。
采用扫描电镜分别观察实施例8的mPEG-PCL 2D纳米纤维膜和实施例11的3D支架材料形貌，如图18所示，图18为mPEG-PCL 2D纳米纤维膜和3D支架材料形貌结构图。图18中，(a)为2D纳米纤维膜SEM图片(左)，纤维直径分布图(右)；(b)为不同放大倍率3D支架材料电镜照片，×200(左)，×1000(中)，×10000(右)。
从图18可以观察到，静电纺丝制成的mPEG-PCL 2D纤维膜纤维粗细程度较均匀，纤维表面光洁，无珠串结构，通过Image-Pro Plus图像分析得到，纳米纤维的平均直径为138±53nm。图18b为不同放大倍率下3D支架材料电镜图片(×200；×1000；×10000)，由图可知，支架材料由纳米纤维构成，纤维之间互相交错，均匀分散，形成连续贯通的孔洞结构，从较低倍率的图18b(左)可知，孔洞结构均匀分散；从1000倍率的图18b(中)可以发现明显的纤维孔洞，孔洞周围存在由纤维堆叠形成孔壁结构；10000倍率下的图18b(右)中可以清楚发现纤维与纤维重叠的位置存在明显的热熔点，纤维交叉点处形成熔融粘合，纤维结合牢固。
通过Image-Pro Plus图像分析得到，纳米纤维的平均直径为138±53nm。
试验例4吸水率与失重率
对实施例得到的支架材料进行热处理，探究其吸水率与失重率
分别取实施例8的2D mPEG-PCL纤维膜和实施例11得到的纳米纤维支架材料置于50mL烧杯中，称量其干重，记录为m0。向烧杯加入20mL蒸馏水，室温条件下吸液1小时，用镊子取出支架材料，滤纸从样品的下方吸除样品表面水分，待样品表面无液滴存在，称重记录为m1。吸水率Q1计算公式：Q1＝(m1-m0)/m0，将浸泡蒸馏水后样品置于烘箱中，真空干燥24小时，称重记录为m2。失重率Q2计算公式：Q2＝(m0-m2)/m0。
实施例8得到的2D mPEG-PCL纤维膜作为对照组，比较实施例11得到的3D支架材料吸湿性能。通过Q1和Q2分别计算材料吸水率和失重率，实验结果如表6所示。
表6吸水率和失重率
由表6的数据可以发现，2D纤维膜吸水率均值为514.4％，而3D支架材料的吸水率均值为2216.0％，3D支架材料的吸水率是2D纤维膜吸水率的4.3倍，吸水能力远高于2D纤维膜；2D纤维膜和3D支架材料的失重率分别为4.6％和1.4％，表明2D纤维膜和3D支架材料几乎不溶于水，吸湿后不会改变材料的结构特征。
与2D膜结构相比，3D支架材料具有高的孔隙率，支架材料的孔隙结构可以储存大量的水分，赋予3D支架材料超高的吸湿保湿性能，能够有效控制伤口组织渗出液，保持伤口湿润，有利于伤口愈合，适用于组织渗液量较大的伤口。此外，2D纳米纤维膜存在各向异性的问题，纤维沉积方向与纤维膜伸展方向力学性能不同，长纤维自身存在的回弹性使敷料与伤口难以紧密贴合；3D支架材料经过剪切作用将长纤维变为短纤维，再经过分散重组，降低了材料的回弹应力，各方向上力学性能保持一致，在吸收水分之后，结构变得十分柔软，可以与伤口紧密贴合。
应当理解的是，上述制备方法的说明中未详细描述的内容，均是本领域技术人员容易想到的常用参数，因此可以省略对其的详细说明。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种mPEG-PCL纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：mPEG-PCL溶液经过静电纺丝，在基材上形成mPEG-PCL纳米纤维膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述mPEG-PCL溶液中mPEG-PCL的质量分数为22％～28％，优选为25％；
优选地，所述mPEG-PCL溶液中的溶剂为二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮和三氯甲烷中的至少一种，优选为二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合；
优选地，所述二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的组合，二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为2.5～3.5：1，优选为3：1。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述mPEG-PCL的数均分子量为2～3万，优选为2.5万；
优选地，所述mPEG-PCL中mPEG与PCL的数均分子量比为1：3～5，优选为1：4。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述静电纺丝的温度为22～28℃；
和/或，所述静电纺丝的湿度为45％～55％；
和/或，所述静电纺丝的电压为12～17kV，优选为15kV；
和/或，所述静电纺丝的电极距离12～18cm，优选为15cm；
优选地，所述静电纺丝的进料速度为0.3～0.8mL/h，优选为0.4～0.5mL/h。
5.权利要求1-4任一项所述的制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜。
6.权利要求5所述的mPEG-PCL纳米纤维膜在制备仿生支架材料中的应用。
7.一种仿生支架材料，其特征在于，所述仿生支架材料主要由权利要求1-4任一项所述的制备方法得到的mPEG-PCL纳米纤维膜制备得到。
8.根据权利要求7所述的仿生支架材料，其特征在于，mPEG-PCL纳米纤维膜经过均质分散、冷冻干燥和热处理，得到仿生支架材料。
9.根据权利要求8所述的仿生支架材料，其特征在于，所述均质分散的频率为8～15krpm/min，优选为10～12krpm/min；
和/或，所述均质分散的时间为8～12min，优选为10min；
优选地，所述冷冻干燥依次在液氮中放置80～120s、-14～-18℃的冰箱中放置12～48h和-65～-75℃的冻干机中放置18～30h；
优选地，所述热处理的温度为53～55℃，优选为54℃；
和/或，所述热处理的时间为25～35min，优选为30min。
10.权利要求7-9任一项所述的仿生支架材料在制备创可贴或软骨修复中的应用。
CN201811429968.0A 2018-11-27 2018-11-27 mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用 Pending CN109395146A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811429968.0A CN109395146A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811429968.0A CN109395146A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109395146A true CN109395146A (zh) 2019-03-01

Family

ID=65455901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811429968.0A Pending CN109395146A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109395146A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113198051A (zh) * 2021-04-28 2021-08-03 四川轻化工大学 一种三维复合多孔支架的制备方法及其三维复合多孔支架
CN114681678A (zh) * 2020-12-31 2022-07-01 广州迈普再生医学科技股份有限公司 纳米纤维海绵及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101387886B1 (ko) * 2013-05-20 2014-04-24 한림대학교 산학협력단 두께 조절 및 공극 크기 조절이 가능한 나노섬유 지지체의 제조방법, 이에 의하여 제조된 나노섬유 지지체 및 이에 사용되는 나노섬유 지지체의 제조장치
CN106400314A (zh) * 2016-09-10 2017-02-15 华南理工大学 一种结构仿生皮肤细胞外基质的复合纳米纤维膜及其制备方法与应用
CN107753996A (zh) * 2017-10-19 2018-03-06 五邑大学 一种吸湿抗菌3d纳米纤维医用敷料及其制备方法
CN108404823A (zh) * 2018-05-11 2018-08-17 江南大学 一种静电纺丝制备高吸水3d纳米纤维气凝胶的方法及其所得材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101387886B1 (ko) * 2013-05-20 2014-04-24 한림대학교 산학협력단 두께 조절 및 공극 크기 조절이 가능한 나노섬유 지지체의 제조방법, 이에 의하여 제조된 나노섬유 지지체 및 이에 사용되는 나노섬유 지지체의 제조장치
CN106400314A (zh) * 2016-09-10 2017-02-15 华南理工大学 一种结构仿生皮肤细胞外基质的复合纳米纤维膜及其制备方法与应用
CN107753996A (zh) * 2017-10-19 2018-03-06 五邑大学 一种吸湿抗菌3d纳米纤维医用敷料及其制备方法
CN108404823A (zh) * 2018-05-11 2018-08-17 江南大学 一种静电纺丝制备高吸水3d纳米纤维气凝胶的方法及其所得材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
许海燕等: "《纳米生物医学技术》", 30 June 2009, 中国协和医科大学出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114681678A (zh) * 2020-12-31 2022-07-01 广州迈普再生医学科技股份有限公司 纳米纤维海绵及其制备方法
CN113198051A (zh) * 2021-04-28 2021-08-03 四川轻化工大学 一种三维复合多孔支架的制备方法及其三维复合多孔支架

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Daristotle et al. A review of the fundamental principles and applications of solution blow spinning
Rashid et al. Mechanical properties of electrospun fibers—a critical review
Song et al. Blowspinning: a new choice for nanofibers
Sukigara et al. Regeneration of Bombyx mori silk by electrospinning—part 1: processing parameters and geometric properties
US8580181B1 (en) Fabrication of three dimensional aligned nanofiber array
Atıcı et al. A review on centrifugally spun fibers and their applications
Zhao et al. Preparation and formation mechanism of highly aligned electrospun nanofibers using a modified parallel electrode method
Zong et al. Electrospun fibrous sponges: principle, fabrication, and applications
KR101387886B1 (ko) 두께 조절 및 공극 크기 조절이 가능한 나노섬유 지지체의 제조방법, 이에 의하여 제조된 나노섬유 지지체 및 이에 사용되는 나노섬유 지지체의 제조장치
WO2010096795A1 (en) Fabrication of nanofiber reinforced structures for tissue engineering
Zhang et al. Shape memory polymer nanofibers and their composites: electrospinning, structure, performance, and applications
Deuber et al. From short electrospun nanofibers to ultralight aerogels with tunable pore structure
CN109395146A (zh) mPEG-PCL纳米纤维膜及其制备方法和应用、仿生支架材料及其应用
Cheng et al. Controllable preparation and formation mechanism of nanofiber membranes with large pore sizes using a modified electrospinning
Teo et al. Remodeling of three-dimensional hierarchically organized nanofibrous assemblies
CN103820943A (zh) 大孔三维有序取向性丝素蛋白纳米纤维支架及其制备方法
US20050048274A1 (en) Production of nanowebs by an electrostatic spinning apparatus and method
CN106012297B (zh) 一种医用复合纤维三维结构敷料的制备方法
Gong et al. Interfacial interactions and electrospinning of cellulose nanocrystals dispersions in polymer solutions: a review
KR101263069B1 (ko) 폴리비닐알코올 및 젤라틴을 함유하는 골조직용 지지체 및 그 제조 방법
Hong et al. Synthesis using electrospinning and stabilization of single layer macroporous films and fibrous networks of poly (vinyl alcohol)
Zhang Mechanical and physical properties of electrospun nanofibers
Kim et al. An applicable electrospinning process for fabricating a mechanically improved nanofiber mat
Peponi et al. Electrospinning of PLA
Munir et al. Optimization of solvent system and polymer concentration for synthesis of polyvinyl alcohol (PVA) fiber using rotary forcespinning technique

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190301