CN109295787B - 一种环保再生纸及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种环保再生纸及其制备方法，属于纸张制造技术领域。本发明以废纸为原料，合成两种亲水基的表面活性剂，能够降低表面张力，对油墨进行渗透、乳化、分散，从而脱除，并且提高了废纸的白度，使得再生纸能够进行再次印刷，重复利用；以乙酰乙酸乙酯和端羟基超支化聚酯为原料，制备活泼亚甲基超支化的废纸除甲醛添加剂，从而可以对甲醛进行捕获去除；以双氰胺和己二胺二盐酸盐为原料，再添加环丙沙星进行包合作为抗菌剂，减少刺激，提高利用度和延长作用时间，增加了再生纸的抗菌性能，防止霉变；以硅溶胶为原料，与碳酸钙和膨润土复配提高了再生纸张的力学性能，提高抗撕裂能力。本发明解决了目前废纸甲醛含量偏高、防水能力差的问题。

Description

一种环保再生纸及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种环保再生纸及其制备方法，属于纸张制造技术领域。

背景技术

目前，我国现代造纸工业经过200多年的发展，采用木材原料已经占到各种植物纤维原料的90%以上，而现在全球森林面积与200年前相比，减少很多。林木资源再生周期长，而其它类天然植物纤维的材料在地球上储量巨大，被誉为高度可持续利用的材料，开展此类材料的高值化综合利用已然成为国内外科研人员的研究热点之一。随之网购和快递业的快速增长，纸箱包装盒的需求日益增大，但是在广泛使用包装纸箱的同时又带来了资源的配置不合理，造成大量的纸箱在使用一次之后就被丢弃和浪费，从而对环境好资源都造成不好影响；纸箱在经过回收之后可以再进行二次利用，对于破损较大的纸箱可以回炉重造，通过对纸浆进行工艺改进，提高了纸浆的质量，以及对后期纸板的加工制作起到积极的促进作用。目前市场上的再生纸的防水能力差、甲醛含量高、不阻燃、且抗菌能力差，已经不能满足人们的需求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对目前废纸甲醛含量偏高、防水能力差的问题，提供一种环保再生纸及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：

一种环保再生纸，包括脱墨活性剂、废纸除甲醛添加剂、抗菌添加剂、纸抗水添加物；

所述脱墨活性剂的制备方法，包括如下步骤：

取烷基酚聚氧乙烯醚按质量比2~5：3~6加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至60~65℃搅拌混合，再滴加异佛尔酮二异氰酸酯质量5~10%的二月桂酸二丁基锡控制滴加时间20~30min，得混合物，取混合物按质量比20~30：2~5加入丙酮，于60~65℃搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10~15：3~6加入酒石酸，升温至100~105℃搅拌混合，冷却至室温，得脱墨活性剂。

所述废纸除甲醛添加剂的制备方法为：

（1）取乙酰乙酸乙酯按质量比15~20：1~3：40~50加入碳酸钾、无水乙醇，升温至80~90℃搅拌混合，加入乙酰乙酸乙酯质量50~60%的端羟基超支化聚酯，再升温至110~120℃搅拌混合，旋转蒸发，取旋转蒸发物按质量比1~5：8~15加入丙酮搅拌混合，过滤，取沉淀减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（2）取二乙烯三胺按质量比1~3：20~30加入二次蒸馏水，于2~5℃搅拌混合，得混合液，N,N-亚甲基双丙烯酰胺按质量比2~5：10~20加入混合液搅拌混合，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比1~3：10~15加入甲醇，静置，抽滤，取抽滤液减压蒸馏，干燥，得干燥物，取干燥物按质量比1~3：2~4加入减压蒸馏物混合，即得废纸除甲醛添加剂。

所述抗菌添加剂的制备方法为：

A.取双氰胺和己二胺二盐酸盐按质量比1~3：2~4混合，于90~100℃磁力搅拌，再升温至160~170℃保温2~4h，冷却至室温，得冷却物，取β-环糊精粉按质量比1~3：20~30加入氢氧化钠溶液，超声，得超声液；

B.取超声液按质量比10~20：2~5加入冷却物，再加入β-环糊精粉质量10~20%的环氧氯丙烷，于65~70℃搅拌混合，调节pH至7~7.2，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1~3：10~15加入无水乙醇，静置，取沉淀旋转蒸发，冷冻干燥，得冷冻干燥物，取冷冻干燥物按质量比1~3：8~10加入去离子水，研磨粉碎，加入环丙沙星搅拌混合，干燥，得干燥物b；取干燥物b经乙醇洗涤，旋转蒸发，即得抗菌添加剂。

所述纸抗水添加物的制备方法为：

S1.取硅溶胶按质量比1~3：8~10加入去离子水，超声分散，调节pH至7~7.2，加入硅溶胶质量硅溶胶质量20~30%的γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷，于60~70℃搅拌混合，冷却至室温，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，干燥，得干燥物a；

S2.取干燥物a按质量比1~5：20~30加入异丙醇，再加入干燥物a质量30~50%的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷搅拌混合，经100目筛过滤，取滤液减压蒸馏，即得纸抗水添加物。

所述步骤S2中搅拌混合条件为：升温至75~80℃搅拌混合2~5h。

一种环保再生纸的制备方法，包括如下步骤：

a.取脱墨活性剂按质量比1~3：7~9加入去离子水搅拌混合，得浸泡

液，取废纸按质量比1~3：10~20加入浸泡液先于50~55℃浸泡，再于35~45℃保温1~3天，取出浸泡后废纸经去离子水洗涤，取洗涤后废纸粉碎至200~400目，取粉末按质量比20~40：80~100：2~5加入去离子水、废纸除甲醛添加剂，调节pH至8~8.5，于35~40℃保温70~90min，过滤，取除甲醛纸浆纤维蒸煮灭菌，得灭菌纸浆纤维；

b.按质量份数计，取200~300份灭菌纸浆纤维、2~6份碳酸钙、10~15份膨润土、7~10份抗菌添加剂搅拌混合，挤压、磨浆，得纤维浆料，加入标准纸页抄片机抄取纸片，压榨烘干，得再生纸基体物，取纸抗水添加物涂抹于再生纸基体物表面，真空干燥，即得环保再生纸。

所述步骤b中搅拌混合条件为：于1000r/min搅拌混合40~60min。

本发明与其他方法相比，有益技术效果是：

（1）本发明以废纸为原料，先以烷基酚聚氧乙烯醚、异佛尔酮二异氰酸酯等为原料，在烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂分子通过异佛尔酮二异氰酸酯中的-NCO反应生成中间产物，再与酒石酸反应引入羧基，合成具有聚醚链和-COOH两种亲水基的表面活性剂作为脱墨活性剂，烷基酚聚氧乙烯醚含有的聚氧乙醚链不受脱墨硬水中的钙镁离子的影响，能够降低表面张力，对油墨进行渗透、乳化、 分散，从而脱除，并且提高了废纸的白度，使得再生纸能够进行再次印刷，重复利用；

（2）本发明以乙酰乙酸乙酯和端羟基超支化聚酯为原料，经碳酸钾催化，进行端羟基官能团改性，制备活泼亚甲基超支化的废纸除甲醛添加剂，其含α氢的化合物分子中次甲基氢活泼，具有较高的反应活性，α氢基团与甲醛在常温下即可发生化学反应，且该反应为不可逆反应，从而可以对甲醛进行捕获去除，同时加入二乙烯三胺和N，N-亚甲基双丙烯酰胺反应得到的端氨基超支化的聚合物进行复配，具有协同捕获甲醛的作用，其带有的活性交联基团及三维结构，能与纤维素分子上的活性羟基基团发生反应，产生有效交联，提高了纤维素之间的结合度；

（3）本发明以双氰胺和己二胺二盐酸盐为原料，生成胍盐，再加入β-环糊精粉、环氧氯丙烷进行交联、接枝，β-环糊精本身不带正电荷，不具有抗菌性能，因而大幅度增加了其抗菌性能，使之具有良好的抗菌效果，而且β-环糊精本身在水中的溶解性比较小，接枝胍盐后，能较易溶于水，再添加环丙沙星进行包合作为抗菌剂，能更好的发挥环丙沙星的作用，减少刺激，提高利用度和延长作用时间，添加至再生纸纸浆中进行抄片，增加了再生纸的抗菌性能，防止霉变；

（4）本发明在抄片完成后，最后以硅溶胶为原料，加入γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷进行修饰，形成杂化型纸张抗水涂层，利用表面硅溶胶表面的硅羟基和硅烷偶联剂水解后产生的硅羟基间的脱水反应对硅溶胶表面进行改性，使得其表面张力低、定向排列成膜性好，形成交联网状的有机硅膜，对亲水纤维素基纸进行覆盖，提高了成膜的致密度，处理后的纸张有强疏水效果，同时硅烷偶联剂类物质增加了各组分之间的均匀分散性能和相容性，使得对再生纸张产生协同保护作用，其自身带有的纳米二氧化硅粒子也对纸张纤维素间的缝隙进行填充，与碳酸钙和膨润土复配提高了再生纸张的力学性能，提高抗撕裂能力。

具体实施方式

脱墨活性剂的制备方法为：

取烷基酚聚氧乙烯醚按质量比2~5：3~6加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至60~65℃搅拌混合30~40min，再滴加异佛尔酮二异氰酸酯质量5~10%的二月桂酸二丁基锡控制滴加时间20~30min，得混合物，取混合物按质量比20~30：2~5加入丙酮，于60~65℃搅拌混合1~3h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10~15：3~6加入酒石酸，升温至100~105℃搅拌混合3~5h，冷却至室温，得脱墨活性剂。

废纸除甲醛添加剂的制备方法为：

（1）取乙酰乙酸乙酯按质量比15~20：1~3：40~50加入碳酸钾、无水乙醇，升温至80~90℃搅拌混合30~40min，加入乙酰乙酸乙酯质量50~60%的端羟基超支化聚酯，再升温至110~120℃搅拌混合2~4h，旋转蒸发，取旋转蒸发物按质量比1~5：8~15加入丙酮，搅拌混合30~50min，过滤，取沉淀减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（2）取二乙烯三胺按质量比1~3：20~30加入二次蒸馏水，于2~5℃搅拌混合30~40min，得混合液，N,N-亚甲基双丙烯酰胺按质量比2~5：10~20加入混合液，升温至60~70℃搅拌混合18~24h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比1~3：10~15加入甲醇，静置1~3h，抽滤，取抽滤液减压蒸馏，干燥，得干燥物，取干燥物按质量比1~3：2~4加入减压蒸馏物混合，即得废纸除甲醛添加剂。

纸抗水添加物的制备方法为：

S1.取硅溶胶按质量比1~3：8~10加入去离子水，超声分散5~10min，调节pH至7~7.2，加入硅溶胶质量20~30%的γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷，于60~70℃搅拌混合30~50min，冷却至室温，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，干燥，得干燥物a；

S2.取干燥物a按质量比1~5：20~30加入异丙醇，再加入干燥物a质量30~50%的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷，升温至75~80℃搅拌混合2~5h，经100目筛过滤，取滤液减压蒸馏，即得纸抗水添加物。

抗菌添加剂的制备方法为：

A.取双氰胺和己二胺二盐酸盐按质量比1~3：2~4混合，于90~100℃磁力搅拌50~60min，再升温至160~170℃保温2~4h，冷却至室温，得冷却物，取β-环糊精粉按质量比1~3：20~30加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，超声20~30min，得超声液；

B.取超声液按质量比10~20：2~5加入冷却物，再加入β-环糊精粉质量10~20%的环氧氯丙烷，于65~70℃搅拌混合2~5h，调节pH至7~7.2，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1~3：10~15加入无水乙醇，静置2~4h，取沉淀旋转蒸发，冷冻干燥，得冷冻干燥物，取冷冻干燥物按质量比1~3：8~10加入去离子水，研磨粉碎，加入100目的环丙沙星搅拌混合30~50min，干燥，得干燥物b；取干燥物b经乙醇洗涤，旋转蒸发，即得抗菌添加剂。

一种环保再生纸的制备方法，包括如下步骤：

a.取脱墨活性剂按质量比1~3：7~9加入去离子水，搅拌混合20~30min，得浸泡液，取废纸按质量比1~3：10~20加入浸泡液先于50~55℃浸泡30~50min，再于35~45℃保温1~3天，取出浸泡后废纸经去离子水洗涤，取洗涤后废纸粉碎至200~400目，取粉末按质量比20~40：80~100：2~5加入去离子水、废纸除甲醛添加剂，调节pH至8~8.5，于35~40℃保温70~90min，过滤，取除甲醛纸浆纤维蒸煮灭菌，得灭菌纸浆纤维；

b.按质量份数计，取200~300份灭菌纸浆纤维、2~6份碳酸钙、10~15份膨润土、7~10份抗菌添加剂混合，于1000r/min搅拌混合40~60min，挤压、磨浆，得纤维浆料，加入标准纸页抄片机抄取纸片，压榨烘干，得再生纸基体物，取纸抗水添加物涂抹于再生纸基体物表面，真空干燥5~8h，即得环保再生纸。

实施例1

脱墨活性剂的制备方法为：

取烷基酚聚氧乙烯醚按质量比2：3加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至60℃搅拌混合30min，再滴加异佛尔酮二异氰酸酯质量5%的二月桂酸二丁基锡控制滴加时间20min，得混合物，取混合物按质量比20：2加入丙酮，于60℃搅拌混合1h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10：3加入酒石酸，升温至100℃搅拌混合3h，冷却至室温，得脱墨活性剂。

废纸除甲醛添加剂的制备方法为：

（1）取乙酰乙酸乙酯按质量比15：1：40加入碳酸钾、无水乙醇，升温至80℃搅拌混合30min，加入乙酰乙酸乙酯质量50%的端羟基超支化聚酯，再升温至110℃搅拌混合2h，旋转蒸发，取旋转蒸发物按质量比1：8加入丙酮，搅拌混合30min，过滤，取沉淀减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（2）取二乙烯三胺按质量比1：20加入二次蒸馏水，于2℃搅拌混合30min，得混合液，N,N-亚甲基双丙烯酰胺按质量比2：10加入混合液，升温至60℃搅拌混合18h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比1：10加入甲醇，静置1h，抽滤，取抽滤液减压蒸馏，干燥，得干燥物，取干燥物按质量比1：2加入减压蒸馏物混合，即得废纸除甲醛添加剂。

纸抗水添加物的制备方法为：

S1.取硅溶胶按质量比1：8加入去离子水，超声分散5min，调节pH至7，加入硅溶胶质量20%的γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷，于60℃搅拌混合30min，冷却至室温，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，干燥，得干燥物a；

S2.取干燥物a按质量比1：20加入异丙醇，再加入干燥物a质量30%的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷，升温至75℃搅拌混合2h，经100目筛过滤，取滤液减压蒸馏，即得纸抗水添加物。

抗菌添加剂的制备方法为：

A.取双氰胺和己二胺二盐酸盐按质量比1：2混合，于90℃磁力搅拌50min，再升温至160℃保温2h，冷却至室温，得冷却物，取β-环糊精粉按质量比1：20加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，超声20min，得超声液；

B.取超声液按质量比10：2加入冷却物，再加入β-环糊精粉质量10%的环氧氯丙烷，于65℃搅拌混合2h，调节pH至7，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：10加入无水乙醇，静置2h，取沉淀旋转蒸发，冷冻干燥，得冷冻干燥物，取冷冻干燥物按质量比1：8加入去离子水，研磨粉碎，加入100目的环丙沙星搅拌混合30min，干燥，得干燥物b；取干燥物b经乙醇洗涤，旋转蒸发，即得抗菌添加剂。

一种环保再生纸的制备方法，包括如下步骤：

a.取脱墨活性剂按质量比1：7加入去离子水，搅拌混合20min，得浸泡液，取废纸按质量比1：10加入浸泡液先于50℃浸泡30min，再于35℃保温1天，取出浸泡后废纸经去离子水洗涤，取洗涤后废纸粉碎至200目，取粉末按质量比20：80：2加入去离子水、废纸除甲醛添加剂，调节pH至8，于35℃保温70min，过滤，取除甲醛纸浆纤维蒸煮灭菌，得灭菌纸浆纤维；

b.按质量份数计，取200份灭菌纸浆纤维、2份碳酸钙、10份膨润土、7份抗菌添加剂混合，于1000r/min搅拌混合40min，挤压、磨浆，得纤维浆料，加入标准纸页抄片机抄取纸片，压榨烘干，得再生纸基体物，取纸抗水添加物涂抹于再生纸基体物表面，真空干燥5h，即得环保再生纸。

实施例2

脱墨活性剂的制备方法为：

取烷基酚聚氧乙烯醚按质量比5：6加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至65℃搅拌混合40min，再滴加异佛尔酮二异氰酸酯质量10%的二月桂酸二丁基锡控制滴加时间30min，得混合物，取混合物按质量比30：5加入丙酮，于65℃搅拌混合3h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比15：6加入酒石酸，升温至105℃搅拌混合5h，冷却至室温，得脱墨活性剂。

废纸除甲醛添加剂的制备方法为：

（1）取乙酰乙酸乙酯按质量比20：3：50加入碳酸钾、无水乙醇，升温至90℃搅拌混合40min，加入乙酰乙酸乙酯质量60%的端羟基超支化聚酯，再升温至120℃搅拌混合4h，旋转蒸发，取旋转蒸发物按质量比5：15加入丙酮，搅拌混合50min，过滤，取沉淀减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（2）取二乙烯三胺按质量比3：30加入二次蒸馏水，于5℃搅拌混合40min，得混合液，N,N-亚甲基双丙烯酰胺按质量比5：20加入混合液，升温至70℃搅拌混合24h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比3：15加入甲醇，静置3h，抽滤，取抽滤液减压蒸馏，干燥，得干燥物，取干燥物按质量比3：4加入减压蒸馏物混合，即得废纸除甲醛添加剂。

纸抗水添加物的制备方法为：

S1.取硅溶胶按质量比3：10加入去离子水，超声分散10min，调节pH至7.2，加入硅溶胶质量30%的γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷，于70℃搅拌混合50min，冷却至室温，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，干燥，得干燥物a；

S2.取干燥物a按质量比5：30加入异丙醇，再加入干燥物a质量50%的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷，升温至80℃搅拌混合5h，经100目筛过滤，取滤液减压蒸馏，即得纸抗水添加物。

抗菌添加剂的制备方法为：

A.取双氰胺和己二胺二盐酸盐按质量比3：4混合，于100℃磁力搅拌60min，再升温至170℃保温4h，冷却至室温，得冷却物，取β-环糊精粉按质量比3：30加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，超声30min，得超声液；

B.取超声液按质量比20：5加入冷却物，再加入β-环糊精粉质量20%的环氧氯丙烷，于70℃搅拌混合5h，调节pH至7.2，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比3：15加入无水乙醇，静置4h，取沉淀旋转蒸发，冷冻干燥，得冷冻干燥物，取冷冻干燥物按质量比3：10加入去离子水，研磨粉碎，加入100目的环丙沙星搅拌混合50min，干燥，得干燥物b；取干燥物b经乙醇洗涤，旋转蒸发，即得抗菌添加剂。

一种环保再生纸的制备方法，包括如下步骤：

a.取脱墨活性剂按质量比3：9加入去离子水，搅拌混合30min，得浸泡液，取废纸按质量比3：20加入浸泡液先于55℃浸泡50min，再于45℃保温3天，取出浸泡后废纸经去离子水洗涤，取洗涤后废纸粉碎至400目，取粉末按质量比40：100：5加入去离子水、废纸除甲醛添加剂，调节pH至8.5，于40℃保温90min，过滤，取除甲醛纸浆纤维蒸煮灭菌，得灭菌纸浆纤维；

b.按质量份数计，取300份灭菌纸浆纤维、6份碳酸钙、15份膨润土、10份抗菌添加剂混合，于1000r/min搅拌混合60min，挤压、磨浆，得纤维浆料，加入标准纸页抄片机抄取纸片，压榨烘干，得再生纸基体物，取纸抗水添加物涂抹于再生纸基体物表面，真空干燥8h，即得环保再生纸。

实施例3

脱墨活性剂的制备方法为：

取烷基酚聚氧乙烯醚按质量比3：5加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至62℃搅拌混合35min，再滴加异佛尔酮二异氰酸酯质量7%的二月桂酸二丁基锡控制滴加时间25min，得混合物，取混合物按质量比25：3加入丙酮，于63℃搅拌混合2h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比11：4加入酒石酸，升温至103℃搅拌混合4h，冷却至室温，得脱墨活性剂。

废纸除甲醛添加剂的制备方法为：

（1）取乙酰乙酸乙酯按质量比17：2：45加入碳酸钾、无水乙醇，升温至85℃搅拌混合35min，加入乙酰乙酸乙酯质量55%的端羟基超支化聚酯，再升温至115℃搅拌混合3h，旋转蒸发，取旋转蒸发物按质量比3：11加入丙酮，搅拌混合35min，过滤，取沉淀减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（2）取二乙烯三胺按质量比2：25加入二次蒸馏水，于3℃搅拌混合35min，得混合液，N,N-亚甲基双丙烯酰胺按质量比3：17加入混合液，升温至65℃搅拌混合21h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比2：13加入甲醇，静置2h，抽滤，取抽滤液减压蒸馏，干燥，得干燥物，取干燥物按质量比2：3加入减压蒸馏物混合，即得废纸除甲醛添加剂。

纸抗水添加物的制备方法为：

S1.取硅溶胶按质量比2：9加入去离子水，超声分散7min，调节pH至7.1，加入硅溶胶质量25%的γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷，于65℃搅拌混合35min，冷却至室温，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，干燥，得干燥物a；

S2.取干燥物a按质量比3：28加入异丙醇，再加入干燥物a质量45%的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷，升温至77℃搅拌混合3h，经100目筛过滤，取滤液减压蒸馏，即得纸抗水添加物。

抗菌添加剂的制备方法为：

A.取双氰胺和己二胺二盐酸盐按质量比2：3混合，于95℃磁力搅拌55min，再升温至165℃保温3h，冷却至室温，得冷却物，取β-环糊精粉按质量比2：25加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，超声25min，得超声液；

B.取超声液按质量比15：4加入冷却物，再加入β-环糊精粉质量15%的环氧氯丙烷，于67℃搅拌混合3h，调节pH至7.1，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比2：13加入无水乙醇，静置3h，取沉淀旋转蒸发，冷冻干燥，得冷冻干燥物，取冷冻干燥物按质量比2：9加入去离子水，研磨粉碎，加入100目的环丙沙星搅拌混合40min，干燥，得干燥物b；取干燥物b经乙醇洗涤，旋转蒸发，即得抗菌添加剂。

一种环保再生纸的制备方法，包括如下步骤：

a.取脱墨活性剂按质量比2：8加入去离子水，搅拌混合25min，得浸泡液，取废纸按质量比2：15加入浸泡液先于53℃浸泡40min，再于40℃保温2天，取出浸泡后废纸经去离子水洗涤，取洗涤后废纸粉碎至300目，取粉末按质量比30：85：4加入去离子水、废纸除甲醛添加剂，调节pH至8.3，于37℃保温80min，过滤，取除甲醛纸浆纤维蒸煮灭菌，得灭菌纸浆纤维；

b.按质量份数计，取250份灭菌纸浆纤维、4份碳酸钙、13份膨润土、9份抗菌添加剂混合，于1000r/min搅拌混合50min，挤压、磨浆，得纤维浆料，加入标准纸页抄片机抄取纸片，压榨烘干，得再生纸基体物，取纸抗水添加物涂抹于再生纸基体物表面，真空干燥6h，即得环保再生纸。

对比例1：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少脱墨活性剂。

对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少废纸除甲醛添加剂。

对比例3：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少抗菌添加剂。

对比例4：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少纸抗水添加物。

对比例5：郑州市某公司生产的再生纸。

将上述实施例与对比例制备的纸浆加工而成的纸板进行性能检测，检测时对纸板的防水能力、甲醛含量进行检测，检测分组进行，按照GB/T1540-2002测定纸张吸水性能，GB-18585测定纸张甲醛含量，按照GB15979-2002检测其抗菌性能，测试结果如下表所示：

表1：

综合上述，本发明的环保再生纸甲醛含量偏低，抗菌、防水能力好，值得推广使用。

Claims (7)

1.一种环保再生纸，其特征在于，包括脱墨活性剂、废纸除甲醛添加剂、抗菌添加剂、纸抗水添加物；

所述脱墨活性剂的制备方法，包括如下步骤：

取烷基酚聚氧乙烯醚按质量比2~5：3~6加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至60~65℃搅拌混合，再滴加异佛尔酮二异氰酸酯质量5~10%的二月桂酸二丁基锡控制滴加时间20~30min，得混合物，取混合物按质量比20~30：2~5加入丙酮，于60~65℃搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比10~15：3~6加入酒石酸，升温至100~105℃搅拌混合，冷却至室温，得脱墨活性剂。

2.根据权利要求1所述的环保再生纸，其特征在于，所述废纸除甲醛添加剂的制备方法为：

（1）取乙酰乙酸乙酯按质量比15~20：1~3：40~50加入碳酸钾、无水乙醇，升温至80~90℃搅拌混合，加入乙酰乙酸乙酯质量50~60%的端羟基超支化聚酯，再升温至110~120℃搅拌混合，旋转蒸发，取旋转蒸发物按质量比1~5：8~15加入丙酮搅拌混合，过滤，取沉淀减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（2）取二乙烯三胺按质量比1~3：20~30加入二次蒸馏水，于2~5℃搅拌混合，得混合液，N,N-亚甲基双丙烯酰胺按质量比2~5：10~20加入混合液搅拌混合，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比1~3：10~15加入甲醇，静置，抽滤，取抽滤液减压蒸馏，干燥，得干燥物，取干燥物按质量比1~3：2~4加入减压蒸馏物混合，即得废纸除甲醛添加剂。

3.根据权利要求1所述的环保再生纸，其特征在于，所述抗菌添加剂的制备方法为：

取双氰胺和己二胺二盐酸盐按质量比1~3：2~4混合，于90~100℃磁力搅拌，再升温至160~170℃保温2~4h，冷却至室温，得冷却物，取β-环糊精粉按质量比1~3：20~30加入氢氧化钠溶液，超声，得超声液；

取超声液按质量比10~20：2~5加入冷却物，再加入β-环糊精粉质量10~20%的环氧氯丙烷，于65~70℃搅拌混合，调节pH至7~7.2，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1~3：10~15加入无水乙醇，静置，取沉淀旋转蒸发，冷冻干燥，得冷冻干燥物，取冷冻干燥物按质量比1~3：8~10加入去离子水，研磨粉碎，加入环丙沙星搅拌混合，干燥，得干燥物b；取干燥物b经乙醇洗涤，旋转蒸发，即得抗菌添加剂。

4.根据权利要求1所述的环保再生纸，其特征在于，所述纸抗水添加物的制备方法为：

S1.取硅溶胶按质量比1~3：8~10加入去离子水，超声分散，调节pH至7~7.2，加入硅溶胶质量硅溶胶质量20~30%的γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷，于60~70℃搅拌混合，冷却至室温，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，干燥，得干燥物a；

S2.取干燥物a按质量比1~5：20~30加入异丙醇，再加入干燥物a质量30~50%的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷搅拌混合，经100目筛过滤，取滤液减压蒸馏，即得纸抗水添加物。

5.根据权利要求4所述的环保再生纸，其特征在于，所述步骤S2中搅拌混合条件为：升温至75~80℃搅拌混合2~5h。

6.一种如权利要求1~5任意一项所述的环保再生纸的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

a.取脱墨活性剂按质量比1~3：7~9加入去离子水搅拌混合，得浸泡液，取废纸按质量比1~3：10~20加入浸泡液先于50~55℃浸泡，再于35~45℃保温1~3天，取出浸泡后废纸经去离子水洗涤，取洗涤后废纸粉碎至200~400目，取粉末按质量比20~40：80~100：2~5加入去离子水、废纸除甲醛添加剂，调节pH至8~8.5，于35~40℃保温70~90min，过滤，取除甲醛纸浆纤维蒸煮灭菌，得灭菌纸浆纤维；

b.按质量份数计，取200~300份灭菌纸浆纤维、2~6份碳酸钙、10~15份膨润土、7~10份抗菌添加剂搅拌混合，挤压、磨浆，得纤维浆料，加入标准纸页抄片机抄取纸片，压榨烘干，得再生纸基体物，取纸抗水添加物涂抹于再生纸基体物表面，真空干燥，即得环保再生纸。

7.根据权利要求6所述的环保再生纸的制备方法，其特征在于，所述步骤b中搅拌混合条件为：于1000r/min搅拌混合40~60min。