CN109311051A - 用于生产效应层的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及保护例如纸币和身份证件等安全文档以防伪造和非法复制的领域。特别地,本发明提供用于将一个或多个标记磁性转印至由包括片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的尚未硬化的涂层中以生产光学效应层(OEL)作为安全文档或安全物品上的防伪手段或出于装饰性目的的方法。

Description

用于生产效应层的方法
技术领域
本发明涉及用于生产包括磁性取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层(OEL)的方法的领域。特别地,本发明提供用于将一个或多个标记磁性转印至包括片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂层中以产生OEL的方法,以及所述OEL作为安全文档或安全物品上的防伪手段以及装饰性目的的用途。
背景技术
使用包含取向的磁性或可磁化颜料颗粒、特别地也是光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒的墨、组合物、涂膜或层来产生例如安全文档的领域中的安全要素在现有技术中是已知的。包括取向的磁性或可磁化颜料颗粒的涂膜或层公开于例如US 2,570,856;US 3,676,273;US 3,791,864;US 5,630,877和US 5,364,689中。包括取向的磁性变色的颜料颗粒的、导致特别吸引人的光学效应的、可用于保护安全文档的涂膜或层公开于WO 2002/090002 A2和WO 2005/002866 A1中。
例如用于安全文档的安全特征通常可以分类为一方面的“隐性(covert)”安全特征,和另一方面的“显性(overt)”安全特征。由隐性安全特征提供的保护依赖于此类特征是难以检测的,典型地要求检测用专业仪器和知识的观念,而“显性”安全特征依赖于可用独立的(unaided)人类感官容易地检测的观念,例如,此类特征可以是视觉可见的和/或借由触觉可检测、但依然难以生产和/或复制。然而,显性安全特征的有效性很大程度上依赖于作为安全特征的容易识别。
印刷油墨或涂料中的磁性或可磁化颜料颗粒允许通过施加相应结构的磁场,在尚未硬化(即湿润)的涂膜中诱导磁性或可磁化颜料颗粒的局部取向,然后硬化涂膜,来产生磁感应图像、设计和/或图案。结果是固定和稳定的磁感应图像、设计或图案。用于在涂布组合物中使磁性或可磁化颜料颗粒取向的材料和技术已公开于例如US 2,418,479;US 2,570,856;US 3,791,864;DE2006848-A;US 3,676,273;US 5,364,689;US 6,103,361;EP 0406 667 B1;US 2002/0160194;US 2004/0009308;EP 0 710 508 A1;WO 2002/09002 A2;WO 2003/000801 A2;WO 2005/002866 A1;WO 2006/061301 A1中。以这种方式,可以产生高度防伪的磁感应图案。所讨论的安全要素只能通过利用磁性或可磁化颜料颗粒或相应的油墨二者、以及用于印刷所述油墨和将所述颜料定向在印刷油墨中的特定技术来生产。
EP 1 641 624 B1、EP 1 937 415 B1和EP 2 155 498 B1公开了用于将标记磁性转印至尚未硬化(即湿润)的涂布组合物中的装置和方法,所述涂布组合物包含磁性或可磁化颜料颗粒以形成光学效应层(OEL)。所公开的方法有利地允许生产具有客户特定磁性设计的安全文档和物品。
EP 1 641 624 B1公开了一种用于将对应于待转印的设计的标记磁性转印至在基材上的包括磁性或可磁化颗粒的湿润的涂布组合物中的装置。所公开的装置包括永磁材料体,该永磁材料体在基本垂直于所述主体的表面的方向上永久磁化,其中所述主体的表面带有雕刻形式的标记,造成其磁场的扰动。所公开的装置非常适合于在高速印刷方法中,例如在安全印刷领域中使用的那些中转印高分辨率图案。然而,并且如EP 1 937 415 B1中所述,EP 1641 624 B1中公开的装置会导致具有相当暗的视觉外观的反射不良的光学效应层。EP 1 641 624 B1中揭露的缺点是由于在取向的涂层的大部分上磁性颜料颗粒相对于印刷基板平面的大体垂直取向导致的,这是由于所述装置中要求的垂直磁化所致。
EP 1 937 415 B1公开了一种改进的装置,用于将标记磁性转印至在基材上的包括磁性或可磁化颜料薄片的湿润的涂布组合物中。所公开的装置包括至少一个磁化的磁板,其具有第一磁场并且在其表面上具有表示所述标记的表面浮雕、凹部或切口;和至少一个附加磁体(additional magnet),其具有第二磁场,其中附加磁体是与磁板相邻地固定地摆放,从而使它们的磁场基本上重叠。至少一个附加磁体的存在具有使由至少一个磁化的永磁板产生的磁场线变平的效果,产生了更吸引人的视觉效果。虽然与现有技术相比,所公开的装置使磁场线变平,但是场线本质上仍然弯曲。所公开的装置仍可能导致不期望的大暗区在磁转印图像中的出现,特别是在磁场线基本垂直于基材表面的区域中的出现。EP 1937 415 B1没有教导如何产生颜料薄片取向的均一分布,其将会导致特别适合于携带客户特定的标记的反射强的OEL。
上文描述的方法和装置使用磁性组件来使磁性颜料颗粒单轴取向。磁性颜料颗粒的单轴取向导致它们的主(第二长)轴彼此平行并且与磁场平行的相邻颗粒,而它们在颜料颗粒的平面中的短轴不受、或更少受施加的磁场约束。因此,磁性颜料颗粒的唯一的单轴取向导致可能遭受低反射率和亮度的光学效应层,因为光线在宽范围的方向上,尤其是在基本垂直于磁场线的方向上反射。
EP 2 155 498 B1公开了一种用于将标记磁性转印至在基材上的包含磁性或可磁化颗粒的涂布组合物中的装置。所公开的装置包括经受由电磁手段或永磁体产生的磁场的主体,该主体在主体的表面上携带凹部形式的确定标记。所公开的主体包括至少一层高磁导率的材料,其中形成所述凹部,并且其中,在所述高磁导率的材料层的未凹下区域中,磁场的场线在高磁导率的材料层内基本上平行于所述主体的表面延伸。还公开了该装置包括支撑高磁导率的材料层的低磁导率材料的基板,其中所述高磁导率的材料层优选通过电镀沉积在基板上。EP 2 155 498 B1进一步公开了通过有利地360°旋转磁场,磁场线的主方向可以在暴露包括磁性或可磁化颗粒的层的期间改变。特别地,EP 2 155 498 B1公开了其中使用永磁体代替电磁体,并且其中所述永磁体的旋转可以通过磁体自身的物理旋转来执行的实施方案。所公开的装置的缺点在于电镀方法,因为所述方法麻烦且需要特殊设备。此外,所公开发明的重要弊端是该方法依赖于永磁体的物理旋转以实现磁场的360°旋转。从工业角度来看,这是特别麻烦的,因为它要求复杂的机械系统。此外,如所建议的那样旋转简单磁体产生大致球状的颜料薄片取向,如EP 2 155 498 B1的相应实施例中所示。这种取向不太适合于清楚地显示具有抢眼的浮雕/3D效果的标记,因为类球效应与标记叠加。可以从描述中推导出产生相对平的旋转场的唯一方法将会是旋转非常大的磁体,这是不切实际的。EP 2 155 498 B1没有教导如何建立实际的工业工艺来产生赋予标记以吸引人的3D/浮雕印象的旋转磁场。
WO 2015/086257 A1公开了一种用于在基材上产生光学效应层(OEL)的改进方法,所述方法包括两个磁取向步骤,所述步骤由以下组成:i)使包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物暴露于第一磁场产生装置的动态的,即方向改变的磁场,以便使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向,和ii)将涂布组合物暴露于第二磁场产生装置的静态磁场,从而通过所述第二磁场产生装置,使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分根据转印的设计单轴地重新取向。WO 2015/086257 A1提供了第二磁取向步骤使用第二磁场产生装置,例如EP 1 937 415 B1中描述的那些的实例。尽管WO 2015/086257 A1中公开的方法允许生产展现出与现有技术相比改进的亮度和对比度的光学效应层,但是如此获得的光学效应层仍然会遭受不良的反射视觉外观并且没有教导如何给标记赋予吸引人的3D/浮雕印象。
因此,仍然需要用于磁性转印标记的改进方法,以便产生展现更好的反射视觉外观的光学效应层(OEL),其中所述方法应该是可靠的,易于实施并且能够在高生产速度下作业,同时允许生产不仅展现引人注目的浮雕(relief)和/或3D效果而且还展现明亮且很好分辨的外观的OEL。
发明内容
因此,本发明的目的是克服如上讨论的现有技术的缺陷。这通过提供以下方法来实现:一种用于在基材(x10)上生产展现一个或多个标记的光学效应层(OEL)的方法,所述方法包括以下步骤:
a)在基材(x10)表面上施加包含i)片状磁性或可磁化颜料颗粒和ii)粘结剂材料的涂布组合物以在所述基材(x10)上形成涂层(x20),所述涂布组合物处于第一状态,
b)形成包括承载所述涂层(x20)的基材(x10)和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件(x00),其中将承载所述涂层(x20)的基材(x10)配置在所述一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方,
其中所述一个或多个阴标记由软磁性板(x51)组成,所述软磁性板(x51)包括具有所述一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(x52),所述软磁性板(x51)由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由包含分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于所述复合物的总重量,和
所述一个或多个阳标记由包括放置或附接到非磁性保持件(x40)的一个或多个标记(x52)的布置(x30)组成,所述标记由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于所述复合物的总重量,
c)使在步骤b)下获得的包括承载所述涂层(x20)的基材(120)和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件(x00)移动穿过静态磁场产生装置(x60)的非均匀磁场,以便使至少一部分的所述片状磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向,并且
d)将所述涂布组合物硬化至第二状态,以便将所述片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们采用的位置和取向上。
在一个优选实施方案中,承载涂层(x20)的基材(x10)配置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方,并且涂层(x30)为该组件的最上层且优选地暴露于环境中,即不被任何其它层或材料覆盖。
本文还描述的是通过本文记载的方法生产的光学效应层(OEL);和包括本文记载的一个或多个光学OEL的安全文档以及装饰性元件和客体。
本文还描述的是安全文档或装饰性元件或物体的制造方法,其包括:a)提供安全文档或装饰性元件或物体,并且b)提供光学效应层如本文中描述的那些,特别是如通过本文记载的方法获得的那些,使得其被安全文档或装饰性元件或物体包括在内。
本文还描述的是本文记载的一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记与本文记载的静态磁场产生装置(x60)的用途,其一起用于将一个或多个标记磁性转印至施加至本文记载的基材且包含本文记载的i)片状磁性或可磁化颜料颗粒和ii)粘结剂材料的处于本文记载的未硬化状态的涂层。
本发明提供了一种可靠且易于实施的方法,来将一个或多个标记磁性转印至由涂布组合物形成的涂层中,所述涂布组合物处于第一状态,即尚未硬化(即湿润)的状态,其中片状磁性或可磁化颜料颗粒在粘合剂材料内自由移动和旋转,从而在将涂层硬化到第二状态后形成具有抢眼的浮雕和/或3D效果的光学效应层(OEL),其中片状磁性或可磁化颜料颗粒的取向和位置固定/冻结。通过形成包括本文记载的承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件,特别是通过将承载涂层的基材放置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的上方(即在顶部),并且使所述组件移动穿过静态磁场产生装置的非均匀磁场,进行将一个或多个标记磁性转印至在基材上的包括片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂层中。“非均匀磁场”,其是指沿着跟随涂层的单个的片状磁性或可磁化颜料颗粒的运动路径,磁场线至少沿固定在移动组件的基准框架中的平面内的方向改变。以这种方式,涂层的片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分倾向于在所述平面内排列,导致所述片状磁性或可磁化颗粒的双轴取向,即,其中所述片状颜料颗粒的两个最大主轴受约束的取向。在该双轴取向期间,本文记载的一个或多个阴标记的一个或多个空隙、或一个或多个阳标记影响由静态磁场产生装置产生的磁场的方向和/或强度,因此影响就在所述一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方放置的片状磁性或可磁化颜料颗粒的取向,从而产生所需的抢眼的浮雕和/或3D效果。在一优选实施方案中,本文记载的平面与不在所述一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记正上方的一个或多个区域中的OEL的平面平行或基本上平行,导致片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分与承载OEL的基材平行或基本上平行的取向。在另一实施方案中,沿着运动路径的磁场在相对于OEL的平面形成非零角度的一个或多个平面内变化,导致片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分的与承载OEL的基材基本上不平行的取向。一旦在尚未硬化(即湿润)的涂层中产生所需效果,则涂布组合物就部分或完全硬化,以便使片状磁性或可磁化颜料颗粒在OEL中的相对位置和取向永久地固定/冻结。
此外,本发明提供的方法是机械稳固的,易于用工业高速印刷设备实施,而不会诉诸所述设备的麻烦、冗长和昂贵的改造。
附图说明
现在参考附图和特定实施方案更详细地描述本文所述的光学效应层(OEL)及其制备,其中
图1A-1示意性地示出了由具有厚度(T)并且包括具有标记形状的空隙(151)的软磁性板(150)组成的阴标记。
图1A-2示意性地示出了一种布置(130),其包括:i)由具有厚度(T)并且包括具有标记形状的空隙(151)的软磁性板(150)组成的阴标记,和ii)非磁性保持件(140)。
图1B示意性地示出了由包括具有厚度(T)并且放置在非磁性保持件(140)上的标记(152)的布置组成的阳标记。
图2A示意性地示出了布置(230)的截面,其包括:i)由包括具有标记形状的空隙(251)的软磁性板(250)组成的阴标记,和ii)非磁性保持件(240),其中包括空隙(251)的软磁性板(250)放置在非磁性保持件(240)上方。
图2B示意性地示出了布置(230)的截面,其包括:i)由包括具有标记形状的空隙(251)的软磁性板(250)组成的阴标记,和ii)非磁性保持件(240),其中包括空隙(251)的软磁性板(250)放置在非磁性保持件(240)下方。
图2C示意性地示出了布置(230)的截面,其包括:i)由包括具有标记形状的空隙(251)的软磁性板(250)组成的阴标记,和ii)非磁性保持件(240),其中包括空隙(251)的板(250)嵌入非磁性保持件(240)中。
图3A示意性地示出了由包括标记(352)和非磁性保持件(340)的布置(330)组成的阳标记的截面,其中标记(352)放置在非磁性保持件(340)上方。
图3B示意性地示出了由包括标记(352)和非磁性保持件(340)的布置(330)组成的阳标记的截面,其中标记(352)放置在非磁性保持件(340)下方。
图3C示意性地示出了由包括标记(352)和非磁性保持件(340)的布置(330)组成的阳标记的截面,其中标记(352)嵌入非磁性保持件(340)中。
图4A示意性地示出了组件(400),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(420)的基材(410),和b)包括非磁性保持件(440)和软磁性金属板(450)形式的阴标记的布置(430),该软磁性金属板(450)包括具有标记形状的空隙(451)。
图4B示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(420)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图4A的组件(400)沿着磁场产生装置(460)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图4C通过使用图4B中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图5A示意性地示出了组件(500),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(520)的基材(510),和b)包括非磁性保持件(540)和软磁性金属板(550)形式的阴标记的布置(530),该软磁性金属板(550)包括具有标记形状的空隙(551)。
图5B示意性地示出了用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(520)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图5A的组件(500)放置在磁场产生装置(560)上方,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分取向。
图5C通过使用图5B中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图6A示意性地示出了组件(600),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(620)的基材(610),和b)包括具有标记形状的空隙(651)的软磁性复合板(450)形式的阴标记。
图6B是根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(620)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图6A的组件(600)沿着磁场产生装置(660)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图6C通过使用图6B中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图7A示意性地示出了组件(700),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(720)的基材(710),和b)包括非磁性保持件(740)和阳标记的布置(730)。
图7B示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(720)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图7A的组件(700)沿着磁场产生装置(760)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图7C通过使用图7B中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图8A示意性地示出了组件(800),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(820)的基材(810),和b)包括非磁性保持件(840)和软磁性复合板(850)形式的阴标记的布置(830),该软磁性复合板(850)包括具有标记形状的空隙(851)。
图8B示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(820)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图8A的组件(800)沿着磁场产生装置(860)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图8C通过使用图8B中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图9A示意性地示出了组件(900),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(920)的基材(910),和b)包括非磁性保持件(940)和软磁性复合板(950)形式的阴标记的布置(930),该软磁性复合板(850)包括具有标记形状的空隙(951)。
图9B-C示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(920)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图9A的组件(900)借由磁场产生装置(960)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图9D通过使用图9B-C中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图10A示意性地示出了组件(1000),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(1020)的基材(1010),和b)包括非磁性保持件(1040)和软磁性复合板(1050)形式的阴标记的布置(1030),该软磁性复合板(1050)包括具有标记形状的空隙(1051)。
图10B-C示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(1020)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图10A的组件(1000)借由磁场产生装置(1060)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图10D通过使用图10B-C中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图11A示意性地示出了组件(1100),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(1120)的基材(1110),和b)包括非磁性保持件(1140)和软磁性复合板(1150)形式的阴标记的布置(1130),该软磁性复合板(1150)包括具有标记形状的空隙(1151)。
图11B示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(1120)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图11A的组件(1100)借由磁场产生装置(1160)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图11D通过使用图11B-C中所示的方法获得的OEL的照片图像。
图12A示意性地示出了组件(1200),其包括a)承载由包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物制成的涂层(1220)的基材(1210),和b)包括非磁性保持件(1240)和软磁性复合板(1250)形式的阴标记的布置(1230),该软磁性复合板(1250)包括具有标记形状的空隙(1251)。
图12B-C示意性地示出了根据本发明的用于将一个或多个标记磁性转印至涂层(1220)中以便产生光学效应层(OEL)的方法,其中图12A的组件(1200)借由磁场产生装置(1260)移动,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
图12D通过使用图12B-C中所示的方法获得的OEL的照片图像。
具体实施方式
定义
以下定义用于阐明说明书中讨论和权利要求中列举的术语的意义。
如本文使用的,不定冠词“一(a)”表示一以及大于一,并且不必然限定其指定名词为单一的。
如本文使用的,术语“至少”意欲定义一或大于一,例如一或二或三。
如本文使用的,术语“约”意指讨论中的量或值可以是指定的一定值或其附近的一些其它值。通常,表示特定值的术语“约”意欲表示在该值的±5%内的范围。作为一个实例,短语“约100”表示100±5的范围,即,从95至105的范围。通常,当使用术语“约”时,可以预期的是,在指定值的±5%的范围内可以获得根据本发明的相似的结果或效果。
如本文使用的,术语“和/或”意指所述组的要素的全部或仅之一可以存在。例如,“A和/或B”应该意指“仅A、或仅B、或A和B二者”。在“仅A”的情况下,该术语也涵盖B不存在的可能,即“仅A,但没有B”。
本文使用的术语“包含”意欲为非排他性的和开放式的。因而,例如,包含化合物A的涂布组合物可以包括除了A以外的其它化合物。然而,术语“包含”也涵盖作为其特定实施方案的“基本上由……组成”和“由……组成”的更限制性的含义,以致例如,“包含A、B和任选的C的润版液”也可以(基本上)由A和B组成或者(基本上)由A、B和C组成。
本文使用的术语“光学效应层(OEL)”表示包含取向的片状的磁性或可磁化颜料颗粒和粘结剂的涂膜或层,其中所述片状磁性或可磁化颜料颗粒通过磁场取向,并且其中该取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒在它们的取向和位置处固定/冻结(即,在硬化/固化之后),以形成磁感应图像。
术语"涂布组合物"是指能够在固体基材上形成光学效应层(EOL)且可以优先地但不唯一地通过印刷方法施加的任意组合物。涂布组合物包含本文描述的片状磁性或可磁化颜料颗粒和本文描述的粘结剂。
如本文使用的,术语“湿润”是指尚未固化的涂层,例如其中片状磁性或可磁化颜料颗粒仍然能够在作用于它们的外力的影响下改变其位置和取向的涂膜。
如本文使用的,术语“标记”应该意指不连续的层,例如图案,包括但不限于符号、字母数字符号(alphanumeric symbol)、图形(motifs)、字母、词语、数字、标识语和图画。
术语“硬化”用于表示如下的方法:其中增加尚未硬化(即湿润)的处于第一物理状态的涂布组合物的粘度,以便将其转化为第二物理状态,即硬化的或固体状态,其中片状磁性或可磁化颜料颗粒在它们的当前位置和取向上固定/冻结,并且不再能够移动或旋转。
术语“安全文档”是指通常由至少一个安全特征保护以防伪造或被诈骗的文档。安全文档的实例包括而不限于有价文档和有价商业货物。
术语“安全特征”用于表示可以用于鉴定(authentication)目的的图像、图案或图形要素。
在本说明书涉及“优选的”实施方案/特征的场合下,这些“优选的”实施方案/特征的组合也应视为是公开的,只要这种“优选的”实施方案/特征的组合技术上是有意义的即可。
本发明提供了将一个或多个标记磁性借由片状磁性或可磁化颜料颗粒的磁取向而转印至在基材上的由包含所述颜料颗粒的涂布组合物制成的尚未硬化(即湿润)的涂层的方法,所述方法包括使包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件移动穿过静态磁场产生装置的非均匀磁场的步骤,使得涂层中的磁场随时间至少改变方向,以便使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。通过将涂布组合物硬化来使片状磁性或可磁化颜料颗粒的磁取向和位置固定/冻结,从而获得明亮且高度可分辨的、进一步呈现出醒目的3D光学效果的光学效应层(OEL)。将一个或多个标记转印至包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的尚未硬化的涂层。本发明提供了所述方法,从而以易于实施和高度可靠的方式获得在印刷文档或物品上呈现3D的醒目外观的客户特定的明亮且高度可分辨的光学效应层(OEL)。
根据本发明的方法包括以下步骤:
a)在基材表面上施加包含i)本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒和ii)本文记载的粘结剂材料的涂布组合物以在所述基材上形成涂层,所述涂布组合物处于第一状态,
b)形成包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件,其中将承载涂层的基材配置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方,其中
一个或多个阴标记由软磁性板组成,所述软磁性板包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙,所述软磁性板由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由包含分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于复合物的总重量,和
一个或多个阳标记由包括放置或附接到非磁性保持件的一个或多个标记的布置组成,所述标记由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于复合物的总重量,
c)使在步骤b)下获得的包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件移动穿过静态磁场产生装置的非均匀磁场,以便使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向,并且
d)将涂布组合物硬化至第二状态,以便将片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们采用的位置和取向上。
通过指定“承载涂层的基材配置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方”,优选的情况涵盖其中一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记和基材配置成使得承载涂层的基材配置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的垂直正上方,即,它们相对于彼此的布置的方向本质上是垂直的。
本文所述的方法包括步骤a)在本文所述的基材表面上施加包含本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物以形成涂层,所述涂布组合物处于允许其作为层施加并且处于尚未硬化(即湿润)的状态的第一物理状态,其中片状磁性或可磁化颜料颗粒可在粘合剂材料内移动和旋转。由于本文所述的涂布组合物应提供在基材表面上,因此必须是至少包含本文所述的粘结剂材料和片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物处于允许其在所需的印刷或涂布设备上加工的形式。优选地,所述步骤a)通过印刷方法进行,优选选自由丝网印刷(screen printing)、轮转凹版印刷、柔性版印刷、喷墨印刷和凹版印刷(intaglio printing)(本领域中也称为雕刻铜板印刷和雕刻钢模具印刷)组成的组,更优选选自由丝网印刷、轮转凹版印刷和柔性版印刷组成的组。
丝网印刷(本技术领域中也称为丝网印刷(silkscreen printing))为模板方法(stencil process),其中墨经由由丝织物、如下单丝或复丝的细织物网支承的模板转印至表面:所述单丝或复丝由合成纤维例如聚酰胺或聚酯或者在由例如木材或金属(例如铝或不锈钢)制成的框架上紧紧拉伸的金属线制成。选择性地,丝网印刷网可以是化学地蚀刻、激光蚀刻或电镀形成的多孔金属箔,例如不锈钢箔。网的孔在非图像区域中阻塞并且在图像区域中留有开口,图像载体称为丝网。丝网印刷可以为平台或旋转的类型。丝网印刷进一步记载于例如The Printing ink manual,R.H.Leach和R.J.Pierce,Springer Edition,第5版,第58-62页和Printing Technology,J.M.Adams和P.A.Dolin,Delmar ThomsonLearning,第5版,第293-328页中。
轮转凹版印刷(本技术领域中也称为凹版印刷)为其中将图像要素雕刻入圆柱的表面的印刷方法。非图像区域处于恒定原始水平。在印刷之前,将整个印刷板(非印刷和印刷要素)用墨上墨和充满(flood)。将墨在印刷之前由擦拭物或刮板从非图像区域除去,以致墨仅残留在小室(cell)中。将图像通过典型地在2-4巴的范围内的压力和通过基材与墨之间的粘合力从小室转印至基材。术语轮转凹版印刷不涵盖依赖于例如不同种类的墨的凹版印刷方法(intaglio printing processes)(本技术领域中也称为雕刻钢模具或铜板印刷方法)。更多的细节在“Handbook of print media”,Helmut Kipphan,SpringerEdition,第48页和The Printing ink manual,R.H.Leach和R.J.Pierce,SpringerEdition,第5版,第42-51页中提供。
柔性版印刷优选地使用具有刮胶刀(doctor blade)、优选收纳的(chambered)刮胶刀、网纹传墨辊(anilox roller)和印版滚筒(plate cylinder)的单元。网纹传墨辊有利地具有小室,其容积和/或密度确定墨施加速度。刮胶刀抵至网纹传墨辊并且同时刮除过剩的墨。网纹传墨辊将墨转印至印版滚筒,所述印版滚筒将墨最终转印至基材。特定的设计可以使用设计的光聚合物板来实现。印版滚筒可以由聚合的或弹性体的材料制成。聚合物主要用作板中的光聚合物,有时用作套管上的无缝涂层。光聚合物板由通过紫外(UV)光硬化的光敏聚合物制成。将光聚合物板切割成所需尺寸并置于UV光曝光单元中。该板的一侧完全暴露于UV光下以使该板的基部硬化或固化。然后翻转该板,将零件(job)的底片安装在未固化侧上,并将该板进一步暴露于UV光。这使图像区域中的板硬化。然后处理该板以从非图像区域除去未硬化的光聚合物,这使这些非图像区域中的板表面降低。处理后,将该板干燥并给予后曝光剂量的UV光以使整个板固化。用于柔性版印刷的印版滚筒的制备记载于Printing Technology,J.M.Adams和P.A.Dolin,Delmar Thomson Learning,第5版,第359-360页和The Printing ink manual,R.H.Leach和R.J.Pierce,Springer Edition,第5版,第33-42页。
本文所述的涂布组合物以及本文所述的涂层包含片状磁性或可磁化颜料颗粒。优选地,本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒以约5重量%至约40重量%、更优选约10重量%至约30重量%的量存在,重量百分比基于涂布组合物的总重量。
与可被认为是准一维颗粒的针状颜料颗粒相反,片状颜料颗粒由于其尺寸的纵横比大而是准二维颗粒。片状颜料颗粒可以被认为是二维结构,其中尺寸X和Y相比于尺寸Z大得多。片状颜料颗粒在本领域中也称为扁平状颗粒或薄片。这样的颜料颗粒可以描述为,其主轴X对应于穿过颜料颗粒的最长尺寸,第二轴Y垂直于X并且对应于穿过颜料颗粒的第二最长尺寸。换句话说,XY平面粗略地限定由颜料颗粒的第一和第二最长尺寸形成的平面,Z尺寸被忽略。
本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒由于它们的非球状形状而具有对于入射的电磁辐射的非各向同性反射率(non-isotropic reflectivity),其中硬化/固化的粘结剂材料至少部分地透明。如本文使用的,术语“非各向同性反射率”表示,来自第一角度的入射辐射由颗粒反射至特定(观察)方向(第二角度)的比例是颗粒的取向的函数,即颗粒相对于第一角度的取向的改变可以导致向观察方向的不同量级(magnitude)的反射。
本文记载的OEL包括由于它们的形状而具有非各向同性反射率的片状磁性或可磁化颜料颗粒。在本文记载的OEL中,本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒分散于包括使片状磁性或可磁化颜料颗粒的取向固定的硬化的粘结剂材料的涂布组合物中。粘结剂材料至少处于其硬化或固体状态(本文中也称为第二状态),对于在200nm与2500nm之间所包括的波长范围,即在典型地称为"光谱"且包括电磁频谱的红外、可见和UV部分的波长范围内的电磁辐射是至少部分透明的。因此,包含于处于其硬化或固体状态的粘结剂材料中的颗粒和它们的依赖取向的反射率可以在该范围内的一些波长下透过粘结剂材料而被感知到。优选地,硬化的粘结剂材料对于在200nm与800nm之间所包括的、更优选在400nm与700nm之间所包括的波长范围的电磁辐射是至少部分透明的。这里,术语“透明的”表示,在所关心的一个或多个波长下,电磁辐射的穿过存在于OEL中的硬化的粘结剂材料(不包括片状磁性或可磁化颜料颗粒,但在这样的组分存在的情况下,包括OEL的全部其它任选组分)的20μm的层的透过率为至少50%,更优选至少60%,甚至更优选至少70%。这可以例如通过将硬化的粘结剂材料(不包括片状磁性或可磁化颜料颗粒)的试验片的透过率依照良好建立的试验方法例如DIN 5036-3(1979-11)测量而测定。如果OEL用作隐性安全特征,则对于检测在包括选择的不可见的波长的各个照明条件下由OEL产生的(完全的)光学效果,典型的技术手段将会是必要的;所述检测要求选择入射辐射的波长在可见范围以外,例如在近UV范围内。在此情况下,优选的是,OEL包括响应包括于入射辐射中的可见光谱以外的所选波长而显示发光的发光颜料颗粒。电磁频谱的红外、可见和UV部分大约分别对应于在700-2500nm之间、在400-700nm之间和在200-400nm之间的波长范围。
本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒的适当实例包括而不限于包含以下的颜料颗粒:选自由钴(Co)、铁(Fe)和镍(Ni)组成的组的磁性金属;铁、锰、钴、镍或其两种以上的混合物的磁性合金;铬、锰、钴、铁、镍或其两种以上的混合物的磁性氧化物;或其两种以上的混合物。与金属、合金和氧化物相关的术语“磁性”是指铁磁性(ferromagnetic)或亚铁磁性(ferrimagnetic)的金属、合金和氧化物。铬、锰、钴、铁、镍或其两种以上的混合物的磁性氧化物可以是纯的(pure)或混合的(mixed)氧化物。磁性氧化物的实例包括而不限于例如赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)等铁氧化物,二氧化铬(CrO2),磁性铁氧体(MFe2O4),磁性尖晶石(MR2O4),磁性六角铁氧体(MFe12O19),磁性正铁氧体(RFeO3),磁性石榴石M3R2(AO4)3,其中M表示二价金属,R表示三价金属并且A表示四价金属。
本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒的实例包括而不限于包括由以下物质的一种以上制成的磁性层M的颜料颗粒:磁性金属例如钴(Co)、铁(Fe)、或镍(Ni);和铁、钴或镍的磁性合金,其中所述磁性或可磁化颜料颗粒可以是包括一层以上的另外的层的多层结构。优选地,一层以上的另外的层为:层A,其独立地由以下制成:选自由例如氟化镁(MgF2)等金属氟化物、氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)和氧化铝(Al2O3)组成的组的一种以上,更优选二氧化硅(SiO2);或层B,其独立地由以下制成:选自由金属和金属合金组成的组,优选选自由反射性金属和反射性金属合金组成的组,并且更优选选自由铝(Al)、铬(Cr)和镍(Ni)组成的组的一种以上,并且又更优选铝(Al);或一层以上的例如上述那些等的层A和一层以上的例如上述那些等的层B的组合。为上述多层结构的片状磁性或可磁化颜料颗粒的典型实例包括而不限于A/M多层结构、A/M/A多层结构、A/M/B多层结构、A/B/M/A多层结构、A/B/M/B多层结构、A/B/M/B/A/多层结构、B/M多层结构、B/M/B多层结构、B/A/M/A多层结构、B/A/M/B多层结构、B/A/M/B/A/多层结构,其中层A、磁性层M和层B选自上述那些。
本文记载的涂布组合物可以包括片状的、光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒,和/或不具有光学可变性能的片状磁性或可磁化颜料颗粒。优选地,本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分由片状的、光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒构成。除了允许容易地使用独立的人类感官来检测、确认和/或识别承载包含本文记载的光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒的墨、涂布组合物、或涂层的制品或安全文档以防它们可能的伪造的、由光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒的变色性能(colorshifting property)提供的显性安全特征以外,光学可变的磁性或可磁化颜料的光学性能也可以用作用于确认OEL的机器可读工具。因而,光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒的光学性能可以同时地用作在其中分析颜料颗粒的光学(例如,光谱)性能的鉴定过程中的隐性或半隐性安全特征。
在用于生产OEL的涂层中使用片状的、光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒提高了安全文档用途中作为安全特征的OEL的显著性,这是因为此类材料预留予安全文档印刷工业并且对于公众不是商业可得的。
如上所述,优选地,片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分由片状的、光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒构成。这些更优选地选自由磁性薄膜干涉颜料颗粒、磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒、包含磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒和其两种以上的混合物组成的组。
磁性薄膜干涉颜料颗粒对于本领域技术人员是已知的并且公开于例如US 4,838,648;WO 2002/073250 A2;EP 0 686 675 B1;WO 2003/000801 A2;US 6,838,166;WO 2007/131833 A1;EP 2 402 401 A1和本文引用的文献中。优选地,磁性薄膜干涉颜料颗粒包括具有五层法布里-珀罗(Fabry-Perot)多层结构的颜料颗粒和/或具有六层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒和/或具有七层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒。
优选的五层法布里-珀罗多层结构由吸收体(absorber)/电介质(dielectric)/反射体(reflector)/电介质/吸收体多层结构组成,其中反射体和/或吸收体也为磁性层,优选地反射体和/或吸收体为包括镍、铁和/或钴,和/或含有镍、铁和/或钴的磁性合金,和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物的磁性层。
优选的六层法布里-珀罗多层结构由吸收体/电介质/反射体/磁性体(magnetic)/电介质/吸收体多层结构组成。
优选的七层法布里-珀罗多层结构由吸收体/电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质/吸收体多层结构例如公开于US 4,838,648中的那些组成。
优选地,本文记载的反射体层独立地由以下制成:选自由金属和金属合金组成的组,优选选自由反射性金属和反射性金属合金组成的组,更优选选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铂(Pt)、锡(Sn)、钛(Ti)、钯(Pd)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组,甚至更优选选自由铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组的一种以上,并且又更优选铝(Al)。优选地,电介质层独立地由以下制成:选自由如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化钠铝(例如Na3AlF6)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)等金属氟化物和如氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)等金属氧化物组成的组,更优选选自由氟化镁(MgF2)和二氧化硅(SiO2)组成的组的一种以上,并且又更优选氟化镁(MgF2)。优选地,吸收体层独立地由以下制成:选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、钯(Pd)、铂(Pt)、钛(Ti)、钒(V)、铁(Fe)、锡(Sn)、钨(W)、钼(Mo)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物、其金属硫化物、其金属碳化物和其金属合金组成的组,更优选选自由铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物、和其金属合金组成的组,并且又更优选选自由铬(Cr)、镍(Ni)和其金属合金组成的组的一种以上。优选地,磁性层包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co);和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金;和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物。当优选包括七层法布里-珀罗结构的磁性薄膜干涉颜料颗粒时,特别优选的是,磁性薄膜干涉颜料颗粒包括由Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多层结构组成的七层法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质/吸收体多层结构。
本文记载的磁性薄膜干涉颜料颗粒可以是被认为是对人类健康和环境安全且基于例如五层法布里-珀罗多层结构、六层法布里-珀罗多层结构和七层法布里-珀罗多层结构的多层颜料颗粒,其中所述颜料颗粒包括一层以上的包含磁性合金的磁性层,所述磁性合金具有基本上无镍的组成(composition),其包括约40重量%至约90重量%的铁、约10重量%至约50重量%的铬和约0重量%至约30重量%的铝。被认为是对人类健康和环境安全的多层颜料颗粒的典型实例可以在其内容以整体作为参考并入本文中的EP 2 402401 A1中查询到。
本文记载的磁性薄膜干涉颜料颗粒典型地通过将不同的所需的层沉积到网上的传统沉积技术来制造。在例如,通过物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)或电解沉积,沉积期望的数目的层之后,通过将剥离层溶解在适当的溶剂中,或通过从网提取(strip)材料,从网上除去层的堆叠体。由此所得的材料然后破碎为薄片,所述薄片必须进一步通过碾磨(grinding)、研磨(milling)(例如喷射研磨方法)或任何适当的方法来处理以获得所需尺寸的颜料颗粒。所得产品由具有破碎的边缘、不规则的形状和不同的纵横比的扁平薄片构成。制备适当的磁性薄膜干涉颜料颗粒的进一步的信息可以在例如其内容作为参考并入本文中的EP 1 710 756 A1和EP 1 666 546 A1中查询到。
展现光学可变特性的适当的磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒包括而不限于磁性单层胆甾醇型液晶颜料颗粒和磁性多层胆甾醇型液晶颜料颗粒。此类颜料颗粒公开于例如WO2006/063926 A1;US 6,582,781;和US 6,531,221中。WO 2006/063926 A1公开了具有高亮度和变色性能的具有另外的特定性能例如可磁化性的单层和由其获得的颜料颗粒。公开的单层和通过粉碎(comminute)所述单层由其获得的颜料颗粒包括三维交联的胆甾醇型液晶混合物和磁性纳米颗粒。US 6,582,781和US 6,410,130公开了片状胆甾醇型多层颜料颗粒,其包括序列A1/B/A2,其中A1和A2可以相同或不同并且各自包括至少一层胆甾醇型层,并且B是中间层,所述中间层吸收由层A1和A2传输的光的全部或一部分且将磁性赋予至所述中间层。US 6,531,221公开了片状胆甾醇型多层颜料颗粒,其包括序列A/B和任选的C,其中A和C是包含赋予磁性的颜料颗粒的吸收层,并且B是胆甾醇型层。
包含一种以上的磁性材料的适当的干涉涂覆颜料包括而不限于:包括选自由用一层以上的层涂覆的芯组成的组的基材的结构,其中至少一个芯或一层以上的层具有磁性。例如,适当的干涉涂覆颜料包括:由磁性材料例如上述那些制成的芯,所述芯涂覆有由一种以上的金属氧化物制成的一层以上的层,或它们具有包括由合成或天然云母、层状硅酸盐(例如,滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、石墨和其两种以上的混合物制成的芯的结构。另外,一层以上的另外的层例如着色层可以存在。
本文记载的磁性或可磁化颜料颗粒可以被表面处理以保护它们以防在涂布组合物和/或涂层中会发生的任何劣化和/或促进它们并入所述涂布组合物和涂层中;典型地,可以使用腐蚀抑制材料和/或润湿剂。
此外,在将本文记载的涂布组合物施加在本文记载的基材表面上以形成涂层(步骤a))之后,形成本文记载的包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记或、一个或多个阳标记的组件,其中承载涂层的基材配置在一个或多个阴标记或、一个或多个阳标记上方,优选地,其中涂层表示组件的最上层并且优选暴露于环境中。
在形成包括承载涂布组合物的基材和一个或多个负或、一个或多个阳标记的组件之后,通过使所述组件移动穿过本文记载的静态磁场产生装置的不均匀磁场使片状磁性或可磁化颜料颗粒取向(步骤c)),以便使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向。
在通过使组件移动穿过本文记载的静态磁场产生装置的非均匀磁场而使片状磁性或可磁化颜料颗粒取向的步骤(步骤c))之后或与之部分同时、优选与之部分同时地,将片状磁性或可磁化颜料颗粒的取向固定或冻结(步骤d))。因此,涂布组合物必须显著地具有第一状态,即液体或糊剂状态,其中涂布组合物是尚未硬化的且足够湿或软,以致分散于涂布组合物中的片状磁性或可磁化颜料颗粒在暴露于磁场时是自由地可移动的、可旋转的和可取向的;并且具有第二硬化(例如固体或类固体)状态,其中片状磁性或可磁化颜料颗粒固定或冻结在它们各自位置和取向上。
这样的第一和第二状态通过使用特定类型的涂布组合物来提供。例如,除了片状磁性或可磁化颜料颗粒以外的涂布组合物的组分可以采取墨或涂布组合物的形式,例如用于安全应用诸如纸币印刷的那些。前述第一和第二状态通过使用受到例如温度变化等刺激或在电磁辐射中的暴露的反应中示出粘度的增加的材料来提供。即,当流体粘结剂材料硬化或固体化时,所述粘结剂材料转换为其中片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们当前位置和取向上并且不再能够在粘结剂材料内移动或旋转的第二状态,即硬化或固体状态。如本领域技术人员已知,包含于要施加至例如基材等的表面上的墨或涂布组合物的成分和所述墨或涂布组合物的物性必须满足用于将墨或涂布组合物转印至基材表面的方法的要求。因此,包含于本文记载的涂布组合物中的粘结剂材料典型地选自现有技术中已知的那些并且依赖于用于施加墨或涂布组合物的涂布或印刷方法和所选择的硬化方法。
本文记载的硬化步骤(步骤d))可以是纯物理性质的,例如,在涂布组合物包含聚合物粘结剂材料和溶剂并且在高温下施加的情况下。然后,片状磁性或可磁化颜料颗粒通过施加磁场在高温下取向,并且溶剂蒸发,接着冷却涂布组合物。由此,涂布组合物硬化并且颜料颗粒的取向固定。
选择性地和优选地,涂布组合物的硬化涉及在包括安全文档的典型使用中会发生的不由简单的温度升高(例如高达80℃)而逆转的化学反应,例如固化。术语“固化”或“可固化”是指如下的方法,所述方法包括所施加的涂布组合物中的至少一种组分以其转化为具有与起始物质相比更大的分子量的高分子材料的方式的化学反应、交联或聚合。优选地,固化导致稳定的三维高分子网络的形成。这样的固化通常通过(i)在其施加在基材(步骤a))上之后和(ii)在片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分的双轴取向(步骤c))之后或与之部分同时地,对涂布组合物施加外部刺激来诱发。有利地,本文记载的涂布组合物的硬化(步骤d))与片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分的取向(步骤c))部分同时地进行。因此,优选地,涂布组合物选自由辐射固化性组合物、热干燥性组合物、氧化干燥性组合物和其组合组成的组。特别地优选的是选自由辐射固化性组合物组成的组的涂布组合物。辐射固化,特别是UV-Vis固化,有利地导致在暴露于辐射之后涂布组合物的粘度瞬时增加,从而防止颜料颗粒的任何进一步移动,因此防止磁性取向步骤之后的信息的任何损失。优选地,硬化步骤(步骤d))通过用UV-可见光(即,UV-Vis光辐射固化)或通过E光束(即,电子束辐射固化)辐射来进行、更优选通过用UV-Vis光辐射来进行。
因此,本发明的适当的涂布组合物包括可由UV-可见光辐射(下文中称为UV-Vis固化性)或由电子束辐射(下文中称为EB)固化的辐射固化性组合物。根据本发明的一个特别优选的实施方案,本文记载的涂布组合物为UV-Vis固化性涂布组合物。UV-Vis固化有利地允许非常迅速的固化过程,因此大幅度地减少本文记载的OEL、文档、和制品、和包括所述OEL的文档的制备时间。
优选地,UV-Vis固化性涂布组合物包括选自由自由基固化性化合物和阳离子固化性化合物组成的组的一种以上的化合物。本文记载的UV-Vis固化性涂布组合物可以为混合体系(hybrid system)并且包括一种以上的阳离子固化性化合物和一种以上的自由基固化性化合物的混合物。阳离子固化性化合物通过阳离子机理而固化,所述阳离子机理典型地包括通过辐射使一种以上的光引发剂活化,所述光引发剂释放出阳离子物种,例如酸,接着引发固化从而使单体和/低聚物反应和/或交联,由此使涂布组合物硬化。自由基固化性化合物通过自由基机理而固化,所述自由基机理典型地包括通过辐射使一种以上的光引发剂活化,由此产生自由基,接着引发聚合从而使涂布组合物硬化。根据用于制备包括在本文记载的UV-Vis固化性涂布组合物中的粘结剂的单体、低聚物或预聚物,可以使用不同的光引发剂。自由基光引发剂的适当实例对于本领域技术人员是已知的,并且包括而不限于苯乙酮类、二苯甲酮类、苄基二甲基缩酮类、α-氨基酮类、α-羟基酮类、氧化膦和氧化膦衍生物,以及其两种以上的混合物。阳离子光引发剂的适当实例对于本领域技术人员是已知的,并且包括而不限于鎓盐例如有机碘鎓盐(例如,二芳基碘鎓盐)、氧鎓(例如,三芳基氧鎓盐)和锍盐(例如,三芳基锍盐),以及其两种以上的混合物。可用的光引发剂的其它实例可以在标准教科书中查询到。也会有利的是包括敏化剂连同一种以上的光引发剂一起以实现有效的固化。适当的光敏剂的典型实例包括而不限于异丙基-噻吨酮(ITX)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(CPTX)、2-氯-噻吨酮(CTX)和2,4-二乙基-噻吨酮(DETX)和其两种以上的混合物。包含于UV-Vis固化性涂布组合物中的一种以上的光引发剂优选地以约0.1重量%至约20重量%、更优选约1重量%至约15重量%的总量存在,重量百分比基于UV-Vis固化性涂布组合物的总重量。
选择性地,可以采用高分子热塑性粘结剂材料或热固性塑料。不像热固性塑料一样,热塑性树脂可以通过加热和冷却反复地熔融和固体化,而不会招致性能的任何重要变化。热塑性树脂或聚合物的典型实例包括而不限于聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚烯烃、苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚苯基系树脂(例如,聚苯醚、聚氧化亚苯基(polyphenylene oxides)、聚苯硫醚)、聚砜、和其两种以上的混合物。
本文记载的涂布组合物可以进一步包含选自由有机颜料颗粒、无机颜料颗粒和有机染料组成的组的一种以上的着色组分,和/或一种以上的添加剂。后者包括而不限于用于调节涂布组合物的物理、流变和化学参数的化合物和材料,例如粘性(例如溶剂、增稠剂和表面活性剂)、均匀性(例如防沉剂、填料和增塑剂)、发泡性(例如消泡剂)、润滑性(蜡、油)、UV稳定性(光稳定剂)、粘合性、抗静电性、贮存稳定性(聚合抑制剂)等。本文记载的添加剂可以以包括其中添加剂的尺寸的至少之一在1至1000nm的范围内的所谓的纳米材料的本技术领域中已知的量和形式存在于涂布组合物中。
本文记载的涂布组合物可以进一步包含一种以上的添加剂,包括而不限于用于调节组合物的物理、流变和化学参数的化合物和材料,例如粘性(例如溶剂和表面活性剂)、均匀性(例如防沉剂、填料和增塑剂)、发泡性(例如消泡剂)、润滑性(蜡)、UV反应性和稳定性(光敏剂和光稳定剂)和粘合性等。本文记载的添加剂可以以包括其中颗粒的尺寸的至少之一在1至1000nm的范围内的所谓的纳米材料的形式的本技术领域中已知的量和形式存在于本文记载的涂布组合物中。
本文记载的涂布组合物可以进一步包含一种以上的标记物质或示踪物(taggant)和/或选自由磁性材料(不同于本文记载的磁性或可磁化颜料颗粒)、发光材料、导电性材料和红外线吸收材料组成的组的一种以上的机器可读材料。如本文使用的,术语“机器可读材料”是指展示至少一种由装置或机器可检测的区别特性且可以包含在涂膜中以提供通过使用特定的用于检测和/或鉴定的设备来鉴定所述涂膜或包含所述涂膜的制品的方法的材料。
本文记载的涂布组合物可以通过将本文记载的磁性或可磁化颜料颗粒和在存在时的一种以上的添加剂在本文记载的粘结剂材料的存在下分散或混合来制备,由此形成液体组合物。在存在时,一种以上的光引发剂可以在全部其它成分的分散或混合步骤期间添加至组合物,或可以在稍后的阶段,即在液体涂布组合物的形成之后添加。
根据一个实施方案,本文记载的组件包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记。如图1A-1中所示的,一个或多个阴标记由具有厚度(T)且包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(151)的软磁性板(150)组成。选择性地且如图1A-2中所示的,一个或多个阴标记可以由i)具有厚度(T)且包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(151)的软磁性板(150)和ii)非磁性保持件(140)组成。表述“阴标记”是指在不同的连续的软磁性板中的无材料区域。表述“空隙”意指在本发明的上下文中,穿过软磁性板并且使其两侧连通的孔或通道。本文记载的空隙可以通过从软磁性板的表面脱除材料或在使用非磁性保持件时通过向非磁性保持件的表面添加材料来生产。一个或多个阴标记可以通过将所述一个或多个阴标记的软磁性板胶黏至非磁性保持件而附接至本文记载的非磁性保持件,或者可以使用机械手段。
包括具有本文记载的一个或多个标记的形状的一个或多个空隙的软磁性板由本文记载的一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成(称为“软磁性金属板”),或者由包含分散在本文记载的非磁性材料中的软磁性颗粒的复合物制成(下文中称为“软磁性复合板”)。
本文记载的具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙由本文记载的一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成(称为“软磁性金属板”),或者由包含分散在本文记载的非磁性材料中的软磁性颗粒的复合物制成(下文中称为“软磁性复合板”)。
根据一个实施方案,本文记载的软磁性金属板由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物,即具有低矫顽力和高磁导率μ的材料制成。合适的软磁性材料具有至少5的最大相对磁导率μR max,其中相对磁导率μR是材料的磁导率μ相对于自由空间的磁导率μ0R=μ/μ0)(Magnetic Materials,Fundamentals and Applications,第二版,NicolaA.Spaldin,第16-17页,Cambridge University Press,2011)。软磁性材料具有低矫顽力和高饱和磁化强度。根据IEC 60404-1:2000测量,合适的低矫顽力、高饱和的材料的矫顽力低于1000Am-1,以允许快速磁化和退磁,并且它们的饱和磁化强度优选为至少1特斯拉,更优选至少1.5特斯拉,甚至更优选至少2特斯拉。例如,在以下手册中记载了软磁性材料:(1)Handbook of Condensed Matter and Materials Data,第4.3.2章,Soft MagneticMaterials,第758-793页,和第4.3.4章,Magnetic Oxides,第811-813页,Springer 2005;(2)Ferromagnetic Materials,第1卷,Iron,Cobalt and Nickel,第1-70页,Elsevier1999;(3)Ferromagnetic Materials,第2卷,第2章,Soft Magnetic Metallic Materials,第55-188页,和第3章,Ferrites for non-microwave Applications,第189-241页,Elsevier 1999;(4)Electric and Magnetic Properties of Metals,C.Moosbrugger,第8章,Magnetically Soft Materials,第196-209页,ASM International,2000;(5)Handbookof modern Ferromagnetic Materials,第9章,High-permeability High-frequencyMetal Strip,第155-182页,Kluwer Academic Publishers,2002;和(6)Smithells MetalsReference Book,第20.3章,Magnetically Soft Materials,第20-9–20-16页,Butterworth-Heinemann Ltd,1992。
根据一个实施方案,本文记载的软磁性金属板由作为片材或线材可容易作业的一种或多种软磁金属或合金制成。优选地,本文记载的软磁性金属板由选自以下组成的组的一种以上的材料制成:铁、钴、镍、镍-钼合金、镍-铁合金(坡莫合金或超坡莫合金型材料)、钴-铁合金、钴-镍合金、铁-镍-钴合金(Fernico型材料)、Heusler型合金(如Cu2MnSn或Ni2MnAl)、低硅钢、低碳钢、硅铁(电工钢)、铁铝合金、铁-铝-硅合金、非晶态金属合金(例如如铁硼合金等合金)、纳米晶软磁性材料(例如)及其组合,更优选选自由铁、钴、镍、低碳钢、硅铁、镍-铁合金和钴-铁合金及其组合组成的组。
本文记载的软磁性金属板的厚度优选在约10μm和约1000μm之间,更优选在约50μm和约500μm之间,又更优选在约50μm和约250μm之间,甚至更优选在约50μm和约150μm之间。
软磁性金属板的具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙可以通过本领域已知的任何切割或雕刻方法生产,包括而不限于铸造,模制,手工雕刻或选自由机械烧蚀工具、气体或液体喷射烧蚀工具、通过化学蚀刻、电化学蚀刻和激光烧蚀工具(例如CO2-、Nd-YAG或准分子激光)组成的组的烧蚀工具。
根据另一实施方案,本文记载的软磁性复合板由包括分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于复合物的总重量。优选地,软磁性复合板的复合物包括约50重量%至约90重量%的软磁性颗粒,重量百分比基于复合物的总重量。本文记载的软磁性颗粒由一种或多种软磁性材料制成,所述软磁性材料优选选自由以下组成的组:铁(尤其是五羰基铁,也称作羰基铁),镍(尤其是四羰基镍,也称作羰基镍),钴,软磁性铁氧体(如锰-锌铁氧体和镍-锌铁氧体),软磁性氧化物(如锰、铁、钴和镍的氧化物),及其组合,更优选选自由羰基铁、羰基镍。钴及其组合组成的组。
软磁性颗粒可以具有类针状形状、类片状形状或球形状。优选地,软磁性颗粒具有球形状以便使软磁性复合板的饱和最大化并且具有最高可能的浓度,而不会失去软磁性复合板的内聚性。优选地,软磁性颗粒具有球形状,并且平均粒径(d50)在约0.1μm和约1000μm之间,更优选在约0.5μm和约100μm之间,又更优选在约1μm和约20μm之间,并且甚至更优选在约2μm和约10μm之间,d50是通过使用例如microtrac X100激光粒度分析仪的激光衍射来测量的。
本文记载的软磁性复合板由复合物制成,其中所述复合物包括分散在非磁性材料中的本文记载的软磁性颗粒。合适的非磁性材料包括而不限于形成用于分散的软磁性颗粒的基体的高分子材料。高分子基体形成材料可以是一种或多种的热塑性材料或一种或多种的热固性材料,或者包括一种或多种的热塑性材料或一种或多种的热固性材料。合适的热塑性材料包括而不限于聚酰胺、共聚酰胺、聚缩醛(也称作聚氧亚甲基,POM)、聚邻苯二甲酰亚胺、聚烯烃、聚酯、聚四氟乙烯、聚芳酯、聚甲基丙烯酸酯(如PMMA)、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚芳基醚酮、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚碳酸酯及其混合物。合适的热固性材料包括而不限于环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、有机硅树脂及其混合物。本文记载的软磁性复合板由包括约5重量%至约75重量%的本文记载的非磁性材料的复合物制成,重量百分比基于复合物的总重量。
本文记载的复合材料可以进一步包括一种或多种添加剂,例如硬化剂、分散剂、增塑剂、填料/增量剂和消泡剂。
本文记载的软磁性复合板的厚度优选为至少约0.5mm,更优选至少约1mm,并且又更优选在约1mm和约5mm之间。
软磁性复合板的具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙可以通过本领域已知的任何切割或雕刻方法生产,包括而不限于铸造,模制,手工雕刻或选自由机械烧蚀工具、气体或液体喷射烧蚀工具、通过化学蚀刻、电化学蚀刻和激光烧蚀工具(例如CO2-、Nd-YAG或准分子激光)组成的组的烧蚀工具。本发明有利地使用本文记载的软磁性复合板,因为所述板可以像任何其它高分子材料一样容易地生产和处理。可以使用本领域公知的技术,包括3D打印、层压成型、压缩成型、树脂转印成型或注射成型。在成型之后,可以应用标准固化程序,例如冷却(当使用热塑性聚合物时)或在高温或低温下固化(当使用热固性聚合物时)。另一种获得本文记载的软磁性复合板的方法是去除它们的一部分,以便使用标准工具获得所需的一个或多个空隙来做出塑料部件。特别是,可以有利地使用机械烧蚀工具。
本文记载的软磁性板可以另外地进行表面处理,以便于与包括承载本文记载的涂布组合物的基材的组件接触,减少了高速印刷应用中的摩擦和/或磨损和/或静电带电。
根据一个实施方案,本文记载的软磁性板包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙,其中所述一个或多个空隙可以用包括如上述的那些等的高分子粘结剂和任选的填料的非磁性材料填充。
如本文记载的和如图1A-2中所示的,一个或多个阴标记可以由i)包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(151)的软磁性板(150);和ii)非磁性保持件(140)组成。如图2A中所示的,包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(251)的软磁性板(250)可以放在非磁性保持件(240)上方。选择性地,如图2B中所示的,包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(251)的软磁性板(250)可以放在非磁性保持件(240)下方。选择性地,如图2C中所示的,包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(251)的软磁性板(250)可以嵌入非磁性保持件(240)中。优选地且如图2A中所示的,包括具有一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(251)的软磁性板(250)可以放在非磁性保持件(240)上方。非磁性保持件的厚度不受限制。典型地,非磁性保持件的厚度在约1mm和约20mm之间。
根据另一实施方案,本文记载的组件包括承载涂层的基材和一个或多个阳标记。如图1B中所示的,一个或多个阳标记由具有厚度(T)且放置或附接到ii)非磁性保持件(140)的i)一个或多个标记(152)组成(一个或多个标记(152)在图1B中放在非磁性保持件(140)上方)。
一个或多个阳标记的一个或多个标记由上述的一种或多种的高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由上述的复合物制成。本文记载的一个或多个标记可以通过向表面添加一种或多种的高磁导率的金属、合金或化合物、或复合物或者通过从板的表面脱除由一种或多种的高磁导率的金属、合金或化合物制成、或由复合物制成的材料来生产。特别地,一个或多个阳标记的一个或多个标记可以通过本领域已知的任何切割或雕刻方法生产,包括而不限于手工雕刻或选自由机械烧蚀工具、气体或液体喷射烧蚀工具、通过化学蚀刻、电化学蚀刻和激光烧蚀工具(例如CO2-、Nd-YAG或准分子激光)组成的组的烧蚀工具。选择性地,并且如对于软磁性复合板所述的,一个或多个阳标记的一个或多个标记可以通过3D打印、铸造、层压成型、压缩成型、树脂转印成型或注射成型来生产。
当本文记载的一个或多个阳标记的一个或多个标记由本文记载的一种或多种的高磁导率的金属、合金或化合物制成时,它们的厚度优选在约10μm和1000μm之间,更优选在约50μm和约500μm之间,又更优选在约50μm和约250μm之间,并且甚至更优选在约50μm和约150μm之间。
当本文记载的一个或多个阳标记的一个或多个标记由本文记载的复合物制成时,它们的厚度优选为至少约0.5mm,更优选至少约1mm,并且又更优选在约1mm和约5mm之间。
如本文记载的和如图1B中所示的,一个或多个阳标记可以由i)一个或多个标记(152);和ii)非磁性保持件(140)组成。如图3A中所示的,一个或多个阳标记由一个或多个标记(352)和非磁性保持件(340)组成,其中一个或多个标记(352)可以附接或放置在非磁性保持件(340)上方,以致一个或多个标记(352)面向基材(图3A中未示出)。选择性地,如图3B中所示的,一个或多个阳标记由一个或多个标记(352)和非磁性保持件(340)组成,其中一个或多个标记(352)可以附接或放置在非磁性保持件(340)下方。选择性地,如图2C中所示的,一个或多个阳标记的一个或多个标记的一个或多个标记可以通过将一个或多个阳标记的一个或多个标记胶黏至非磁性保持件而附接到本文记载的非磁性保持件,或者可以使用机械手段。
一个或多个阳标记由一个或多个标记(352)和非磁性保持件(340)组成,其中一个或多个标记(352)可以嵌入非磁性保持件(340)中。优选地,一个或多个阳标记由一个或多个标记和非磁性保持件组成,其中一个或多个标记附加或放置在非磁性保持件上方(参见图3A),以致一个或多个标记面向基材。非磁性保持件的厚度不受限制。典型地,非磁性保持件的厚度在约1mm和约20mm之间。
一个或多个阳标记的非磁性保持件和一个或多个标记的任选的非磁性保持件由一种或多种非磁性材料制成。用于一个或多个阳标记的非磁性保持件和本文记载的一个或多个阴标记的任选的非磁性保持件的合适的材料包括而不限于复合材料用的本文记载的高分子基体材料。非磁性材料优选选自由以下组成的组:低导电性材料、非导电性材料和其混合物,例如工程塑料和聚合物、铝、铝合金、钛、钛合金和奥氏体钢(即非磁性钢)。工程塑料和聚合物包括而不限于聚芳基醚酮(PAEK)和其衍生物、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮(PEKEKK);聚缩醛、聚酰胺、聚酯、聚醚、共聚醚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、高密度聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)共聚物、氟化和全氟化聚乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯硫醚(PPS)和液晶聚合物。优选的材料是PEEK(聚醚醚酮)、POM(聚氧亚甲基)、PTFE(聚四氟乙烯)、聚酰胺和PPS。
本文记载的非磁性保持件、本文记载的软磁性金属板和软磁性复合板视情况而定可以是平坦的或平面的。根据另一实施方案,本文记载的非磁性支撑板、本文记载的软磁性金属板和软磁性复合板视情况而定可以是曲面的,以便可适用于印刷组件的旋转筒之中或之上。旋转筒意欲用于印刷或涂覆设备中,或与印刷或涂覆设备一起或作为其一部分,并且承载本文记载的一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记。在一实施方案中,旋转筒是旋转的、片材供给或卷筒供给的工业印刷机的一部分,其以连续的方式在高印刷速度下操作。
本文记载的方法包括借由静态磁场产生装置的非均匀磁场使本文记载的包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件移动的步骤,其中承载涂层的基材配置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方,其中涂层优选代表组件的最上层并且暴露于环境中。
调节并且选择一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的上表面与承载涂层的基材之间的距离,以获得所需亮度和展现3D突出外观的高度可分辨的光学效应层。特别优选地使用一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的上表面与承载涂层的基材之间的距离接近于0或为0。
根据一个实施方案,该组件包括承载涂层的基材和本文记载的一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记,其中承载涂层的基材配置在一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方,并且其中涂层优选代表组件的最上层并且优选暴露于环境中。
包括承载涂布组合物的基材和本文记载的一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件借由本文记载的静态磁场产生装置的非均匀磁场移动,以致片状磁性或可磁化颜料颗粒暴露于磁场,所述磁场至少在方向上随时间变化,因而在涂布组合物仍然处于湿润(即,尚未硬化的)状态的同时使至少一部分的所述片状磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向。所述组件在静态磁场产生装置的磁场内的运动必须允许如在基材的基准框架中所描述的磁场矢量基本上在基材上的各个位置处的单个平面内变化。这可以通过旋转振荡,通过组件的完全(360°以上)旋转,优选地通过沿路径的前后平移运动,更优选地通过沿着路径的在单个方向上的平移运动来实现。特别优选的是沿线性或圆柱形路径的单个平移运动。当置于外部静态磁场产生装置的磁场中时,本文记载的一个或多个阴标记和阳标记的软磁性板随着磁场引导作用,非常接近涂布组合物,因此使磁场从其原始方向偏离。在一个或多个阴标记的一个或多个空隙的地方或在一个或多个阳标记的地方,与进一步远离所述一个或多个阴标记的一个或多个空隙、或所述一个或多个阳标记的颜料颗粒的取向相比,磁场线的方向和强度被局部地修改,以便引起片状磁性或可磁化颜料颗粒的取向局部改变。这接着产生了所需的抢眼的浮雕和3D效果。
与其中片状磁性或可磁化颜料颗粒以使得它们的主轴(较长的轴)中的仅一个受到磁场矢量的约束的这样的方式取向的单轴取向相反,进行双轴取向意味着,使片状磁性或可磁化颜料颗粒以驱使(constrain)它们的两个主轴的此类方式取向。根据本发明,通过将包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件暴露并且借由静态磁场产生装置的非均匀磁场移动到静态磁场产生装置的非均匀磁场中,来实现这种双轴取向。因此,所述静态磁场产生装置必须以这样的方式构造,即沿着跟随涂层的单个片状磁性或可磁化颜料颗粒的运动路径,磁场线在固定在移动组件的基准框架中的平面内至少在方向上改变。双轴取向使片状磁性或可磁化颜料颗粒的平面排列,以致所述平面取向成彼此局部基本上平行。
根据一个实施方案,进行片状磁性或可磁化颜料颗粒的双轴取向的步骤导致磁性取向,其中除了在承载一个或多个阴标记的一个或多个空隙的区域中或在承载一个或多个阳标记的区域中之外,片状磁性或可磁化颜料颗粒的两个主轴基本上平行于基材表面。对于此类排列(alignment),除了在覆盖更宽范围的角度的承载一个或多个阴标记的一个或多个空隙的区域中或在承载一个或多个阳标记的区域中之外,片状磁性或可磁化颜料颗粒在基材上的涂层内平面化(planarize)并且取向为它们的两个轴平行于基材表面。这可以当沿着运动路径看见的磁场产生装置的磁场仍然平行于与包括涂层、基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件的表面呈切向的平面来实现。
根据另一实施方案,进行片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分的双轴取向的步骤导致磁性取向,其中除了在覆盖更宽范围的角度的承载一个或多个阴标记的区域中或在承载一个或多个阳标记的区域中之外,片状磁性或可磁化颜料颗粒的第一主轴基本上平行于基材表面,并且第二主轴以相对于基材表面基本上非零的仰角而垂直于所述第一轴。选择性地,除了在覆盖更宽范围的角度的承载一个或多个阴标记的一个或多个空隙的区域中或在承载一个或多个阳标记的区域中之外,片状磁性或可磁化颜料颗粒具有以相对于基材表面基本上成非零的仰角的两个主轴X和Y轴。这可以当沿着运动路径看见的磁场产生装置的磁场线之间的角度在相对于与包括涂层、基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件的表面呈切向的平面形成非零的角度的平面内变化来实现。
片状磁性或可磁化颜料颗粒的双轴取向可以通过使包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件以适当的速度移动穿过如EP 2 157 141 A1中记载的那些等的磁场产生装置来进行。这样的装置提供在片状磁性或可磁化颜料颗粒移动穿过所述装置的同时改变其方向的磁场,强制片状磁性或可磁化颜料颗粒迅速振动直至两个主轴—X轴和Y轴变得平行于基材表面,即,片状磁性或可磁化颜料颗粒振动直至它们达到其X轴和Y轴平行于基材表面且在所述两个维度上平面化的稳定的片状构造。如EP 2157141的图5中所示的,本文记载的磁场产生装置包括以交错方式或之字形构造布置的至少三个磁体的线性排列,所述至少三个磁体位于供给路径的相对侧,其中在供给路径的同一侧的磁体具有相同的极性,这与以交错方式位于供给路径的相对侧上的一个或多个磁体的极性相反。当涂布组合物中的片状磁性或可磁化颜料颗粒移动通过磁体(移动方向:箭头)时,至少三个磁体的排列提供了场方向的预定变化。根据一个实施方案,磁场产生装置包括:a)在供给路径的第一侧上的第一磁体和第三磁体;以及b)在供给路径的第二相对侧上的在第一和第三磁体之间的第二磁体,其中第一和第三磁体具有相同的极性,并且其中第二磁体具有与第一和第三磁体互补的极性。根据另一实施方案,磁场产生装置进一步包括在供给路径的与第二磁体相同的一侧上的第四磁体,所述第四磁体具有第二磁体的极性以及与第三磁体的极性互补。如EP 2 157 141 A1中记载的,磁场产生装置可以在包括片状磁性或可磁化颜料颗粒的层的下方,或者在其上方和下方。
片状磁性或可磁化颜料颗粒的双轴取向可以通过使包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件以适当的速度沿着线性永磁体海尔贝克阵列移动或者移动穿过以适当的排列设置的两个以上的海尔贝克阵列的排列来进行。线性永磁海尔贝克阵列由包括多个具有不同磁化方向的磁体的组件组成。海尔贝克永磁体的详细说明由Z.Q.Zhu et D.Howe(Halbach permanent magnet machines and applications:areview,lEE.Proc.Electric Power Appl.,2001,148,第299-308页)给出。由此类线性永磁体海尔贝克阵列产生的磁场具有如下性能:其集中于一侧同时在另一侧减弱为几乎为零。典型地,线性永磁体海尔贝克阵列包括一个以上的由例如木材或塑料等,特别是例如聚缩醛(也称作聚氧亚甲基,POM)树脂等已知展现良好的自润滑性和耐磨耗性的塑料制成的非磁性块;以及由例如钕-铁-硼(NdFeB)等的高矫顽力磁性材料制成的磁体。
片状磁性或可磁化颜料颗粒的双轴取向可以通过使包括承载涂层的基材和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件以适当的速度移动穿过EP 1 519 794 B1中描述的磁场产生装置来进行。合适的装置包括永磁体,其设置在组件表面的每一侧上的上方或下方,以致磁场线基本上平行于组件表面。
本文记载的用于生产OEL的方法的包括与步骤c)部分同时地或在步骤c)之后,优选部分同时地,使涂布组合物硬化的步骤(步骤d))。使涂布组合物硬化的步骤允许片状磁性或可磁化颜料颗粒以所需的图案固定在它们采用的位置和取向上而形成OEL,从而将涂布组合物转变成第二状态。然而,从步骤c)结束到步骤d)开始的时间优选相对短,以避免任何的去取向和信息丢失。典型地,在步骤c)结束和步骤d)开始之间的时间小于1分钟,优选小于20秒,进一步优选小于5秒。特别优选的是,在取向步骤c)结束与固化步骤d)开始之间基本上没有时间间隔,即步骤d)紧接在步骤c)之后或者在步骤c)仍然在进行中的同时已经开始(部分同时进行)。“部分同时地”意味着两个步骤部分地同时进行,即进行每个步骤的时间部分重叠。在本文记载的上下文中,当与步骤c)部分地同时进行硬化时,必须理解的是,在取向后硬化变得有效,以致片状磁性或可磁化颜料颗粒在OEL完全硬化或部分硬化之前取向。如本文所述,硬化步骤(步骤d))可以通过使用不同的手段或方法进行,这取决于包含在还包括片状磁性或可磁化的颜料颗粒的涂布组合物中的粘结剂材料。
硬化步骤通常可以是增加涂布组合物的粘度使得形成粘附至基材的基本上固体的材料的任何步骤。硬化步骤可涉及基于例如溶剂等的挥发性组分的蒸发和/或水蒸发的物理过程(即物理干燥)。本文中,可以使用热风、红外线或热风和红外线的组合。选择性地,硬化过程可包括化学反应,例如包含在涂布组合物中的粘结剂和任选的引发剂化合物和/或任选的交联化合物的固化,聚合或交联。此类化学反应可以通过如上概述的用于物理硬化过程的热或IR辐射来引发,但是可以优选地包括通过辐射机制引发化学反应,所述辐射机制包括而不限于紫外-可见光辐射固化(下文称为UV-Vis固化)和电子束辐射固化(电子束固化);氧化聚合(氧化网状化(oxidative reticulation),典型地由氧和一种或多种催化剂的共同作用诱导,所述催化剂优选选自由含钴催化剂、含钒催化剂、含锆催化剂、含铋催化剂和含锰催化剂组成的组);交联反应或其任何组合。
特别优选辐射固化,并且甚至更优选UV-Vis光辐射固化,因为这些技术有利地导致非常快速的固化过程,因此大大减少了任何包含本文记载的OEL的制品的制备时间。此外,辐射固化具有在暴露于固化辐射之后产生涂布组合物的粘度几乎瞬时增加的优点,从而使颗粒的任何进一步移动最小化。因此,基本上可以避免在磁性取向步骤之后的任何取向损失。特别优选的是在具有在电磁频谱的UV或蓝色部分中的波长分量(component)(典型地为200nm至650nm;更优选为200nm至420nm)的光化作用的光的影响下,通过光聚合进行的辐射固化。用于UV-可见光固化的设备可包括作为光化作用辐射源的高功率发光二极管(LED)灯或电弧放电灯,例如中压汞弧光(MPMA)或金属蒸汽弧光灯。
本文记载的用于生产OEL的方法可以进一步包括使承载由此获得的OEL的基材从一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记剥离或分离的步骤e)。
本发明提供在基材上生产光学效应层(OEL)的方法。本文记载的基材优选地选自由以下组成的组:纸或如纤维素等其它纤维材料(包括织造和非织造纤维材料)、含纸的材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料和聚合物、金属化塑料或聚合物、复合材料和其两种以上的混合物或组合。典型的纸、纸类或其它纤维材料由各种纤维制成,所述各种纤维包括而不限于马尼拉麻、棉、亚麻、木浆和其共混物。如本领域技术人员公知的,棉和棉/亚麻共混物优选用于纸币,而木浆通常用于非纸币的安全文档。塑料和聚合物的典型实例包括如聚乙烯(PE)和包括双轴取向的聚丙烯(BOPP)的聚丙烯(PP)等聚烯烃,聚酰胺,如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(PEN)等聚酯和聚氯乙烯(PVC)。纺粘型织物(spunbond)烯烃纤维例如在商品名下销售的那些也可以用作基材。金属化塑料或聚合物的典型实例包括具有在其表面上连续或不连续沉积的金属的上文描述的塑料或聚合物材料。金属的典型实例包括而不限于铝(Al)、铬(Cr)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)、其合金和两种以上的上述金属的组合。上文描述的塑料或聚合物材料的金属化可以通过电沉积方法、高真空涂覆方法或通过溅射方法来完成。复合材料的典型实例包括而不限于:纸和至少一种塑料或聚合物材料例如上述那些以及引入纸类或纤维材料例如上述那些中的塑料和/或聚合物纤维的多层结构或层叠体。当然,基材可以进一步包含如本领域技术人员已知的添加剂,例如填料、施胶剂、增白剂、加工助剂、增强或增湿剂等。当根据本发明生产的OEL用于包括例如指甲油等装饰性或化妆目的时,所述OEL可以在其它类型的基材上生产,包括指甲、人造指甲或动物或人类的其它部分。
根据本发明的OEL应该在安全文档上生产且为了进一步提高安全水平和抵抗以防所述安全文档的伪造和违法复制,基材可以包括印刷的、涂布的或激光标刻的或激光穿孔的标记、水印、防伪安全线、纤维、乩板、发光化合物、窗、箔、贴标和其两种以上的组合。同样为了进一步提高安全水平和抵抗以防安全文档的伪造和违法复制,基材可以包括一种以上的标记物质或示踪物和/或机器可读物质(例如发光物质、UV/可见光/IR吸收物质、磁性物质和其组合)。
如果需要,在步骤a)之前底漆层可以施加至基材。这可以提高本文记载的光学效应层(OEL)的品质或促进粘合。此类底漆层的实例可以在WO2010/058026 A2中查询到。
为了通过耐污或耐化学品性和清洁度(cleanliness)来增加耐久性并由此增加物品的循环寿命,包括通过本文记载的方法获得的光学效应层(OEL)的安全文档或装饰性元件或物体,或者为了改变它们的美学外观(例如光学光泽),可以在光学效应层(OEL)之上施加一层以上的保护层。当存在时,一层以上的保护层通常由保护性清漆制成。这些可以是透明的或略带颜色或着色的,并且可以或多或少是有光泽的。保护性清漆可以是辐射固化性组合物、热干燥性组合物或其任何组合。优选地,一层以上的保护层是辐射固化性组合物,更优选UV-Vis固化性组合物。保护层典型地在形成光学效应层(OEL)之后施加。
本发明进一步提供了通过根据本发明的方法生产的光学效应层(OEL)。
本文记载的光学效应层(OEL)可以直接设置在基材上,在所述基材上其应该永久保持(例如纸币用途)。选择性地,OEL也可以设置在用于生产目的的临时基材上,从其上接着除去OEL。特别地在粘结剂材料依然处于流体状态的同时,这可以例如促进光学效应层(OEL)的生产。之后,在将涂布组合物硬化以生产光学效应层(OEL)之后,临时基材可以从OEL除去。
选择性地,在另一实施方案中,粘合层可以存在于光学效应层(OEL)上或可以存在于包括OEL的基材上,所述粘合层在基材的与其中设置OEL的一侧相反的一侧上或者在与OEL相同的一侧上且在OEL之上。因此,粘合层可以施加至光学效应层(OEL)或施加至基材,所述粘合层在已经完成固化步骤之后施加。在没有印刷或包括机器的其它方法以及相当高的努力的情况下,此类制品可以附加至各种各样的文档或其它制品或物品。选择性地,包括本文记载的光学效应层(OEL)的本文记载的基材可以是转印箔的形式,其可以在单独的转印步骤中施加至文档或制品。出于该目的,基材设置有其上如本文记载生产了光学效应层(OEL)的剥离涂层。一层以上的粘合层可以施加在所生产的光学效应层(OEL)上。
本文还记载的是包括大于一层,即两层、三层、四层等通过本文记载的方法生产的光学效应层(OEL)的基材。
本文还记载的是包括根据本发明生产的光学效应层(OEL)的制品,特别是安全文档、装饰性元件或物体。制品,特别是安全文档、装饰性元件或物体可以包括大于一层(例如两层、三层等)的根据本发明生产的OEL。
如上所述,为了装饰性目的以及保护和鉴定安全文档,可以使用根据本发明生产的光学效应层(OEL)。
装饰性元件或物体的典型实例包括而不限于奢侈品、化妆品包装、机动车部件、电子/电气用具、家具和指甲油。
安全文档包括而不限于有价文档和有价商业货物。有价文档的典型实例包括而不限于纸币、契约、票据、支票、抵用券、印花税票和税收标签、协议等,身份证件例如护照、身份证、签证、驾驶执照、银行卡、信用卡、交易卡(transactions card)、通行证件(accessdocument)或卡、入场券、交通票或标题等,优选纸币、身份证件、授权文件、驾驶执照、和信用卡。术语“有价商业货物”是指特别是用于化妆品、功能食品、医药品、酒类、烟草制品、饮料或食品、电子/电气制品、织物或珠宝,即应该受保护以防伪造和/或违法复制以担保包装的内容物,例如正版的药物的制品的包装材料。这些包装材料的实例包括而不限于如鉴定品牌标签等标签、防篡改标签(tamper evidence labels)和密封物。指出的是,公开的基材、有价文档和有价商业货物仅出于列举的目的而给出,而不限制本发明的范围。
选择性地,光学效应层(OEL)可以在辅助基材例如防伪安全线、防伪安全条、箔、贴标、窗口或标签上生产,由此在分离步骤中转印至安全文档。
技术人员可以设想对于上述具体实施方案的数种修改而不偏离本发明的主旨。此类修改包括在本发明中。
进一步,贯穿本说明书提及的全部文献在全部本文中如前所述以其整体作为参考并入。
实施例
黑色商业票据(Gascogne Laminates M-cote 120)用作下文记载的实施例的基材(x10)。
表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨用作包含片状的、光学可变的磁性颜料颗粒的涂布组合物以形成涂层(x20)。将涂布组合物施加至基材(x10)上,所述施加通过使用T90丝网的手动丝网印刷来进行,从而以形成厚度为约20μm的涂层(x20)。
表1
(*)金色至绿色光学可变磁性颜料颗粒,其具有直径d50为约9μm且厚度为约1μm的薄片形状,从Viavi Solutions,Santa Rosa,CA获得。
图4-8中描述的设备用于使片状的、光学可变的磁性颜料颗粒在由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(x20)中取向,以便生产图4C-8C的光学效应层(OEL)。
在通过使包括承载涂层(x20)的基材(x10)和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件(x00)移动穿过静态磁场产生装置(x60)的非均匀磁场而磁性转印一个或多个标记之后,磁性取向的片状光学可变颜料颗粒在与磁性取向步骤部分同时地,通过将涂层(x20)用来自Phoseon的UV-LED灯(Type FireFlex 50×75mm,395nm,8W/cm2)UV-固化来固定/冻结。
由此获得的OEL的图片使用以下装备拍摄:
-光源:位于从OEL的每一侧的45°的两组白色LED阵列光源(THORLABLIU004)
-照相机:具有USB接口、分辨率为2590像素×1942像素的来自Basler的彩色照相机(acA2500-14uc)
-物镜:远心镜头
-使用免费软件(Fiji)将彩色图像转换为黑白图像
实施例E1(图4A-4C)
通过使包括以下的组件(400)沿着线性永磁体海尔贝克阵列(460)移动来磁性转印标记:a)承载涂层(420)的基材(410);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(440)和包括具有“50”形状的空隙(451)的镍箔(450)形式(即,软磁性金属板)的阴标记的布置(430),其中镍箔(450)用胶水附接至非磁性保持件(440)。
如图4A中所示的,非磁性保持件(440)呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm)。阴标记由具有与非磁性保持件(440)相同的尺寸(A4=A5=30mm)且厚度A6为50μm的镍箔(Goodfellow,纯度99.98%)(450)制成。空隙(451)使用功率为10W的掺钕光纤激光器(Fiber 100,Gravograph)切割出。将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(420)(A7=A8=30mm)施加至基材(410),并且涂覆的基材配置在布置(430)之上,涂层(420)面向外界并且镍箔(450)附接在非磁性保持件(440)上方。如此获得的组件(400)仅出于说明性目的而示于在图4A中的分解图中,因为在非磁性保持件(440)和镍箔(450)之间没有间隙并且在镍箔(450)和基材(410)之间没有间隙。
如图4B中所示的,线性永磁体海尔贝克阵列(460)包括五个NdFeB N42永磁体(Webcraft AG)。五个永磁体(L1=15mm、L2=15mm和L3=10mm)沿着如由图4B中的粗体箭头所指示的它们的长度或宽度选择性地磁化。五个永磁体固定在由POM(聚氧亚甲基)制成的保持件(未示出)的凹处。两个永磁体之间的距离L4为2mm。
如图4B中所示的,组件(400)在所述海尔贝克阵列的中央(即,在离所述海尔贝克阵列的底部的距离L6=1/2 L3=5mm)放置在离海尔贝克阵列(460)的距离L5=8mm处。组件(400)然后以10cm/s的速度在由海尔贝克阵列(460)产生的磁场中并且沿与所述海尔贝克阵列(460)平行的方向往复移动4次,组件(400)的移动限制在所述海尔贝克阵列(460)内,以便使“50”磁性转印至尚未硬化的涂布组合物。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“50”形状的标记的OEL。如此获得的磁性取向图案与磁性转印部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过在组件(400)依然经历由海尔贝克阵列(460)产生的磁场的同时,在结束第四路径时在2秒时间内打开UV-LED灯来实现。
图4C示出在两个观察方向(OEL的90°旋转)下的E1的图像。标记“50”作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在两个观察方向下是等同的。
比较例C1(图5A-5C)
通过将包括以下的组件(500)放置在类似于EP 2 155 498B1的图5中记载的磁场产生装置(560)之上来磁性转印标记:a)承载涂层(520)的基材(510);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(540)和包括具有“50”形状的空隙(551)的镍箔(550)形式(即,软磁性金属板)的阴标记的布置(530),其中镍箔(550)用胶水附接至非磁性保持件(540)。
如图5A中所示的,非磁性保持件(540)呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm)。阴标记由具有与非磁性保持件(540)相同的尺寸(A4=A5=30mm)且厚度A6为50μm的镍箔(Goodfellow,纯度99.98%)(550)制成。空隙(551)使用功率为10W的掺钕光纤激光器(Fiber 100,Gravograph)切割出。将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(520)(A7=A8=30mm)施加至基材(510),并且涂覆的基材配置在布置(530)之上,涂层(520)面向外界并且镍箔(550)附接在非磁性保持件(540)上方。如此获得的组件(500)仅出于说明性目的而示于在图5A中的分解图中,因为在非磁性保持件(540)和镍箔(550)之间没有间隙并且在镍箔(550)和基材(510)之间没有间隙。
如图5B中所示的,磁场产生装置(560)包括两个NdFeB N42永磁体(Webcraft AG)。两个永磁体(L7=40mm、L8=10mm和L9=10mm)沿着它们的厚度(L9)磁化并且在彼此相距44mm距离处胶粘在由POM(L10=64mm、L7=40mm和L11=1mm)制成的板上,以致一个永磁体的南极和另一个永磁体的北极指向由POM制成的板。组件(500)置于离所述磁场产生装置(560)的上表面的距离L12=5mm处,以致组件(500)的中心与磁场产生装置(560)的中心一致。组件(500)保持静止。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“50”形状的标记的OEL。如此获得的磁性取向图案与磁性转印部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过在组件(500)依然经历由磁场产生装置(560)产生的磁场的同时,在2秒时间内打开UV-LED灯来实现。
图5C示出在两个观察方向(OEL的90°旋转)下的C1的图像。“50”作为如E1中一样示出从OEL的表面凸出的三维对象显现。然而,OEL的感知的“3D效果”和亮度在两个观察方向下是不同的,并且标记的一些部分缺失。
实施例E2(图6A-6C)
通过使包括以下的组件(600)沿着线性永磁体海尔贝克阵列(660)移动来磁性转印标记:a)承载涂层(620)的基材(610);以及b)包括具有“100”形状的空隙(651)的镍箔(650)形式(即,软磁性金属板)的阴标记。
如图6A中所示的,阴标记由具有尺寸A4=A5=30mm且厚度A6为50μm的镍箔(Goodfellow,纯度99.98%)(650)制成。空隙(651)使用功率为10W的掺钕光纤激光器(Fiber 100,Gravograph)切割出。将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(620)(A7=A8=30mm)施加至基材(610),并且涂覆的基材配置在阴标记的镍箔(650)之上,涂层(620)面向外界。如此获得的组件(600)仅出于说明性目的而示于在图6A中的分解图中,因为在镍箔(650)和基材(610)之间没有间隙。
如图6B中所示的,线性永磁体海尔贝克阵列(660)包括五个NdFeB N42永磁体(Webcraft AG)。五个永磁体(L1=15mm、L2=15mm和L3=10mm)沿着如由图6B中的粗体箭头所指示的它们的长度或宽度选择性地磁化。五个永磁体置于由POM(聚氧亚甲基)制成的保持件(未示出)的凹处。两个永磁体之间的距离L4为2mm。
如图6B中所示的,组件(600)在其高度的中点(即,在离所述海尔贝克阵列(660)的底部的距离L6=1/2 L3=5mm)放置在离海尔贝克阵列(660)的距离L5=8mm处。组件(600)然后以10cm/s的速度在由海尔贝克阵列(660)产生的磁场中往复移动4次,所述移动限制在所述海尔贝克阵列(660)内并且沿与所述海尔贝克阵列(660)平行的方向,以便使“100”磁性转印至尚未硬化的涂布组合物。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“100”形状的标记的OEL。如此获得的磁性取向图案与磁性转印部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过在组件(600)依然经历由海尔贝克阵列(660)产生的磁场的同时,在第四路径结束时在2秒时间内打开UV-LED灯来实现。
图6C示出E2的图像。“100”作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的“3D效果”和亮度在全部观察方向下是等同的。
实施例E3(图7A-7C)
通过使包括以下的组件(700)沿着线性永磁体海尔贝克阵列(760)移动来磁性转印标记:a)承载涂层(720)的基材(710);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(740)和由镍制成的且具有“100”形状的阳标记的布置(730),其中阳标记(752)用胶水附接至非磁性保持件(740)。
如图7A中所示的,非磁性保持件(740)呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm)。阳标记(752)由镍箔(Goodfellow,纯度99.98%)制成。在标记(752)周围和“0”的内部的材料使用功率为10W的掺钕光纤激光器(Fiber 100,Gravograph)移除。“100”的尺寸为A4=10mm、A5=20mm和A6=50μm。将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(720)(A7=A8=30mm)施加至基材(710),并且涂覆的基材配置在布置(730)之上,涂层(720)面向外界并且阳标记(752)面向基材(710)(即,阳标记附接在非磁性保持件(740)上方)。如此获得的组件(700)仅出于说明性目的而示于在图7A中的分解图中,因为在非磁性保持件(740)和阳标记(752)之间没有间隙,在阳标记(752)和基材(710)之间没有间隙并且在阳标记(752)和非磁性保持件(740)之间没有间隙。
如图7B中所示的,线性永磁体海尔贝克阵列(760)包括五个NdFeB N42永磁体(Webcraft AG)。五个永磁体(L1=15mm、L2=15mm和L3=10mm)沿着如由图7B中的粗体箭头所指示的它们的长度或宽度选择性地磁化。五个永磁体固定在由POM(聚氧亚甲基)制成的保持件(未示出)的凹处。两个永磁体之间的距离L4为2mm。
如图7B中所示的,组件(700)在其高度的中点(即,在离所述海尔贝克阵列的底部的距离L6=1/2 L3=5mm)放置在离海尔贝克阵列(760)的距离L5=8mm处。组件(700)然后以10cm/s的速度在由海尔贝克阵列(760)产生的磁场中往复移动4次,所述移动限制在所述海尔贝克阵列(760)内并且沿与所述海尔贝克阵列(760)平行的方向,以便使“100”磁性转印至尚未硬化的涂布组合物。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“100”形状的标记的OEL。如此获得的磁性取向图案与磁性转印部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过在组件(700)依然经历由海尔贝克阵列(760)产生的磁场的同时,在第四路径结束时在2秒时间内打开UV-LED灯来实现。
图7C示出E3的图像。标记“100”作为示出在OEL内的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在全部观察方向下是等同的。
实施例E4(图8A-8C)
通过使包括以下的组件(800)沿着线性永磁体海尔贝克阵列(860)移动来磁性转印标记:a)承载涂层(820)的基材(810);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(840)和包括具有环形状的空隙(851)的软磁性复合板(850)形式的阴标记的布置(830),其中软磁性复合板(850)用胶水附接至非磁性保持件(840)。
如图8A中所示的,非磁性保持件(840)呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm)。软磁性复合板(850)具有表2中所示的组成。
表2
软磁性复合板(850)通过将表2的成分在3分钟时间内在快速混合机(Flack TekInc DAC 150 SP)中在2500rpm下彻底混合来制备。然后将混合物倾入硅模具中,并且放置3天以完全硬化。如图8A中所示的,如此获得的软磁性复合板(850)的尺寸为A4=A5=30mm和A6=1mm。
具有20mm直径的圆环在如此获得的软磁性复合板(850)中通过使用0.5mm直径网丝(计算机控制的机械雕刻机,来自Gravograph的IS500)机械切割出。
将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(820)(A7=A8=30mm)施加至基材(810),并且涂覆的基材配置在布置之上,所述布置包括包含空隙(851)的软磁性复合板(850)形式的阴标记和非磁性保持件(840),涂层(820)面向外界并且软磁性复合板(850)附接在非磁性保持件(840)上方。
如此获得的组件(800)仅出于说明性目的而示于在图8A中的分解图中,因为在非磁性保持件(840)和软磁性复合板(850)之间没有间隙并且在软磁性复合板(850)和基材(810)之间没有间隙。
如图8B中所示的,线性永磁体海尔贝克阵列(860)包括五个NdFeB N42永磁体(Webcraft AG)。五个永磁体(L1=15mm、L2=15mm和L3=10mm)如由图8B中的粗体箭头所指示的沿着它们的长度或宽度选择性地磁化。五个永磁体固定在由POM(聚氧亚甲基)制成的保持件(未示出)的凹处。两个永磁体之间的距离L4为2mm。
如图8B中所示的,组件(800)在所述海尔贝克阵列的中点(即,在离所述海尔贝克阵列的底部的距离L6=1/2 L3=5mm)放置在离海尔贝克阵列(860)的距离L5=8mm处。组件(800)然后以10cm/s的速度在由海尔贝克阵列(860)产生的磁场中并且沿与所述海尔贝克阵列(860)平行的方向往复移动4次,所述组件(800)的移动限制在所述海尔贝克阵列(860)内,以便使环磁性转印至尚未硬化的涂布组合物。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有环形状的标记的OEL。如此获得的磁性取向图案与磁性转印部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过在组件(800)依然经历由海尔贝克阵列(860)产生的磁场的同时,在第四路径结束时在2秒时间内打开UV-LED灯来实现。
图8C示出E4的图像。环作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在全部观察方向下是等同的。
实施例E5(图9A-D)
通过使包括以下的组件(900)移动进入磁场产生装置(960)中来磁性转印具有“ABC”字母形状的标记:a)承载涂层(920)的基材(910);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(940)和包括具有“ABC”字母形状的空隙(951)的软磁性复合板(950)形式的阴标记的布置(930),其中软磁性复合板(950)用胶水附接至非磁性保持件(940)。
非磁性保持件(940)类似于用于E4中的那种,即呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm),并且软磁性复合板(950)具有与E4相同的组成。
软磁性复合板(950)通过将表2的成分在3分钟时间内在快速混合机(Flack TekInc DAC 150SP)中在2500rpm下彻底混合来制备。然后将混合物倾入硅模具中,并且放置3天以完全硬化。如图9A中所示的,如此获得的软磁性复合板(950)的尺寸为A4=34mm、A5=20mm和A6=2mm。
具有“ABC”字母形状的标记在如此获得的软磁性复合板(950)中通过使用0.5mm直径网丝(计算机控制的机械雕刻机,来自Gravograph的IS500)机械切割出。
将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(920)(A7=34mm和A8=20mm)施加至基材(910),并且涂覆的基材配置在布置之上,所述布置包括包含空隙(951)的软磁性复合板(950)形式的阴标记和非磁性保持件(940),涂层(920)面向外界并且软磁性复合板(950)附接在非磁性保持件(940)上方。
如此获得的组件(900)仅出于说明性目的而示于在图9A中的分解图中,因为在非磁性保持件(940)和软磁性复合板(950)之间没有间隙并且在软磁性复合板(950)和基材(910)之间没有间隙。
如图9B-C中所示的,片状的、光学可变的磁性颜料颗粒通过将上述的组件(900)转印至包括由NdFeB N45(Webcraft AG,L1=20mm,L2=50mm,L3=10mm)制成的两个永磁体(961a和961b)的磁场产生装置(960)的磁场来磁性取向,其中所述两个永磁体(961a和961b)的每一个的磁轴平行于基材(910)表面的平面且在基材(910)表面的平面中,并且沿着它们的L2维度磁化,其中所述两个永磁体(961a和961b)具有相同的磁化方向。两个永磁体(961a和961b)之间的距离(L4)为45mm。
如图9B-C中所示的,组件(900)在离所述两个永磁体(961a和961b)的底表面的垂直距离L6=5mm且离第一永磁体(961a)的水平距离L5=18mm处放置在两个永磁体(961a和961b)之间的空间,标记的顶侧和底侧面向两个永磁体(961a和961b)的距离L1。
组件(900)以10cm/s的线性速度在由磁场产生装置(960)的所述两个永磁体产生的磁场中并且沿与所述两个永磁体(961a和961b)的维度L1平行的方向往复(参见箭头)移动8次。移动的总范围(L9)为约100mm。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“ABC”字母形状的标记的OEL。所述如此获得的磁性诱导取向图案与磁性取向部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过使组件(900)在第四路径结束时在2秒时间内暴露于UV-LED灯来实现,所述组件(900)随后从由磁场产生装置(960)产生的场移除。
图9D示出E5在两个观察方向(90°角)下且如上所述获得的图像。具有“ABC”字母形状的标记作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在全部观察方向下是等同的。
实施例E6(图10A-D)
通过使包括以下的组件(1000)移动进入磁场产生装置(1060)中来磁性转印具有“ABC”字母形状的标记:a)承载涂层(1020)的基材(1010);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件和包括具有“ABC”字母形状的空隙(1051)的软磁性复合板(1050)形式的阴标记的布置(1030),其中软磁性复合板(1050)用胶水附接至非磁性保持件。
非磁性保持件(1040)类似于用于E4中的那种,即呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm),并且软磁性复合板(950)具有与E4相同的组成。
软磁性复合板(1050)通过将表2的成分在3分钟时间内在快速混合机(Flack TekInc DAC 150SP)中在2500rpm下彻底混合来制备。然后将混合物倾入硅模具中,并且放置3天以完全硬化。如图10A中所示的,如此获得的软磁性复合板(1050)的尺寸为A4=34mm、A5=20mm和A6=2mm。
具有“ABC”字母形状的标记在如此获得的软磁性复合板(1050)中通过使用0.5mm直径网丝(计算机控制的机械雕刻机,来自Gravograph的IS500)机械切割出。
将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(1020)(A7=34mm和A8=20mm)施加至基材(1010),并且涂覆的基材配置在布置之上,所述布置包括包含空隙(1051)的软磁性复合板(1050)形式的阴标记和非磁性保持件,涂层(1020)面向外界并且软磁性复合板(1050)附接在非磁性保持件上方。
如此获得的组件(1000)仅出于说明性目的而示于在图10A中的分解图中,因为在非磁性保持件和软磁性复合板(1050)之间没有间隙并且在软磁性复合板(1050)和基材(1010)之间没有间隙。
如图10B-C中所示的,片状的、光学可变的磁性颜料颗粒通过将上述的组件(1000)转印至包括由NdFeB N45(Webcraft AG,L1=20mm,L2=50mm,L3=10mm)制成的两个永磁体(1061a和1061b)的磁场产生装置(1060)的磁场来磁性取向,其中所述两个永磁体的每一个的磁轴垂直于基材(1020)表面且沿着它们的L3维度磁化,并且其中所述两个永磁体(1061a和1061b)具有相反的磁化方向(所述磁体之一具有其指向基材(1020)表面的北极,并且另一个具有其指向基材(1020)表面的南极)。两个永磁体(1061a和1061b)之间的距离(L4)为47mm。
如图10B-C中所示的,组件(1000)在离所述两个永磁体(1061a和1061b)的底表面的垂直距离L6=3mm且离第一永磁体(1061a)的水平距离L5=5mm处放置在两个永磁体(1061a和1061b)之间的空间,标记的顶侧和底侧面向两个永磁体(1061a和1061b)的距离L1。
组件(1000)以10cm/s的线性速度在由磁场产生装置(1060)的所述两个永磁体产生的磁场中并且沿与所述两个永磁体(1061a和1061b)的维度L1平行的方向往复(参见箭头)移动8次。移动的总范围(L9)为约100mm。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“ABC”字母形状的标记的OEL。所述如此获得的磁性诱导取向图案与磁性取向部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过使组件(1000)在最后通过结束时在2秒时间内暴露于UV-LED灯来实现,所述组件(1000)随后从由磁场产生装置(1060)产生的场移除。
图10D示出E6在两个观察方向(90°角)下且如上所述获得的图像。具有“ABC”字母形状的标记作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在全部观察方向下是等同的。
实施例E7(图11A-D)
通过使包括以下的组件(1100)移动进入磁场产生装置(1160)中来磁性转印具有“ABC”字母形状的标记:a)承载涂层(1120)的基材(1110);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(未示出)和包括具有“ABC”字母形状的空隙(1151)的软磁性复合板(1150)形式的阴标记的布置(1130),其中软磁性复合板(1150)用胶水附接至非磁性保持件(1140)。
非磁性保持件(940)类似于用于E4中的那种,即呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm),并且软磁性复合板(1150)具有与E4相同的组成。
软磁性复合板(1150)通过将表2的成分在3分钟时间内在快速混合机(Flack TekInc DAC 150SP)中在2500rpm下彻底混合来制备。然后将混合物倾入硅模具中,并且放置3天以完全硬化。如图11A中所示的,如此获得的软磁性复合板(1150)的尺寸为A4=34mm、A5=20mm和A6=2mm。
具有“ABC”字母形状的标记在如此获得的软磁性复合板(1150)中通过使用0.5mm直径网丝(计算机控制的机械雕刻机,来自Gravograph的IS500)机械切割出。
将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(1120)(A7=34mm和A8=20mm)施加至基材(1110),并且涂覆的基材配置在布置之上,所述布置包括包含空隙(1151)的软磁性复合板(1150)形式的阴标记和非磁性保持件,涂层(1120)面向外界并且软磁性复合板(1150)附接在非磁性保持件上方。
如此获得的组件(1100)仅出于说明性目的而示于在图11A中的分解图中,因为在非磁性保持件和软磁性复合板(1150)之间没有间隙并且在软磁性复合板(1150)和基材(1110)之间没有间隙。
如图11B-C中所示的,片状的、光学可变的磁性颜料颗粒通过将上述的组件(1100)转印至包括由NdFeB N45(Webcraft AG,L1=20mm,L2=50mm,L3=10mm)制成的两个永磁体(1161a和1161b)的磁场产生装置(1160)的磁场来磁性取向,其中所述两个永磁体(1161a和1161b)的每一个的磁轴平行于基材(1120)表面且沿着它们的L1维度磁化,并且所述两个永磁体(1161a和1161b)具有相反的磁化方向。两个永磁体(1161a和1161b)之间的距离(L4)为50mm。
如图11B-C中所示的,组件(1100)在离所述两个永磁体(1161a和1161b)的底表面的垂直距离L6=2mm且离第一永磁体(1161a)的水平距离L5=10mm处放置在两个永磁体(1161a和1161b)下方,标记的顶侧和底侧面向两个永磁体(1161a和1161b)的距离L1。
组件(1100)以10cm/s的线性速度在由磁场产生装置(1160)的所述两个永磁体产生的磁场中并且沿与所述两个永磁体(1161a和1161b)的维度L1平行的方向往复(参见箭头)移动8次。移动的总范围(L9)为约130mm。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“ABC”字母形状的标记的OEL。所述如此获得的磁性诱导取向图案与磁性取向部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过使组件(1100)在最后通过结束时在2秒时间内暴露于UV-LED灯来实现,所述组件(1100)随后从由磁场产生装置(1160)产生的场移除。
图11D示出E7在两个观察方向(90°角)下且如上所述获得的图像。具有“ABC”字母形状的标记作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在全部观察方向下是等同的。
实施例E8(图12A-D)
通过使包括以下的组件(1200)移动进入磁场产生装置(1260)中来磁性转印具有“ABC”字母形状的标记:a)承载涂层(1220)的基材(1210);以及b)包括由POM制成的非磁性保持件(未示出)和包括具有“ABC”字母形状的空隙(1251)的软磁性复合板(1050)形式的阴标记的布置(1230),其中软磁性复合板(1250)用胶水附接至非磁性保持件。
非磁性保持件(1240)类似于用于E4中的那种,即呈方形状的(A1=A2=30mm;厚度A3=1mm),并且软磁性复合板(1250)具有与E4相同的组成。
软磁性复合板(1250)通过将表2的成分在3分钟时间内在快速混合机(Flack TekInc DAC 150SP)中在2500rpm下彻底混合来制备。然后将混合物倾入硅模具中,并且放置3天以完全硬化。如图12A中所示的,如此获得的软磁性复合板(1250)的尺寸为A4=34mm、A5=20mm和A6=2mm。
具有“ABC”字母形状的标记在如此获得的软磁性复合板(1250)中通过使用0.5mm直径网丝(计算机控制的机械雕刻机,来自Gravograph的IS500)机械切割出。
将由表1中记载的UV-固化性丝网印刷墨制成的涂层(1220)(A7=34mm和A8=20mm)施加至基材(1210),并且涂覆的基材配置在布置之上,所述布置包括包含空隙(1251)的软磁性复合板(1250)形式的阴标记和非磁性保持件,涂层(1220)面向外界并且软磁性复合板(1250)附接在非磁性保持件上方。
如此获得的组件(1200)仅出于说明性目的而示于在图12A中的分解图中,因为在非磁性保持件和软磁性复合板(1250)之间没有间隙并且在软磁性复合板(1250)和基材(1210)之间没有间隙。
如图12B-C中所示的,片状的、光学可变的磁性颜料颗粒通过将上述的组件(1200)转印至包括由NdFeB N45(Webcraft AG,L1=20mm,L2=50mm,L3=10mm)制成的四个永磁体(1261a、1261b、1261c和1261d)的磁场产生装置(1260)的磁场来磁性取向,其中所述四个永磁体(1261a、1261b、1261c和1261d)的每一个的磁轴垂直于基材(1220),即沿着维度L3磁化,并且其中所述第一和第二永磁体(1261a、1261b)具有相同的磁化方向,指向与第三和第四永磁体(1261c、1261d)的相反方向)。四个永磁体(1261a、1261b、1261c和1261d)以交错构造设置,由第三永磁体(1261c)和第四永磁体(1261d)形成的纵列与由第一永磁体(1261a)和第二永磁体(1261b)形成的纵列相比,沿着L1维度偏移距离L8=20mm,所述永磁体纵列二者之间的距离(L4)为48mm并且各纵列的永磁体之间的距离(L7)为20mm。
如图12B-C中所示的,组件(1200)在离所述四个永磁体(1261a、1261b、1261c和1261d)的底表面的垂直距离L6=10mm且离由第一永磁体(1241a)和第二永磁体(1241b)形成的纵列的水平距离L5=23mm处放置在四个永磁体1261a、1261b、1261c和1261d)下方,标记的顶侧和底侧面向四个永磁体1261a、1261b、1261c和1261d)的距离L1。
组件(1200)以10cm/s的线性速度在由磁场产生装置(1260)的产生的磁场中并且沿与所述四个永磁体(1261a、1261b、1261c和1261d)的维度L1平行的方向往复(参见箭头)移动8次。移动的总范围(L9)为约160mm,以便使该标记磁性转印至尚未硬化的涂布组合物。
如此获得的片状光学可变颜料颗粒的磁性取向图案导致展现具有“ABC”字母形状的标记的OEL。所述如此获得的磁性诱导取向图案与磁性取向部分同时地,通过如上所述的UV-固化来固定。这通过使组件(1200)在最后通过结束时在2秒时间内暴露于UV-LED灯来实现,所述组件(1200)随后从由磁场产生装置(1260)产生的场移除。
图12D示出在两个观察方向(90°角)下且如上所述获得的图像。具有“ABC”字母形状的标记作为示出从OEL的表面凸出的效果的三维对象显现。如此获得的OEL的感知的3D效果和亮度在全部观察方向下是等同的。

Claims (14)

1.一种用于生产在基材(x10)上的展现一个或多个标记的光学效应层(OEL)的方法,所述方法包括以下步骤:
a)在基材(x10)表面上施加包含i)片状磁性或可磁化颜料颗粒和ii)粘结剂材料的涂布组合物以在所述基材(x10)上形成涂层(x20),所述涂布组合物处于第一状态,
b)形成包括承载所述涂层(x20)的基材(x10)和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件(x00),其中将承载所述涂层(x20)的基材(x10)配置在所述一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记上方,其中
所述一个或多个阴标记由软磁性板(x50)组成,所述软磁性板(x50)包括具有所述一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(x51),所述软磁性板(x50)由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由包含分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于所述复合物的总重量,和
所述一个或多个阳标记由包括放置或附接到非磁性保持件(x40)的一个或多个标记(x52)的布置(x30)组成,所述标记由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由分散在非磁性材料中的约25重量%至约95重量%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于所述复合物的总重量,
c)使在步骤b)下获得的包括承载所述涂层(x20)的基材(x10)和一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记的组件(x00)移动穿过静态磁场产生装置(x60)的非均匀磁场,以便使所述片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向,并且
d)将所述涂布组合物硬化至第二状态,以便将所述片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们采用的位置和取向上。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述一个或多个阴标记由布置(x30)组成,所述布置(x30)包含非磁性保持件(x40),并且所述软磁性板(x50)包括具有所述一个或多个标记的形状的一个或多个空隙(x51)。
3.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述涂层(x20)代表所述组件(x00)的最上层。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述复合物的非磁性材料是聚合物基质,其包含热塑性材料或热固性材料或者由热塑性材料或热固性材料组成:所述热塑性材料选自由聚酰胺、共聚酰胺、聚邻苯二甲酰亚胺、聚烯烃、聚酯、聚四氟乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚芳基醚酮、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚碳酸酯及其混合物组成的组,或所述热固性材料选自由环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂及其混合物组成的组。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述软磁性颗粒选自由羰基铁、羰基镍、钴及其组合组成的组。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述软磁性颗粒的d50在约0.5μm和约100μm之间。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中硬化所述涂布组合物的步骤d)与所述步骤c)部分同时地进行。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述磁场产生装置为线性永磁体海尔贝克阵列。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述片状磁性或可磁化颜料颗粒为选自以下组成的组的片状、光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒:片状磁性薄膜干涉颜料颗粒,片状磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒,包含磁性材料的片状干涉涂覆颜料颗粒及其两种或多种的混合物。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述基材选自由纸或其它纤维材料、含纸的材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料和聚合物,金属化的塑料或聚合物,复合材料及其混合物或组合组成的组。
11.一种光学效应层(OEL),其通过权利要求1至10任一项所述的方法来生产。
12.一种安全文档或装饰性元件或物体,其包括一层或多层的权利要求11所述的光学效应层(OEL)。
13.一种安全文档或装饰性元件或物体的制造方法,其包括:
a)提供安全文档或装饰性元件或物体,并且
b)根据权利要求1至10任一项所述的方法提供光学效应层,使得其被所述安全文档或装饰性元件或物体包括在内。
14.一种权利要求1至10任一项中所述的一个或多个阴标记、或一个或多个阳标记与权利要求1至10任一项中所述的磁场产生装置(x60)的用途,其一起用于将一个或多个标记磁性转印至施加至基材且包含i)片状磁性或可磁化颜料颗粒和ii)粘结剂材料的处于未硬化状态的涂层。
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