CN109289464B - 一种含氯高温炉尾气的回收处理系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含氯高温炉尾气的回收处理系统,包括:固气分离装置(2)、与固气分离装置(2)连接的气体回收系统、以及与固气分离装置(2)连接的液体回收系统;气体回收系统包括:与固气分离装置(2)连接的吸附器(4)、与吸附器(4)连接的氯气回收罐、与吸附器(4)连接的气体分离装置(6)以及与气体分离装置(6)连接的氮气回收罐。不仅解决了氯气、氮气的分离,而且还解决了排气管道由于杂质气体的骤冷固化而堵塞的问题,延长了排气管道的使用寿命、节约维修成本、无形中降低了高温炉尾气回收的成本,性价比高、实用高效、符合国情、具有实用推广价值。
Description
技术领域
本发明涉及环境保护领域,尤其涉及一种高温炉含氯、氮气及杂质气体尾气的处理回收系统。
背景技术
目前国内外合成金刚石企业其原料石墨的纯化均为干法生产,所用设备大多是高温炉,且炉内工作温度一般在2800℃以上,由于石墨耐氧化性差,尤其是高温下更易氧化为二氧化碳而挥发,故高温下对石墨提纯时必须在绝氧、有惰性气体(主要为氮气)的环境中进行,而有很多企业为提高产品石墨的质量,在高温炉内引入一定量的氯气,这使得对尾气的处理必须考虑氯气的问题。
因此,提供一种低成本处理含氯高温炉尾气,高效回收尾气中的氮气与氯气,具有实用推广价值的含氯高温炉尾气的回收处理系统是本领域技术人员急需解决的问题。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种成本较低、环境友好、新颖高效、设计合理、符合国情、具有实用推广价值的含氯、氮气体的回收及利用系统。
根据本发明的一个方面,提供一种含氯高温炉尾气的回收处理系统,包括:固气分离装置、与固气分离装置连接的气体回收系统以及与固气分离装置连接的液体回收系统。气体回收系统包括:与固气分离装置连接的吸附器、与吸附器连接的氯气回收罐、与吸附器连接的气体分离装置以及与气体分离装置连接的氮气回收罐。
可选择地,吸附器包括活性炭吸附床,用于吸附尾气中的氯气。
可选择地,气体分离装置包括分子筛膜床,用于吸附尾气中的氮气。
可选择地,固气分离装置包括气液混合器以及与气液混合器连接的凝结器,凝结器分别与气体回收系统、液体回收系统连接。
可选择地,气体回收系统进一步包括设置于活性炭吸附床与分子筛膜床之间的氢氧化钠反应器。
可选择地,液体回收系统包括与固气分离装置连接的氢氧化钙反应器。
可选择地,进一步包括与氢氧化钠反应器、氢氧化钙反应器连接的硫酸亚铁反应器。
可选择地,包括进一步包括与硫酸亚铁反应器连接的盐水分离装置,盐水分离装置将硫酸亚铁反应器中的溶液分离为晶体盐以及水。
可选择地,进一步包括与盐水分离装置连接的冷却器,冷却器将盐水分离装置分离得到的水冷却至0-5摄氏度。
可选择地,冷却器与固气分离装置的气液混合器通过水泵连接,以将冷水输送至气液混合器中与尾气混合。
本发明的有益效果为:
本发明解决了高温炉在通入氯气、氮气且绝氧高温下进行生产而产生的含氯、氯尾气的净化处理问题。
本发明依据高温炉排放的尾气中氯气、氮气及杂质气体相变温度、对活性炭及分子筛吸附特性的不同,将杂质气体、氮气与部分氯气彼此分离回收,剩余氯气用氢氧化钠溶液氧化、硫酸亚铁还原处理,可得沉淀氢氧化铁和氯化钠、硫酸铁混合溶液,再经过滤得氢氧化铁固体,而混合溶液还需进一步通过盐、水分离装置再分离,从而得氯化钠、硫酸铁混合结晶沉淀并回收,水则经冷却后再返回循环水系统,冷却水循环利用、节约水资源,符合可持续发展的要求。
本发明在固气分离装置中将含氯尾气与冷水混合后,使得含氯尾气中的部分杂质气体遇冷固化沉淀与含氯尾气分离,不仅解决了氯气、氮气的分离,而且还解决了排气管道由于杂质气体的骤冷固化而堵塞的问题,延长了排气管道的使用寿命、节约维修成本、无形中降低了高温炉尾气回收的成本,性价比高、实用高效、符合国情、具有实用推广价值。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1是本发明的氯高温炉尾气的回收处理系统的结构示意图。
附图标记:1、水泵,2、固气分离装置,3卸料器,4吸附器,5氢氧化钠反应器,6、气体分离装置,7、氢氧化钙反应器,8、第一排渣器,9、硫酸亚铁反应器,10、第二排渣器,11、盐水分离器,12、冷却器。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征向量可以相互任意组合。
如图1所示,一种含氯高温炉尾气的回收处理系统,包括:固气分离装置2、与固气分离装置2连接的气体回收系统以及与固气分离装置连接的液体回收系统。气体回收系统包括:与固气分离装置2连接的吸附器4、与吸附器4连接的氯气回收罐(图未示)、与吸附器4连接的气体分离装置6以及与气体分离装置6连接的氮气回收罐(图未示)。
如图1所示,吸附器4包括活性炭吸附床,用于吸附尾气中的氯气。
如图1所示,气体分离装置6包括分子筛膜床,用于吸附尾气中的氮气。
如图1所示,固气分离装置2包括气液混合器以及与气液混合器连接的凝结器,凝结器的顶部设有气体出口,凝结器的侧壁设置有氯液出口。凝结器的气体出口与气体回收系统连接,凝结器的氯液出口与液体回收系统连接。
如图1所示,固气分离装置2的凝结器底部设有密闭卸料器3。
如图1所示,气体回收系统进一步包括设置于活性炭吸附床与分子筛膜床之间的氢氧化钠反应器5。
如图1所示,液体回收系统包括与固气分离装置2连接氢氧化钙反应器7,氢氧化钙反应器7的底部设有第一排渣器8。
如图1所示,进一步包括与氢氧化钠反应器5、氢氧化钙反应器7连接的硫酸亚铁反应器9,硫酸亚铁9的底部设有第二排渣器10。
如图1所示,进一步包括与硫酸亚铁反应器9连接的盐水分离装置11,盐水分离装置11将硫酸亚铁反应器9中的溶液分离为晶体盐以及水。
如图1所示,进一步包括与盐水分离装置11连接的冷却器12,冷却器12将盐水分离装置11分离得到的水冷却至800~1000摄氏度。
如图1所示,冷却器11与固气分离装置2的气液混合器通过水泵1连接,以将冷水输送至气液混合器中与尾气混合。
本发明的含氯高温炉尾气的回收处理系统对于高温炉的含氯尾气的处理包括以下三个步骤:
第一步是杂质回收阶段,即将冷却水由泵与尾气混合,杂质气体经骤冷便在凝结器中固化沉淀(其中有金属氧化物、部分金属氯化物等),再由第一排渣器8排除并回收。
第二步是氯气净化处理阶段,又分为含氯气体处理和含氯溶液处理,本专利技术均对其采用了两级处理工艺,对含氯气体:首先使用活性炭吸附床对含氯气体进行吸附处理(除去大部分氯气);再对其余只含微量氯气的气体进行化学处理,即使其与氢氧化钠溶液(NaOH)在氢氧化钠反应器5内反应,最终生成含氯盐(NaCl)、铁盐Fe2(SO4)3和铁的氢氧化物Fe(OH)3沉淀。沉淀Fe(OH)3可通过第二排渣器10排除并回收,而留在硫酸亚铁反应器9内的混合液NaCl、Fe2(SO4)3溶液虽对环境无害,但还需进一步处理,可将混合液引入盐水分离装置11内,回收NaCl、Fe2(SO4)3混合晶体,分离出来的水则经冷却器12、加压泵返回系统重复利用。对含氯液体:首先是在氢氧化钙反应器7内用Ca(OH)2 与已水解的氯反应:2Cl2+2Ca(OH)2═CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O,再在硫酸亚铁反应器9内用FeSO4对未沉淀的Ca(ClO)2进行回收,从而确保最终溶液中不含任何溶解氯。
第三步是氮气净化处理阶段,即由氢氧化钠反应器5排除的含氮气体,直接通过分子筛膜床,由于分子筛膜对其中氮气和其它氧气、氧化碳等具有不同的吸附力,故含氮气体通过分子筛膜的床层后,氮气则吸附在分子筛膜床上,而其它气体如氧气等则透过分子筛膜床流出,排入大气,待分子筛膜床接近饱和时,对其采用减压的方法即可使吸附的氮气脱附,又可使分子筛膜床活性再生,同时也可制得一定纯度(含氮99.5%以上)的氮气。
实施例1
实测炉体尾气排量为1400L/min且经快速测定所排放的气体中氯气含量为6%(体积百分数)、氮气含量为90%,此时炉体排出的含氮、氯及杂质气体与冷却水混合后,杂质气体因经骤冷便固化,在固气分离装置2内沉淀(其中有金属氧化物、部分金属氯化物等),再由卸料器3排除,通过回收得知数量约0.056kg/min;由固气分离装置2排出的含氯液体和含氯、氮气体则分别再进入液体处理系统和气体处理系统。
气体处理系统:对不能固化的含氮、氯气体则由固气分离装置2顶部进入吸附器4内,对含氯气体进行吸附处理(除去大部分氯气),经回收测定数量为71L/min;再对其余含微量氯气、大量氮气的气体在氢氧化钠反应器5内进行化学处理,即使其中氯与氢氧化钠溶液(NaOH)反应(Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O),从而去除剩余的氯;由氢氧化钠反应器5排出的含氮气体则再进入包含分子筛膜床的气体分离装置6,由于分子筛膜床对氮气的选择性吸附,从而使氮气被吸附于分子筛膜床上,而其它气体如氧等则透过分子筛膜床(富氧气体数量为150L/min),再对分子筛膜床进行减压(减压至相对压力P/P0=0.2)使氮气解吸,回收纯度为99.5%(数量为1199L/min)的氮气。
液体处理系统:由固气分离装置2排出的含氯(因部分氯气水解而进入溶液)液体,再进入氢氧化钙反应器7,氯与石灰反应,反应式:
2Cl2+2Ca(OH)2═CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
随着溶液浓度的增加,会有一定量的CaCl2和Ca(ClO)2沉淀生成,生成物中的沉淀达饱和后,即可通过第一排渣器8将CaCl2、Ca(ClO)2结晶排出并回收,其余溶液与氢氧化钠反应器5排出的溶液一起,再进入硫酸亚铁反应器9内与硫酸亚铁(FeSO4)进行还原反应:
12FeSO4+3Ca(ClO)2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓+3CaCl2
6FeSO4+3NaClO+3H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)3↓+3NaCl
最终生成含氯盐(NaCl、CaCl2)、铁盐Fe2(SO4)3和铁的氢氧化物Fe(OH)3沉淀,沉淀Fe(OH)3可通过第二排渣器10排除并回收,通过回收沉淀物得知数量约0.045kg/min;而留在硫酸亚铁反应器9内的混合液被引入盐水分离器11内,回收NaCl、CaCl2、Fe2(SO4)3混合晶体,分离出来的水则经冷却器1、水泵1返回系统重复利用。
实施例2
实测炉体尾气排量为1000L/min且经快速测定所排放的气体中氯气含量为5%(体积百分数)、氮气含量为89%,此时炉体排出的含氮、氯及杂质气体与冷却水混合后,杂质气体因经骤冷便固化,在固气分离装置2内沉淀(其中有金属氧化物、部分金属氯化物等),再由卸料器3排除,通过回收得知数量约0.04kg/min;由固气分离装置2排出的含氯液体和含氯、氮气体则分别再进入液体处理系统和气体处理系统。
气体处理系统:对不能固化的含氮、氯气体则由固气分离装置2顶部进入吸附器4内,对含氯气体进行吸附处理(除去大部分氯气),经回收测定数量为71L/min;再对其余含微量氯气、大量氮气的气体在氢氧化钠反应器5内进行化学处理,即使其中氯与氢氧化钠溶液(NaOH)反应(Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O),从而去除剩余的氯;由氢氧化钠反应器5排出的含氮气体则再进入包含分子筛膜床的气体分离装置6,由于分子筛膜床对氮气的选择性吸附,从而使氮气被吸附于分子筛膜床上,而其它气体如氧等则透过分子筛膜床(富氧气体数量为107L/min),再对分子筛膜床进行减压(减压至相对压力P/P0=0.2)使氮气解吸,回收纯度为99.5%(数量为856L/min)的氮气。
液体处理系统:由固气分离装置)排出的含氯(因部分氯气水解而进入溶液)液体,再进入氢氧化钙反应器7,氯与石灰反应,反应式:
2Cl2+2Ca(OH)2═CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
随着溶液浓度的增加,会有一定量的CaCl2和Ca(ClO)2沉淀生成,生成物中的沉淀达饱和后,即可通过第一排渣器8将CaCl2、Ca(ClO)2结晶排出并回收,其余溶液与氢氧化钠反应器5排出的溶液一起,再进入硫酸亚铁反应器9内与硫酸亚铁(FeSO4)进行还原反应:
12FeSO4+3Ca(ClO)2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓+3CaCl2
6FeSO4+3NaClO+3H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)3↓+3NaCl
最终生成含氯盐(NaCl、CaCl2)、铁盐Fe2(SO4)3和铁的氢氧化物Fe(OH)3沉淀,沉淀Fe(OH)3可通过第二排渣器10排除并回收,通过回收沉淀物得知数量约0.045kg/min;而留在硫酸亚铁反应器9内的混合液被引入盐水分离器11内,回收NaCl、CaCl2、Fe2(SO4)3混合晶体,分离出来的水则经冷却器12、水泵1返回系统重复利用。
实施例3
实测炉体尾气排量为800L/min且经快速测定所排放的气体中氯气含量为7%(体积百分数)、氮气含量为88%,此时炉体排出的含氮、氯及杂质气体与冷却水混合后,杂质气体因经骤冷便固化,在固气分离装置2内沉淀(其中有金属氧化物、部分金属氯化物等),再由卸料器3排除,通过回收得知数量约0.035kg/min;由固气分离装置2排出的含氯液体和含氯、氮气体则分别再进入液体处理系统和气体处理系统。
气体处理系统:对不能固化的含氮、氯气体则由固气分离装置2顶部进入吸附器4内,对含氯气体进行吸附处理(除去大部分氯气),经回收测定数量为42L/min;再对其余含微量氯气、大量氮气的气体在氢氧化钠反应器5内进行化学处理,即使其中氯与氢氧化钠溶液(NaOH)反应(Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O),从而去除剩余的氯;由氢氧化钠反应器5排出的含氮气体则再进入包含分子筛膜床的气体分离装置6,由于分子筛膜床对氮气的选择性吸附,从而使氮气被吸附于分子筛膜床上,而其它气体如氧等则透过分子筛膜床(富氧气体数量为86L/min),再对分子筛膜床进行减压(减压至相对压力P/P0=0.2)使氮气解吸,回收纯度为99.5%(数量为638L/min)的氮气。
液体处理系统:由固气分离装置2排出的含氯(因部分氯气水解而进入溶液)液体,再进入氢氧化钙反应器7,氯与石灰反应,反应式:
2Cl2+2Ca(OH)2═CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
随着溶液浓度的增加,会有一定量的CaCl2和Ca(ClO)2沉淀生成,生成物中的沉淀达饱和后,即可通过第一排渣器8将CaCl2、Ca(ClO)2结晶排出并回收,其余溶液与氢氧化钠反应器5排出的溶液一起,再进入硫酸亚铁反应器9内与硫酸亚铁(FeSO4)进行还原反应:
12FeSO4+3Ca(ClO)2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓+3CaCl2;
6FeSO4+3NaClO+3H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)3↓+3NaCl,
最终生成含氯盐(NaCl、CaCl2)、铁盐Fe2(SO4)3和铁的氢氧化物Fe(OH)3沉淀,沉淀Fe(OH)3可通过第二排渣器10排除并回收,通过回收沉淀物得知数量约0.045kg/min;而留在硫酸亚铁反应器9内的混合液被引入盐水分离器11内,回收NaCl、CaCl2、Fe2(SO4)3混合晶体,分离出来的水则经冷却器12、水泵1返回系统重复利用。
需要说明的是,在本文中,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,仅仅参照较佳实施例对本发明进行了详细说明。本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (1)
1.一种含氯高温炉尾气的回收处理系统,其特征在于,包括:固气分离装置(2)、与所述固气分离装置(2)连接的气体回收系统、以及与所述固气分离装置(2)连接的液体回收系统;
所述气体回收系统包括:与所述固气分离装置(2)连接的吸附器(4)、与所述吸附器(4)连接的氯气回收罐、与所述吸附器(4)连接的气体分离装置(6)以及与所述气体分离装置(6)连接的氮气回收罐;
所述吸附器(4)包括活性炭吸附床,用于吸附尾气中的氯气;
所述气体分离装置(6)包括分子筛膜床,用于吸附尾气中的氮气;
所述固气分离装置(2)包括气液混合器以及与所述气液混合器连接的凝结器,所述凝结器分别与所述气体回收系统、所述液体回收系统连接;
所述气体回收系统进一步包括设置于所述活性炭吸附床与所述分子筛膜床之间的氢氧化钠反应器(5);
所述液体回收系统包括与所述固气分离装置(2)连接的氢氧化钙反应器(7);
进一步包括与所述氢氧化钠反应器(5)、所述氢氧化钙反应器(7)连接的硫酸亚铁反应器(9);
进一步包括与所述硫酸亚铁反应器(9)连接的盐水分离装置(11),所述盐水分离装置(11)将所述硫酸亚铁反应器(9)中的溶液分离为晶体盐以及水;
进一步包括与所述盐水分离装置(11)连接的冷却器(12),所述冷却器(12)将所述盐水分离装置(11)分离得到的水冷却至0-5摄氏度;
所述冷却器(12)与所述固气分离装置(2)的所述气液混合器通过水泵(1)连接,以将冷水输送至所述气液混合器中与尾气混合。
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