CN109331838A - 一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法 - Google Patents
一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109331838A CN109331838A CN201811175148.3A CN201811175148A CN109331838A CN 109331838 A CN109331838 A CN 109331838A CN 201811175148 A CN201811175148 A CN 201811175148A CN 109331838 A CN109331838 A CN 109331838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicic acid
- noble metal
- acid nickel
- hydrophobic
- sphere
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- VIAPNRBXEJNZKV-UHFFFAOYSA-N nickel silicic acid Chemical compound [Ni].[Si](O)(O)(O)O VIAPNRBXEJNZKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 8
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- -1 dodecyl trimethoxy silicon Alkane Chemical class 0.000 claims description 6
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NYTYVZFFEIBDBZ-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)OC.[Ru].[F] Chemical compound CO[SiH](OC)OC.[Ru].[F] NYTYVZFFEIBDBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GIDDQKKGAYONOU-UHFFFAOYSA-N octylazanium;bromide Chemical compound Br.CCCCCCCCN GIDDQKKGAYONOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical group [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 31
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 10
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 8
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910002710 Au-Pd Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- SCPWMSBAGXEGPW-UHFFFAOYSA-N dodecyl(trimethoxy)silane Chemical group CCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC SCPWMSBAGXEGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHGUOKRCSSAAPM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-octyl-(trifluoromethoxy)silane Chemical compound FC(O[Si](OC)(OC)CCCCCCCC)(F)F DHGUOKRCSSAAPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- QBVXKDJEZKEASM-UHFFFAOYSA-M tetraoctylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC QBVXKDJEZKEASM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 2
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241001502050 Acis Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000005338 frosted glass Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法,本发明采用水热法制备硅酸镍空心纳米球,在碱性条件下使疏水硅烷水解,在硅酸镍空心纳米球表面修饰疏水官能团,同时制备疏水贵金属纳米粒子(Au、Ag、Pt、Pd或其合金);利用空心硅酸镍的高比表面积和大孔容,将贵金属纳米粒子负载在硅酸镍表面,不仅增加了复合纳米材料表面的疏水效果,也赋予其优异的催化性能。
Description
技术领域
本发明属于功能材料技术领域,具体涉及一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法。
背景技术
人们对超疏水表面的认识,主要来自于荷叶表面的自清洁现象,即水珠可以在荷叶表面自由地滚动,并带走一些污垢。疏水表面通常是指与水滴的接触角大于90°,而超疏水表面是指水滴与其表面的接触角大于150°,并且水珠可以在表面上滚动。
材料的浸润性一般由材料表面的化学组成和微观几何结构共同决定。一般而言,材料表面的化学组成如果含有氟和硅等低表面能成分,可以起到良好疏水的效果。另外,几何结构上具有微纳米结构,可以增加表面的粗糙度,使一些空气介于材料表面与水之间,从而使水珠的大部分与空气接触。由于水珠自身的表面张力,使水珠形状接近于球形,进而增大接触角,达到疏水的效果。
目前,超疏水材料的制备方法主要有:刻蚀法、电纺法、溶胶-凝胶法和气相沉积法等。CN 106009014 A公开的技术方案采用了激光刻蚀、等离子刻蚀或氧化还原法,制备粗糙度为1.5-10微米的毛玻璃作为模板,负载聚四氟乙烯薄膜,利用固化时薄膜表面产生的内应力,获得具有纳米级聚四氟乙烯表面的超疏水薄膜。CN 102140659 A公开的技术方案将金属氯化盐和十四酸分散到无水乙醇形成均匀的电解液,采用金属片作为电极,在一定时间和电压下电解,在阴极得到金属颗粒和十四酸盐复合超疏水薄膜。CN 101817980 A公开的技术方案采用溶胶-凝胶法,以正硅酸酯和烷基烷氧基硅烷(RnSi(OR’)4-n)为前驱体,利用酸、碱两步法水解得到溶胶,加入较多溶剂防止其过早凝胶产生,之后加水调节溶剂与溶胶骨架的相分离程度,旋涂后得到超疏水薄膜。
可见,现有技术中,制备超疏水薄膜的方法普遍过程繁琐、设备成本较高并且所制备的薄膜通常不具备催化功能,不能作为疏水催化薄膜应用于催化剂领域。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷,提供一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备硅酸镍空心纳米球:将SiO2超声分散在水中,加入马来酸二钠与硫酸镍的混合水溶液,在室温下剧烈搅拌后,在100~250℃下水热法处理8~24h,其中固体颗粒经过离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球;
(2)硅酸镍空心纳米球疏水化处理:将上述硅酸镍空心纳米球分散在含疏水硅烷和碱性催化剂的苯类溶剂溶液中,在70~180℃下反应10~15h,其中固体经过离心、洗涤和干燥后,得到硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球;上述硅酸镍空心纳米球和疏水硅烷的质量比为1∶0.1~0.3;
(3)制备疏水贵金属纳米颗粒:将贵金属盐水溶液与相转移催化剂四正辛基溴化铵的苯类溶剂溶液混合,待贵金属的前驱体完全转移到苯类溶剂层后,将该苯类溶剂层、十二胺或十二硫醇与苯类溶剂混合,然后加入还原剂水溶液混合后剧烈搅拌,其中的固体经过离心、洗涤和干燥,获得疏水化贵金属纳米颗粒;
(4)贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备:将步骤(2)获得的硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球与步骤(3)获得的疏水化贵金属纳米颗粒在苯类溶剂中混合搅拌4~12h,其中固体经过离心和洗涤后,以低碳醇为溶剂,将其配成浓度为2~5wt%的分散液,将该分散液通过旋涂仪涂膜并加热固化后制得所述贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜。
在本发明的一个优选实施方案中,所述苯类溶剂为苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中,所述碱性催化剂为氨水、三乙胺、无水碳酸钾和无水碳酸钠的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中,所述疏水硅烷为十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-十七氟癸基三甲氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-十三氟辛基三甲氧基硅烷中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中,所述贵金属盐为氯金酸、氯钯酸、氯铂酸和硝酸银中的至少一种,且所述贵金属盐水溶液的浓度为10~200mM。
在本发明的一个优选实施方案中,所述相转移催化剂四正辛基溴化铵的苯类溶剂溶液的浓度为10~30mM。
在本发明的一个优选实施方案中,所述疏水性硅酸镍空心纳米球与疏水化贵金属纳米颗粒的质量比为1∶0.01~0.2。
在本发明的一个优选实施方案中,所述低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中,所述步骤(3)中的还原剂为硼氢化钠,其在所述苯类溶剂层、十二胺或十二硫醇、苯类溶剂与还原剂水溶液的总体积中的浓度为1~50mM。
本发明的有益效果是:
1、本发明采用水热法制备硅酸镍空心纳米球,在碱性条件下使疏水硅烷水解,在硅酸镍空心纳米球表面修饰疏水官能团,同时制备疏水贵金属纳米粒子(Au、Ag、Pt、Pd或其合金);利用空心硅酸镍的高比表面积、纳米中空结构和大孔容,将贵金属纳米粒子负载在硅酸镍表面,不仅增加了复合纳米材料表面的疏水效果,也赋予其优异的催化性能,应用前景广阔。
2、本发明的制备方法流程简易、不需要严苛的实验条件、设备成本低和重复性好等优点。
附图说明
图1为本发明实例1~5所制备的超疏水催化薄膜的水接触角图。
图2为本发明实例1制备的超疏水催化薄膜的扫描电镜图,比例尺为500nm。
具体实施方式
以下通过具体实施方式结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)将1g二氧化硅固体超声分散在50mL水中,加入3.6g马来酸二钠与2.14g硫酸镍于50mL水中。将以上两溶液在室温下混合,剧烈搅拌10min后,在160℃下水热法处理10h。待反应结束后,将其离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球。
(2)取上述硅酸镍空心纳米球0.2g分散在30mL甲苯中,超声分散均匀,加入220uL十六烷基三甲氧基硅烷和180uL氨水后,在80℃下反应10h。在进行离心、洗涤和干燥后,得到硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球。
(3)将1mL氯金酸水溶液(48.6mM)与9mL水混合得溶液A,将0.08g四正辛基溴化铵分散在5mL甲苯中得溶液B。将溶液A与B混合,待Au前驱体完全转移到甲苯层后,将甲苯层与61uL十二硫醇及61uL十二胺在5mL甲苯中混合。然后,再加入1mL水与0.018g硼氢化钠(配成水溶液)后,在室温下剧烈搅拌20min。所得产物进行离心、洗涤和干燥,获得Au纳米颗粒。
(4)再将制得的Au纳米颗粒重新分散再8mL甲苯中,得到Au纳米颗粒溶液。取上述Au纳米颗粒溶液3mL,加入0.2g十六烷基三甲氧基硅烷修饰的硅酸镍空心纳米球与20mL乙苯的混合溶液在室温下搅拌10h,产物经过离心、洗涤后,配成5wt%质量分数的乙醇分散溶液,通过旋涂仪涂膜并加热固化制得带催化功能的Au@硅酸镍超疏水催化薄膜,经接触角测量仪测得其水接触角为155.8度,滚动角度小于2度。如图1a所示。该超疏水催化薄膜的微观形貌如图2的扫描电镜图所示。
(5)将实施例1得到的超疏水催化薄膜应用于有机体系中苯甲醇液相催化氧化反应(采用甲苯为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,反应温度为80℃,反应时间为3h),研究表明产物苯甲醛的选择性高达95%,产物苯甲酸的选择性为5%,反应物苯甲醇的转化率为92%。
实施例2
(1)将0.5g二氧化硅超声分散在50mL水中,加入1.8g马来酸二钠与1.07g硫酸镍于50mL水中。将以上两溶液在室温下混合,剧烈搅拌10min后,在180℃下水热法处理12h。将其离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球。
(2)取上述硅酸镍空心纳米球0.2g分散在30mL甲苯中,超声分散均匀,加入200uL十二烷基三甲氧基硅烷和200uL氨水后,在90℃下反应12h。在进行离心、洗涤和干燥后,得到十二烷基三甲氧基硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球。
(3)将1.3mL氯铂酸水溶液(38.6mM)与8.7mL水混合得溶液A,将0.07g四正辛基溴化铵分散在5mL甲苯中得溶液B。将溶液A与B混合,待Pt前驱体完全转移到甲苯层后,将甲苯层与122uL十二胺在5mL甲苯中混合。然后,再加入2mL水与0.036g硼氢化钠(配成水溶液)后,剧烈搅拌20min。然后,所得产物进行离心、洗涤和干燥,获得Pt纳米颗粒。
(4)再将制得的Pt纳米颗粒分散再8mL甲苯中,得到Pt纳米颗粒溶液。取上述Pt纳米颗粒溶液4mL,加入0.2g十二烷基三甲氧基硅烷修饰的硅酸镍空心纳米球与20mL苯的混合溶液在室温下搅拌12h,产物经过离心、洗涤后,配成4wt%质量分数的分散液,通过旋涂仪涂膜并加热固化制得带催化功能的Pt@硅酸镍超疏水催化薄膜,经接触角测量仪测得其水接触角为152.6度,滚动角度小于5度。如图1b所示。
(5)将实施例2得到的超疏水催化薄膜应用于有机体系中苯甲醇液相催化氧化反应(采用甲苯为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,反应温度为80℃,反应时间为3h),研究表明产物苯甲醛的选择性高达100%,反应物苯甲醇的转化率为71%。
实施例3
(1)将0.05g二氧化硅超声分散在10mL水中,加入0.18g马来酸二钠与0.107g硫酸镍于10mL水中。将以上两溶液混合,剧烈搅拌10min后,在170℃下水热法处理12h。将其离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球。
(2)取上述硅酸镍空心纳米球0.05g分散在10mL甲苯中,超声分散均匀,加入50uL1H,1H,2H,2H-十七氟癸基三甲氧基硅烷和10uL三乙胺后,在90℃下反应12h。在进行离心、洗涤和干燥后,得到1H,1H,2H,2H-十七氟癸基三甲氧基硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球。
(3)将0.44mL氯钯酸水溶液(112.8mM)与9.6mL水混合得溶液A,将0.07g四正辛基溴化铵分散在5mL甲苯中得溶液B。将溶液A与B混合,待Pd前驱体完全转移到甲苯层后,将甲苯层与112uL十二胺和10uL十二硫醇在5mL甲苯中混合。然后,再加入2mL水与0.036g硼氢化钠(配成水溶液)后,剧烈搅拌20min。然后,所得产物进行离心和洗涤。
(4)再将制得的Pd纳米颗粒分散再8mL甲苯中,获得Pd纳米颗粒溶液。取上述Pd纳米颗粒溶液1mL,加入0.05g1H,1H,2H,2H-十七氟癸基三甲氧基硅烷修饰的硅酸镍空心纳米球与10mL苯的混合溶液在室温下搅拌8h,产物经过离心、洗涤后,配成一定3wt%质量分数的分散液,通过旋涂仪涂膜并加热固化制得带催化功能的Pd@硅酸镍超疏水催化薄膜,经接触角测量仪测得其水接触角为150.9度,滚动角度小于5度。如图1c所示。
(5)将实施例3得到的超疏水催化薄膜应用于有机体系中苯甲醇液相催化氧化反应(采用甲苯为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,反应温度为80℃,反应时间为3h),研究表明产物苯甲醛的选择性高达90%,产物苯甲酸的选择性为10%,反应物苯甲醇的转化率为85%。
实施例4
(1)将0.05g二氧化硅超声分散在10mL水中,加入0.18g马来酸二钠与0.107g硫酸镍于10mL水中。将以上两溶液混合,剧烈搅拌10min后,在190℃下水热法处理10h。将其离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球。
(2)取上述硅酸镍空心纳米球0.05g分散在10mL甲苯中,超声分散均匀,加入100uL十六烷基三甲氧基硅烷和100uL氨水后,在80℃下反应14h。在进行离心、洗涤和干燥后,得到十六烷基三甲氧基硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球。
(3)将1mL硝酸银水溶液(48.6mM)与9mL水混合得溶液A,将0.08g四正辛基溴化铵分散在5mL甲苯中得溶液B。将溶液A与B混合,待Ag前驱体完全转移到甲苯层后,将甲苯层与122uL十二胺在5mL甲苯中混合。然后,再加入3mL水与0.048g硼氢化钠(配成水溶液)后,剧烈搅拌20min。然后,所得产物进行离心、洗涤和干燥,获得Ag纳米颗粒。
(4)再将制得的Ag纳米颗粒分散再8mL甲苯中,获得Ag纳米颗粒溶液。取上述Ag纳米颗粒溶液1mL,加入0.05g十六烷基三甲氧基硅烷修饰的硅酸镍空心纳米球与10mL甲苯的混合溶液在室温下搅拌6h,产物经过离心、洗涤后,配成4wt%质量分数的分散液,通过旋涂仪涂膜并加热固化制得带催化功能的Ag@硅酸镍超疏水催化薄膜,经接触角测量仪测得其水接触角为156.1度,滚动角度小于2度。如图1d所示。
(5)将实施例4得到的超疏水催化薄膜应用于有机体系中苯甲醇液相催化氧化反应(采用甲苯为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,反应温度为80℃,反应时间为3h),研究表明产物苯甲醛的选择性高达95%,产物苯甲酸的选择性为5%,反应物苯甲醇的转化率为89%。
实施例5
(1)将0.15g二氧化硅超声分散在20mL水中,加入0.54g马来酸二钠与0.321g硫酸镍于20mL水中。将以上两溶液混合,剧烈搅拌10min后,在180℃下水热法处理12h。将其离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球。
(2)取上述硅酸镍空心纳米球0.1g分散在15mL乙苯中,超声分散均匀,加入100uL1H,1H,2H,2H-十三氟辛基三甲氧基硅烷和150uL无水碳酸钾后,在100℃下反应12h。在进行离心、洗涤和干燥后,得到1H,1H,2H,2H-十三氟辛基三甲氧基硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球。
(3)将0.222mL氯钯酸水溶液(112.8mM)、0.5mL氯金酸水溶液(48.6mM)与9.3mL水混合得溶液A,将0.07g四正辛基溴化铵分散在5mL甲苯中得溶液B。将溶液A与B混合,待Pd和Au前驱体完全转移到甲苯层后,将甲苯层与10uL十二硫醇和112uL十二胺在5mL甲苯中混合。然后,再加入2mL水与0.036g硼氢化钠(配成水溶液)后,剧烈搅拌30min。然后,所得产物进行离心、洗涤和干燥,获得Au-Pd合金纳米颗粒。
(4)再将制得的Au-Pd合金纳米颗粒分散再8mL乙苯中,获得Au-Pd合金纳米颗粒溶液。取上述Au-Pd合金纳米颗粒溶液3mL,加入0.1g 1H,1H,2H,2H-十三氟辛基三甲氧基硅烷修饰的硅酸镍空心纳米球与15mL乙苯的混合溶液在室温下搅拌12h,产物经过离心、洗涤后,配成5wt%质量分数的分散液,通过旋涂仪涂膜并加热固化制得带催化功能的Au-Pd@硅酸镍超疏水催化薄膜,经接触角测量仪测得其水接触角为150.7度,滚动角度小于5度。如图1e所示。
(5)将实施例5得到的超疏水催化薄膜应用于有机体系中苯甲醇液相催化氧化反应(采用甲苯为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,反应温度为80℃,反应时间为3h),研究表明产物苯甲醛的选择性高达90%,产物苯甲酸的选择性为10%,反应物苯甲醇的转化率为95%。
从上述实施例可以发现,本发明提供的具备催化功能的贵金属@硅酸镍超疏水复合薄膜的制备方法具有制备过程简易、设备成本低、重复性好和普遍适用的特点。并且本发明提供的超疏水催化薄膜同时拥有硅酸镍的纳米中空结构和固定化高活性贵金属纳米颗粒而具有优异的催化功能,应用前景广阔。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例而已,故不能依此限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰,皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (9)
1.一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)制备硅酸镍空心纳米球:将SiO2超声分散在水中,加入马来酸二钠与硫酸镍的混合水溶液,在室温下剧烈搅拌后,在100~250℃下水热法处理8~24h,其中固体颗粒经过离心、洗涤和干燥,得到硅酸镍空心纳米球;
(2)硅酸镍空心纳米球疏水化处理:将上述硅酸镍空心纳米球分散在含疏水硅烷和碱性催化剂的苯类溶剂溶液中,在70~180℃下反应10~15h,其中固体经过离心、洗涤和干燥后,得到硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球;上述硅酸镍空心纳米球和疏水硅烷的质量比为1∶0.1~0.3;
(3)制备疏水贵金属纳米颗粒:将贵金属盐水溶液与相转移催化剂四正辛基溴化铵的苯类溶剂溶液混合,待贵金属的前驱体完全转移到苯类溶剂层后,将该苯类溶剂层、十二胺或十二硫醇与苯类溶剂混合,然后加入还原剂水溶液混合后剧烈搅拌,其中的固体经过离心、洗涤和干燥,获得疏水化贵金属纳米颗粒;
(4)贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备:将步骤(2)获得的硅烷修饰的疏水性硅酸镍空心纳米球与步骤(3)获得的疏水化贵金属纳米颗粒在苯类溶剂中混合搅拌4~12h,其中固体经过离心和洗涤后,以低碳醇为溶剂,将其配成浓度为2~5wt%的分散液,将该分散液通过旋涂仪涂膜并加热固化后制得所述贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述苯类溶剂为苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的至少一种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述碱性催化剂为氨水、三乙胺、无水碳酸钾和无水碳酸钠的至少一种。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述疏水硅烷为十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-十七氟癸基三甲氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-十三氟辛基三甲氧基硅烷中的至少一种。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述贵金属盐为氯金酸、氯钯酸、氯铂酸和硝酸银中的至少一种,且所述贵金属盐水溶液的浓度为10~200mM。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述相转移催化剂四正辛基溴化铵的苯类溶剂溶液的浓度为10~30mM。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述疏水性硅酸镍空心纳米球与疏水化贵金属纳米颗粒的质量比为1∶0.01~0.2。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇中的至少一种。
9.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中的还原剂为硼氢化钠,其在所述苯类溶剂层、十二胺或十二硫醇、苯类溶剂与还原剂水溶液的总体积中的浓度为1~50mM。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811175148.3A CN109331838B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811175148.3A CN109331838B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109331838A true CN109331838A (zh) | 2019-02-15 |
CN109331838B CN109331838B (zh) | 2021-04-30 |
Family
ID=65308887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811175148.3A Active CN109331838B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109331838B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109847765A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-06-07 | 西北师范大学 | CdSNRs@NiSilicate超薄纳米片复合材料的制备及在析氢反应中的应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101940945A (zh) * | 2010-08-24 | 2011-01-12 | 厦门大学 | 一种用于合成苯甲醛的纳米金催化剂的植物还原制备方法 |
CN102336972A (zh) * | 2011-06-22 | 2012-02-01 | 山东轻工业学院 | 一种超疏水纳米磁性薄膜的制备方法 |
CN102397774A (zh) * | 2010-09-10 | 2012-04-04 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 二氧化硅/镍复合空心球及其制备方法 |
CN102863653A (zh) * | 2012-09-12 | 2013-01-09 | 山东长星集团有限公司 | 一种阻燃剂 |
CN103028404A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的催化剂 |
CN103273083A (zh) * | 2013-05-17 | 2013-09-04 | 华东师范大学 | 一种金纳米颗粒的制备方法 |
CN107117626A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-09-01 | 湖州永煊新材料科技有限公司 | 金属离子掺杂羟基硅酸盐纳米管的制造方法 |
WO2017186407A1 (fr) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur de cobalt a base d'un support contenant une phase d'oxyde mixte contenant du cobalt et/ou du nickel prepare par l'utilisation d'un acide dicarboxylique comportant au moins trois atomes de carbone |
CN107441948A (zh) * | 2017-09-21 | 2017-12-08 | 西安工程大学 | 一种镍负载型疏水性SiO2复合膜及其制备方法 |
-
2018
- 2018-10-09 CN CN201811175148.3A patent/CN109331838B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101940945A (zh) * | 2010-08-24 | 2011-01-12 | 厦门大学 | 一种用于合成苯甲醛的纳米金催化剂的植物还原制备方法 |
CN102397774A (zh) * | 2010-09-10 | 2012-04-04 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 二氧化硅/镍复合空心球及其制备方法 |
CN102336972A (zh) * | 2011-06-22 | 2012-02-01 | 山东轻工业学院 | 一种超疏水纳米磁性薄膜的制备方法 |
CN103028404A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的催化剂 |
CN102863653A (zh) * | 2012-09-12 | 2013-01-09 | 山东长星集团有限公司 | 一种阻燃剂 |
CN103273083A (zh) * | 2013-05-17 | 2013-09-04 | 华东师范大学 | 一种金纳米颗粒的制备方法 |
WO2017186407A1 (fr) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur de cobalt a base d'un support contenant une phase d'oxyde mixte contenant du cobalt et/ou du nickel prepare par l'utilisation d'un acide dicarboxylique comportant au moins trois atomes de carbone |
CN107117626A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-09-01 | 湖州永煊新材料科技有限公司 | 金属离子掺杂羟基硅酸盐纳米管的制造方法 |
CN107441948A (zh) * | 2017-09-21 | 2017-12-08 | 西安工程大学 | 一种镍负载型疏水性SiO2复合膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BOWEN LI ET AL: "Formation Combined with Intercalation of Ni and Its Alloy Nanoparticles within Mesoporous Silica for Robust Catalytic Reactions", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
JIN, RENXI ET AL: "In situ assembly of well-dispersed gold nanoparticles on hierarchical double-walled nickel silicate hollow nanofibers as an efficient and reusable hydrogenation catalyst", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 * |
LIU, CHUN-HSIA ET AL: "Deposition and thermal transformation of metal oxides in mesoporous SBA-15 silica with hydrophobic mesopores", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109847765A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-06-07 | 西北师范大学 | CdSNRs@NiSilicate超薄纳米片复合材料的制备及在析氢反应中的应用 |
CN109847765B (zh) * | 2019-03-08 | 2021-06-08 | 西北师范大学 | CdSNRs@NiSilicate超薄纳米片复合材料的制备及在析氢反应中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109331838B (zh) | 2021-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tominaga et al. | Electrocatalytic oxidation of glucose at gold–silver alloy, silver and gold nanoparticles in an alkaline solution | |
Espro et al. | Non-enzymatic screen printed sensor based on Cu2O nanocubes for glucose determination in bio-fermentation processes | |
Ndamanisha et al. | Nonenzymatic glucose detection at ordered mesoporous carbon modified electrode | |
CN107469845A (zh) | 一种黑磷/贵金属复合材料、其制备方法以及应用 | |
Gupta et al. | Gold nanoparticles impregnated mesoporous silica spheres for simultaneous and selective determination of uric acid and ascorbic acid | |
WO2020082410A1 (zh) | 一种负载型双金属核壳结构催化剂及其制备方法 | |
CN105628764B (zh) | 一种检测尿酸的电化学传感器及其制备和应用 | |
CN107442155B (zh) | 一种Silicalite-1单晶包覆纳米钯核壳催化剂的制备方法及其催化应用 | |
CN107754826B (zh) | 一种直接合成过氧化氢用中空核壳结构Pd催化剂及其制备方法 | |
CN108529692A (zh) | 空心球形氧化镍的制备方法 | |
Ma et al. | Fabrication and characterization of non-enzymatic glucose sensor based on bimetallic hollow Ag/Pt nanoparticles prepared by galvanic replacement reaction | |
CN105312051A (zh) | 一种纳米金-介孔二氧化硅复合纳米管及其制备和应用 | |
CN108410441B (zh) | 基于氧化石墨颗粒协同稳定的强化泡沫体系及其制备方法 | |
CN105973956B (zh) | 检测食品中香草醛的石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极及检测方法 | |
CN109021788A (zh) | 一种水性防腐环保涂料及其制备方法 | |
CN109331838A (zh) | 一种贵金属@硅酸镍超疏水催化薄膜的制备方法 | |
Dong et al. | Ordered mesoporous silica encapsulated carbon quantum dots and its application in Fe3+ detection | |
CN108610786A (zh) | 一种基于三维石墨烯的超疏水涂层及其制备方法 | |
CN108014789A (zh) | 一种用于聚苯乙烯加氢制聚环己基乙烯的负载型催化剂及其制备方法 | |
Liu et al. | Electroless preparation and characterization of Ni–B nanoparticles supported on multi-walled carbon nanotubes and their catalytic activity towards hydrogenation of styrene | |
CN107556521A (zh) | 负载纳米氧化锌的三维多孔海绵复合材料 | |
CN109085210A (zh) | 一种n-p异质型核壳结构气敏材料及其制备方法 | |
CN104941653B (zh) | 一种铜锡复合氧化物催化剂及其制备方法和用途 | |
CN109225169A (zh) | 一种氧化锆基吸附光催化剂的制备方法及该光催化剂 | |
Wang et al. | Fabrication of Au aerogels with {110}-rich facets by size-dependent surface reconstruction for enzyme-free glucose detection |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |