CN109270712A - 一种液晶薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents
一种液晶薄膜及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109270712A CN109270712A CN201811095884.8A CN201811095884A CN109270712A CN 109270712 A CN109270712 A CN 109270712A CN 201811095884 A CN201811095884 A CN 201811095884A CN 109270712 A CN109270712 A CN 109270712A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid crystal
- chiral
- parts
- molecule
- crystal film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/1313—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells specially adapted for a particular application
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/02—Forms or constructions
- G09F3/0291—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
Abstract
本发明公开了一种液晶薄膜,其制备原料包括:向列相液晶、手性光开关分子、有机荧光染料、光引发剂和紫外线抑制剂,以及任选添加或不添加的无光响应的手性添加剂,其中,手性光开关分子在紫外光照射下出现异构化,使得向列相液晶的排列发生变化,影响有机荧光染料的发光强度,导致紫外光照射过的地方与没有照射过的地方出现荧光强度不同的差异性图案,这种差异性图案通过紫外线抑制剂得到固定。本发明所述的液晶薄膜可用来进行防伪识别和/或信息记录,防伪标识不仅能够清晰被读取,而且防伪标识能长期稳定的存在,不会因为光照等原因发生可逆变化。
Description
技术领域
本发明属于液晶材料及其应用领域,具体涉及一种基于手性分子不可逆光调控的液晶薄膜及其制备方法。
背景技术
液晶既具有液体的各向同性,又具有晶体的有序性,它是由棒状分子、盘形分子等不具有球对称性的分子组成的部分有序的物质。液晶不仅具有流体的流动特性,而且能够呈现出晶体固有的空间各向异性,包括介电、磁极化、光折射系数等的空间各向异性。正是由于具有这些特殊的性能,使得液晶在光存储,光显示,光开关等领域得到广泛的应用,但是很少有将液晶用于防伪技术领域的现有技术。在本申请中,发明人以胆甾相液晶为基础,通过调控其他添加物质的组成和配比,制备出一种可用于防伪的液晶。
胆甾相液晶由于其特殊的螺旋结构使其具备许多独特的光学性能,如圆二色性、选择性反射和旋光性等。正是这些光学性能,使得胆甾相液晶材料在全彩显示、信息显示与存储材料、反射偏振片,装饰材料及反射膜等方面具有广阔的发展潜力。而选择性反射是其中的一个重要的光学性能。胆甾型液晶材料的选择性反射遵循布拉格公式:λ=n×p,其中,λ为胆甾相液晶选择性反射光的中心波长,n为液晶主体材料的平均折射率,p为胆甾相液晶的螺距。通过调节螺距的大小,即可调节反射光的颜色。目前的许多研究方向都在于通过添加功能物质或者借助外力作用改变胆甾相液晶的螺距,以此控制液晶的反射光颜色。
如专利文献CN102495494A公开了一种使用偶氮苯可逆调控液晶反射颜色的方法,偶氮苯类化合物具有紫外光照射进行反式到顺式结构异构化和可见光照射进行顺式到反式结构异构化恢复反应的特殊性质,将偶氮苯分子加入到液晶材料中,由于偶氮苯分子顺式结构为棒状,反式为弯曲状,这两种结构的转换相当于对液晶分子施加了一个外力,而很容易实现对液晶分子排列的调控,因此可以利用偶氮苯顺反异构调控胆甾相液晶的螺距,进而实现对胆甾相液晶的反射波长的调控,进而表现为反射出不同的颜色。但是上述方法存在许多不可控因素,例如光照强度和光照时间不同,所呈现的颜色就会不同,而且可逆调控的不稳定性给应用带来了很多限制。
再如,专利文献CN106588866A公开了一种胆甾相液晶组合物,所述胆甾相液晶组合物由于添加了手性荧光分子光开关从而增强图像对比度,所述组合物可用于制备液晶显示器。但是所述液晶显示器在刻录所要显示的文字或图案后需要在暗场环境下保存,稳定性极差,基本没有使用价值,另外刻录后的文字或图案在日光灯下用肉眼可识别,很明显与本申请的想将防伪标识隐藏的目的相违背。因此,为了改善现有技术的不足,也为了达到本申请制作具有防伪作用的液晶薄膜的目的,发明人在向列相液晶中加入具有特定结构和比例的手性开关和无光响应性的手性添加剂,制备出信息刻录后白光下不可见,但在后续紫外光照射下刻录信息清晰可见的胆甾相液晶薄膜。另外,由于添加了紫外线抑制剂,使得所刻录的文字信息能长久且稳定的保存,不会出现由于保存过程中的光照或其他影响出现防伪标识消失的情况。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种液晶薄膜,在所述薄膜上能进行信息刻录,所刻录的信息在白光下不可见,但用特定波长的光(例如紫外光)照射后信息清晰可见,所述液晶薄膜无需特殊保存,刻录的信息能长久稳定的存在。本发明的另一个目的是提供一种液晶薄膜的制备方法和用途。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种液晶薄膜,其制备原料包括:向列相液晶、手性光开关分子、有机荧光染料、光引发剂和紫外线抑制剂,以及任选添加或不添加的无光响应的手性添加剂,其中,手性光开关分子在紫外光照射下出现异构化,使得向列相液晶的排列发生变化,影响有机荧光染料的发光强度,导致紫外光照射过的地方与没有照射过的地方出现荧光强度不同的差异性图案,这种差异性图案通过紫外线抑制剂得到固定。
优选地,选择向列相液晶、手性光开关分子和荧光染料的种类,使得上述差异性图案在可见光下肉眼不可见,在紫外光照射下可见。
前述液晶薄膜,其制备原料包括以下质量份数的组分:向列相液晶70-99份、无光响应的手性添加剂1-10份、手性光开关分子2-10份、有机荧光染料0.1-2份、紫外线抑制剂0.5-4份、光引发剂1-5份,所述手性分子选自:无光响应的手性添加剂和手性光开关分子。
所述向列相液晶选自:1,4-双[4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯(C6M)、2-甲基-1,4-亚苯基双(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酸酯(C4M)、4-[[6-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]己基]氧基]苯甲酸4-甲氧基苯基酯(HCM-021)、4-苯腈-4-[[6-(丙烯酰氧基)己基]氧基]苯甲酸酯(HCM-020)中的一种或两种以上的组合。
所述无光响应的手性添加剂选自:双4-(4'-戊基环己基苯甲酸)-(1R)-1-苯基-1,2-乙二醇酯)(R1011)、(1S)-1-苯基-1,2-乙二基二(4-(反式-4-戊基环己基)苯甲酸酯)(S1011)、4-[4-(己氧基)苯甲酸氧基丁苯甲酸(R)-2-辛酯(R811中的一种或两种以上的组合。
所述手性光开关分子选自:偶氮苯类化合物与手性螺烯分子和/或轴手性芳基甲撑环烷烃类化合物的组合。
优选的,所述手性光开关分子选自:偶氮苯类化合物与手性螺烯分子的组合。
所述偶氮苯类化合物选自:(E)-6-(4-((4-((6-((3-甲基丁-1,3-二烯-2-基)氧基)己基)氧基)苯基)二氮烯基)苯氧基)己基甲基丙烯酸酯(式1)、(E)-3-(4-((4-(3-((3-甲基丁-3,3-二烯-2-基)氧基)丙氧基)苯基)二氮烯基)苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯(式2)、1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-2-(4-己基苯基)二氮烯(式3)、(E)-5-(4-((4-(1-(辛-2-基氧基)乙烯基)苯基)二氮烯基)苯基)戊醛(式4)、6-(4-((E)-(3-(1--(((3S,3AR,6R,6AS)-6-((1-(3-((E)-(4-(5-氧代戊基)苯基)二氮烯基)苯基)乙烯基)氧基)六氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-3-基)氧基)乙烯基)苯基)二氮烯基)苯基)己醛(式5)中的一种或两种以上的组合。
所述手性螺烯分子选自:(S)-9-(2-异丙基-2,3-二氢-1H-环戊二烯并[a]萘-1-亚基)-9H-芴(式6)、(Z)-9-(2,3-二氢-4H-苯并[g]硫代色烯-4-亚基)-N,N-二甲基-7-硝基-9H-噻吨-3-胺(式7)中的一种或两种的组合。
所述手性芳基甲撑环烷烃类化合物选自:2-(3a,6a-二甲基六氢戊二烯-2(1H)-亚基)乙酸甲酯(式8)。
在本发明中为了便于理解和书写,将式1-8化合物命名为手性光开关分子1-8,所述的手性光开关分子1-8的结构式如下:
所述有机荧光染料选自:选自罗丹明类、香豆素类、噻吩类荧光染料,其中罗丹明类染料选自:罗丹明B、罗丹明110;香豆素类染料选自:3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素(香豆素6)、4-氯香豆素;噻吩类染料选自:2,5-双(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑-2-基)噻吩(BBOT)。
所述紫外线抑制剂选自:4-甲氧基苯酚、水杨酸甲酯中的一种或两种的组合。
优选的,所述紫外线抑制剂选自:4-甲氧基苯酚。
所述光引发剂选自:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819)、2,4,6-三甲基苯甲酰基(TPO)、樟脑醌、双[2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]钛茂(Irgacure784)、硫代吖啶酮/碘鎓盐、2,3,5三芳基味唑二聚体(HABI′S)中的一种或两种的组合。
优选的,所述液晶薄膜制备原料包括以下质量份数的组分:向列相液晶85-92份、无光响应的手性添加剂5-8份、手性光开关分子2-6份、光引发剂2-4份、有机荧光染料0.5-2份、紫外线抑制剂1-4份,其中手性光开关分子与紫外线抑制剂的质量份数比为1:1-2。
在本发明的一个优选实施方式中,所述液晶薄膜制备原料包括以下质量份数的组分:向列相液晶90-92份、无光响应的手性添加剂5-7份、偶氮苯类化合物1-1.5份、手性螺烯分子0.5-1份、光引发剂2-3份、有机荧光染料1-2份、紫外线抑制剂1-2份。
在本发明的另一个优选实施方式中,所述液晶薄膜制备原料包括以下质量份数的组分:向列相液晶90-92份、无光响应的手性添加剂5-7份、偶氮苯类化合物1-1.5份、手性螺烯分子0.5-1份、手性芳基甲撑环烷烃类化合物0.5-1份、光引发剂2-3份、有机荧光染料1-2份、紫外线抑制剂1-2份。
一种制备液晶薄膜的方法,包括如下步骤:
(1)将向列相液晶、手性光开关分子、无光响应的手性添加剂、光引发剂、有机荧光染料和紫外线抑制剂溶于有机溶剂中,搅拌;
(2)将上述混合液体干燥得到液晶粉末;
(3)将液晶粉末灌入预热的经平面取向的双层基材中,再降温至胆甾相温度区域,保持5-6min,用可见光照射得到液晶薄膜;
(4)将具有所需标识的掩膜覆盖在液晶薄膜上,用紫外光照射进行信息刻录,取下掩膜用特定波长的光照射,即可看到刻录的信息。
优选的,所述步骤(1)中的有机溶剂选自:二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、环己烷、中的一种或两种以上的组合。
优选的,所述步骤(1)中搅拌时长为1-3h,搅拌温度为室温。
优选的,所述步骤(2)中的干燥方式选自:喷雾干燥、真空干燥、冷冻干燥、近红外干燥和微波干燥中的一种或一种以上的组合;更优选为真空干燥。
优选的,所述步骤(3)中经平面取向的基材的预热温度为60-80℃。
优选的,所述步骤(3)中胆甾相温度区域选自40-60℃;更优选的,胆甾型温度区域选自45-55℃。
优选的,所述步骤(3)中可见光照射时长为2-10min;更优选的,照射时长为5min。
优选的,所述步骤(4)中紫外光照强度为10-50mw/cm2,照射时长为1-10min;更优选的,所述紫外光照强度为25-40mw/cm2,时长为5-6min。
优选的,所述步骤(4)中特定波长的光由液晶薄膜中荧光染料的激发光波长决定,其使得荧光染料在该特定波长的光的照射下呈现出相应的颜色。
一种液晶薄膜在防伪识别和/或信息记录中的用途。
本发明利用胆甾相液晶选择性反射及手性分子光异构特性,将手性分子、荧光染料加入到液晶中,通过光调控,手性分子发生光致异构,扰动了液晶分子体系,波长发生变化,荧光强度也随之改变。用紫外光进行信息刻录后,透光部分手性分子发生构型转变,与未透光部分荧光强度形成对比,得到预先设计的防伪标识。本发明通过对手性分子的种类进行调控,制备出一种在白光下防伪标识不可见,但用一定波长的光照射后防伪标识清晰可见的液晶薄膜。另外,在本申请中,通过调控手性分子与紫外光抑制剂的加入比例,制备出的液晶薄膜防伪标识不仅清晰,而且能长期稳定的存在,不会因为光照等原因发生可逆变化。该种液晶薄膜制备方法简单,使用方便,利用胆甾相液晶反射特性可以制成各种颜色,用途广泛,在多种环境中实现信息的记录与隐藏。
附图说明
图1手性光开关分子为偶氮苯类化合物和手性螺烯分子时,防伪标识清晰度。
图2手性光开关分子为偶氮苯类化合物和手性芳基甲撑环烷烃类化合物时,防伪标识清晰度。
图3手性光开关分子为偶氮苯类化合物、手性螺烯分子和手性芳基甲撑环烷烃类化合物时,防伪标识清晰度。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的部分实施例,而不是全部。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
对比实施例1无紫外线抑制剂的液晶薄膜的制备
将向列相液晶C6M 23份、HCM-021 40份和HCM-020 30份、无光响应手性添加剂S1011 5份、手性光开关分子2 2份、光引发剂Irgacure819 2份、荧光染料香豆素6 1份,加入二氯甲烷溶剂中,搅拌2h,混合均匀,放入真空烘箱中进行干燥,得到液晶粉末。利用带热台的偏光显微镜观察液晶的相转变温度为60-75℃,将经过平面取向的基材预热至60℃,灌入液晶,再降温至40℃,保持5min,用可见光照射5min得到液晶薄膜。在薄膜上方覆盖带有二维码防伪信息的掩膜,紫外光照射5min,光强35mw/cm2进行防伪信息刻录。立刻用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息,在自然状态下,室内放置1天后再用紫外光照射,发现隐藏在薄膜中二维码信息消失。上述实验结果说明,在无紫外线抑制剂的状态下,用紫外光刻录的防伪信息不能稳定的存在,由于手性光开关分子在紫外光下的光致异构是可逆的,所以防伪信息会随着自然放置状态下可见光的照射恢复到紫外照射之前的初始状态。
实施例1液晶薄膜1的制备
将向列相液晶C6M 23份、HCM-021 40份和HCM-020 30份、无光响应手性添加剂S1011 5份、手性光开关分子2 2份、光引发剂Irgacure819 2份、紫外线抑制剂4-甲氧基苯酚2份、荧光染料香豆素6 1份,加入二氯甲烷溶剂中,搅拌2h,混合均匀,放入真空烘箱中进行干燥,得到液晶粉末。利用带热台的偏光显微镜观察液晶的相转变温度为60-75℃,将经过平面取向的基材预热至60℃,灌入液晶,再降温至40℃,保持5min,用可见光照射5min得到液晶薄膜。在薄膜上方覆盖带有图案信息的掩膜,紫外光照射5min,光强35mw/cm2进行图案信息刻录。在图案信息刻录后我们发现在白光下图案信息清晰可见。
实施例2液晶薄膜2的制备
将向列相液晶C6M 20份、HCM-021 40份和HCM-020 30份、无光响应手性添加剂R1011 7份、手性光开关分子1 2份、光引发剂Irgacure819 2份、紫外线抑制剂4-甲氧基苯酚2份、荧光染料BBOT 1份,加入三氯甲烷溶剂中,搅拌2h,混合均匀,放入真空烘箱中进行干燥,得到液晶粉末。利用带热台的偏光显微镜观察液晶的相转变温度为60-80℃,将经过平面取向的基材预热至65℃,灌入液晶,再降温至40℃,保持5min,用可见光照射5min得到液晶薄膜。在薄膜上方覆盖带有图案信息的掩膜,紫外光照射5min,光强40mw/cm2进行图案信息标识刻录。所制备的刻录了图案信息标识的液晶薄膜在白光下依然能隐约看到二维码标识。
实施例3液晶薄膜3的制备
在实施例2的基础上改变手性光开关分子的种类,同时加入了偶氮苯类化合物和手性螺烯分子,具体的加入手性光开关分子1 1份和手性光开关分子6 1份,其他组分及其制备方法均与对比实施例2相同。在液晶薄膜上进行防伪二维码图案信息标识刻录,紫外光照射5min,光强40mw/cm2。刻录完成后在白光下只能看到一张完整的空白蓝色薄膜,用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息,如图1所示,表明该方案可用于防伪信息的刻录。
实施例4液晶薄膜4的制备
在实施例2的基础上改变手性光开关分子的种类,同时加入了偶氮苯类化合物和手性芳基甲撑环烷烃类化合物,具体的加入手性光开关分子1 1份和手性光开关分子8 1份,其他组分及其制备方法均与对比实施例2相同。在液晶薄膜上进行防伪二维码标识刻录,紫外光照射5min,光强40mw/cm2。刻录完成后在白光下只能看到一张完整的空白蓝色薄膜,用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息,如图2所示,表明该方案可用于防伪信息的刻录。
实施例5液晶薄膜5的制备
在实施例2的基础上我们改变手性光开关分子的种类,同时加入了偶氮苯类化合物、手性螺烯分子和手性芳基甲撑环烷烃类化合物,具体的加入手性光开关分子1 1份、手性光开关分子6 0.5份和手性光开关分子8 0.5份,其他组分及其制备方法均与对比实施例2相同。在液晶薄膜上进行防伪二维码标识刻录,紫外光照射5min,光强40mw/cm2。刻录完成后在白光下只能看到一张完整的空白蓝色薄膜,用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息,如图3所示,表明该方案可用于防伪信息的刻录。
液晶薄膜中防伪信息清晰度对比
从实施例3-5所制备的液晶薄膜中发明人发现,虽然三个薄膜都能达到信息隐藏的目的,但是当再用紫外光照射时,二维码信息的显示清晰度有明显的差别,如下表所示:
表1不同手性光开关分子对防伪信息显示清晰度影响
手性光开关分子种类 | 清晰度 | |
实施例3 | 偶氮苯类化合物和手性螺烯分子 | +++++ |
实施例4 | 偶氮苯类化合物和手性芳基甲撑环烷烃类化合物 | ++ |
实施例5 | 偶氮苯类化合物、手性螺烯分子和手性芳基甲撑环烷烃类化合物 | ++++ |
从上述对比结果可以看出,当手性光开关分子选择偶氮苯类化合物和手性螺烯分子时,防伪信息的显现度最好,其次是偶氮苯类化合物、手性螺烯分子和手性芳基甲撑环烷烃类化合物,较差的是偶氮苯类化合物和手性芳基甲撑环烷烃类化合物。分析原因,可能是偶氮苯类化合物和手性螺烯分子组合能更好的调控胆甾相液晶的螺距,控制液晶体系波长,在用于防伪领域时,不仅能很好的隐藏防伪信息,在后续读取信息时显示清晰度也最高。
实施例6液晶薄膜6的制备
在液晶薄膜进行信息刻录后,防伪信息的稳定程度也是检验防伪标识的重要指标。在发明人进行了多次试验后发现,手性光开关分子与紫外线抑制剂的添加比例及紫外线抑制剂的种类能显著的影响防伪标识的稳定程度。
在实施例3中,手性光开关分子2份与紫外线抑制剂2份。本实施例加入手性光开关分子1 2份和手性光开关分子6 2份,紫外线抑制剂4-甲氧基苯酚1份,其他组分及制备方法与实施例3相同。在液晶薄膜上进行防伪二维码标识刻录,紫外光照射5min,光强40mw/cm2。刻录完成后在白光下只能看到一张完整的空白蓝色薄膜,用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息。室温条件下放置6个月,第3个月和第6个月时检测防伪信息的清晰度。
实施例7液晶薄膜7的制备
本实施例加入手性光开关分子1 1份和手性光开关分子6 1份,紫外线抑制剂4-甲氧基苯酚4份,其他组分及制备方法与实施例3相同。在液晶薄膜上进行防伪二维码标识刻录,紫外光照射5min,光强40mw/cm2。刻录完成后在白光下只能看到一张完整的空白蓝色薄膜,用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息。室温条件下放置6个月,第3个月和第6个月时检测防伪信息的清晰度。
实施例8液晶薄膜8的制备
本实施例加入手性光开关分子1 1份和手性光开关分子6 1份,紫外线抑制剂水杨酸甲酯2份,其他组分及制备方法与实施例3相同。在液晶薄膜上进行防伪二维码标识刻录,紫外光照射5min,光强40mw/cm2。刻录完成后在白光下只能看到一张完整的空白蓝色薄膜,用紫外光照射可以看到隐藏在薄膜中二维码信息。室温条件下放置6个月,第3个月和第6个月时检测防伪信息的清晰度。
液晶薄膜中防伪信息稳定度对比
将实施例3、实施例6-8制备的液晶薄膜室温条件下放置6个月,每3个月进行防伪信息读取,防伪标识清晰度如下表所示:
表2手性光开关分子与紫外线抑制剂对防伪信息稳定度影响
从上表数据可以看出,当手性光开关分子与紫外线抑制剂的质量比为1:1-2时,液晶薄膜中的防伪信息稳定度较好,手性光开关分子与紫外线抑制剂的质量比为1:1时,液晶薄膜中的防伪信息稳定度最佳;当手性光开关分子含量较多时,不利于防伪信息的稳定存在;优选的紫外线抑制剂为4-甲氧基苯酚,其稳定防伪信息的能力优于水杨酸甲酯。
以上具体实施方式只是对本发明内容的示意性说明,不代表本发明内容的限制。本领域技术人员可以想到的是本发明中具体结构可以有其它的变化形式。
Claims (10)
1.一种液晶薄膜,其制备原料包括:向列相液晶、手性光开关分子、有机荧光染料、光引发剂和紫外线抑制剂,以及任选添加或不添加的无光响应的手性添加剂,其中,手性光开关分子在紫外光照射下出现异构化,使得向列相液晶的排列发生变化,影响有机荧光染料的发光强度,导致紫外光照射过的地方与没有照射过的地方出现荧光强度不同的差异性图案,这种差异性图案通过紫外线抑制剂得到固定。
2.根据权利要求1所述的液晶薄膜,其特征在于,其制备原料包括以下质量份数的组分:向列相液晶70-99份、无光响应的手性添加剂1-10份、手性光开关分子2-10份、光引发剂1-5份、有机荧光染料0.1-2份、紫外线抑制剂0.5-4份。
3.根据权利要求2所述的液晶薄膜,其特征在于,其制备原料包括以下质量份数的组分:向列相液晶85-92份、无光响应的手性添加剂5-8份、手性光开关分子2-6份、光引发剂2-4份、有机荧光染料0.5-2份、紫外线抑制剂1-4份,其中手性光开关分子与紫外线抑制剂的质量份数比为1:1-2。
4.根据权利要求1-3任一所述的液晶薄膜,其特征在于,所述手性光开关分子选自:偶氮苯类化合物与手性螺烯分子和/或轴手性芳基甲撑环烷烃类化合物的组合。
5.根据权利要求3所述的液晶薄膜,其特征在于,所述偶氮苯类化合物选自:(E)-6-(4-((4-((6-((3-甲基丁-1,3-二烯-2-基)氧基)己基)氧基)苯基)二氮烯基)苯氧基)己基甲基丙烯酸酯、(E)-3-(4-((4-(3-((3-甲基丁-3,3-二烯-2-基)氧基)丙氧基)苯基)二氮烯基)苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯、1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-2-(4-己基苯基)二氮烯、(E)-5-(4-((4-(1-(辛-2-基氧基)乙烯基)苯基)二氮烯基)苯基)戊醛、6-(4-((E)-(3-(1--(((3S,3AR,6R,6AS)-6-((1-(3-((E)-(4-(5-氧代戊基)苯基)二氮烯基)苯基)乙烯基)氧基)六氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-3-基)氧基)乙烯基)苯基)二氮烯基)苯基)己醛中的一种或两种以上的组合;所述手性螺烯分子选自:(S)-9-(2-异丙基-2,3-二氢-1H-环戊二烯并[a]萘-1-亚基)-9H-芴、(Z)-9-(2,3-二氢-4H-苯并[g]硫代色烯-4-亚基)-N,N-二甲基-7-硝基-9H-噻吨-3-胺中的一种或两种的组合;所述手性芳基甲撑环烷烃类化合物选自:2-(3a,6a-二甲基六氢戊二烯-2(1H)-亚基)乙酸甲酯。
6.一种制备权利要求1-5任一所述液晶薄膜的方法,包括如下步骤:
(1)将向列相液晶、手性光开关分子、无光响应的手性添加剂、光引发剂、有机荧光染料和紫外线抑制剂溶于有机溶剂中,搅拌;
(2)将上述混合液体干燥得到液晶粉末;
(3)将液晶粉末灌入预热的经平面取向的双层基材中,再降温至胆甾相温度区域,保持5-6min,用可见光照射得到液晶薄膜;
(4)将具有所需标识的掩膜覆盖在液晶薄膜上,用紫外光照射进行信息刻录,取下掩膜用特定波长的光照射,即可看到刻录的信息。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中经平面取向的基材的预热温度为60-80℃,胆甾相温度区域为40-60℃。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中可见光照射时长为2-10min。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中紫外光照强度为10-50mw/cm2,照射时长为1-10min。
10.一种权利要求1-5任一所述的液晶薄膜在防伪识别和/或信息记录中的用途。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811095884.8A CN109270712B (zh) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | 一种液晶薄膜及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811095884.8A CN109270712B (zh) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | 一种液晶薄膜及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109270712A true CN109270712A (zh) | 2019-01-25 |
CN109270712B CN109270712B (zh) | 2020-07-14 |
Family
ID=65198205
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811095884.8A Active CN109270712B (zh) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | 一种液晶薄膜及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109270712B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112327523A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-02-05 | Tcl华星光电技术有限公司 | 一种液晶显示面板及其制备方法与电子装置 |
CN112321872A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-05 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种彩色光学膜及其制备方法 |
CN113589573A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-11-02 | 北京化工大学 | 一种感知环境光线变化的智能液晶调光膜 |
CN115167027A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-10-11 | 北京大学 | 一种反式电控调光膜及其制备方法 |
CN115536721A (zh) * | 2022-11-03 | 2022-12-30 | 北京大学 | 一种具有光热双重响应性的手性过盈螺烯类分子马达及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009298885A (ja) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 光応答性液晶材料 |
CN101746209A (zh) * | 2008-12-17 | 2010-06-23 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 具有光变防伪图案的防伪元件 |
JP2013198563A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 展示装置および制御装置 |
CN103528795A (zh) * | 2012-07-03 | 2014-01-22 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 在线检测液晶防伪元件中隐藏图像的装置 |
CN105398252A (zh) * | 2015-07-28 | 2016-03-16 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 一种含有智能荧光材料的防伪元件 |
CN107038950A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-08-11 | 公安部第研究所 | 一种变色防伪标识 |
CN107438514A (zh) * | 2015-01-22 | 2017-12-05 | 光学转变公司 | 具有光致发光标记的光学制品 |
CN107577068A (zh) * | 2017-08-18 | 2018-01-12 | 深圳市国华光电科技有限公司 | 一种变色调光液晶器件及其光调节方法 |
CN107602456A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-19 | 北京印刷学院 | 一种偶氮吡啶盐化合物及制备方法 |
-
2018
- 2018-09-19 CN CN201811095884.8A patent/CN109270712B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009298885A (ja) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 光応答性液晶材料 |
CN101746209A (zh) * | 2008-12-17 | 2010-06-23 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 具有光变防伪图案的防伪元件 |
JP2013198563A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 展示装置および制御装置 |
CN103528795A (zh) * | 2012-07-03 | 2014-01-22 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 在线检测液晶防伪元件中隐藏图像的装置 |
CN107438514A (zh) * | 2015-01-22 | 2017-12-05 | 光学转变公司 | 具有光致发光标记的光学制品 |
CN105398252A (zh) * | 2015-07-28 | 2016-03-16 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 一种含有智能荧光材料的防伪元件 |
CN107038950A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-08-11 | 公安部第研究所 | 一种变色防伪标识 |
CN107577068A (zh) * | 2017-08-18 | 2018-01-12 | 深圳市国华光电科技有限公司 | 一种变色调光液晶器件及其光调节方法 |
CN107602456A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-19 | 北京印刷学院 | 一种偶氮吡啶盐化合物及制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
纪小妹 等: "液晶光定向材料研究进展", 《信息记录材料》 * |
邢颖 等: "光致变色防伪材料的研究进展", 《染料与染色》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112321872A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-05 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种彩色光学膜及其制备方法 |
CN112321872B (zh) * | 2020-10-29 | 2022-04-15 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种彩色光学膜及其制备方法 |
CN112327523A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-02-05 | Tcl华星光电技术有限公司 | 一种液晶显示面板及其制备方法与电子装置 |
CN113589573A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-11-02 | 北京化工大学 | 一种感知环境光线变化的智能液晶调光膜 |
CN113589573B (zh) * | 2021-06-25 | 2024-01-16 | 北京化工大学 | 一种感知环境光线变化的智能液晶调光膜 |
CN115167027A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-10-11 | 北京大学 | 一种反式电控调光膜及其制备方法 |
CN115536721A (zh) * | 2022-11-03 | 2022-12-30 | 北京大学 | 一种具有光热双重响应性的手性过盈螺烯类分子马达及其制备方法 |
CN115536721B (zh) * | 2022-11-03 | 2024-02-20 | 北京大学 | 一种具有光热双重响应性的手性过盈螺烯类分子马达及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109270712B (zh) | 2020-07-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109270712A (zh) | 一种液晶薄膜及其制备方法和应用 | |
Da Cunha et al. | Unravelling the photothermal and photomechanical contributions to actuation of azobenzene-doped liquid crystal polymers in air and water | |
Wang et al. | Reversible circularly polarized reflection in a self-organized helical superstructure enabled by a visible-light-driven axially chiral molecular switch | |
Ryabchun et al. | Helix inversion controlled by molecular motors in multistate liquid crystals | |
Lee et al. | Photochemical modulation of color and transmittance in chiral nematic liquid crystal containing an azobenzene as a photosensitive chromophore | |
Shibaev et al. | Photoactive liquid crystalline polymer systems with light-controllable structure and optical properties | |
Balamurugan et al. | A review of the fabrication of photonic band gap materials based on cholesteric liquid crystals | |
CN106588866B (zh) | 手性荧光分子光开关及其制备方法、胆甾相液晶组合物及其制备方法和液晶显示器 | |
CN108663866A (zh) | 一种包含宾主液晶组合物的调光装置 | |
Li et al. | Rationally designed axially chiral diarylethene switches with high helical twisting power | |
Shen et al. | Recent progress in liquid crystal‐based smart windows: materials, structures, and design | |
Shibaev et al. | Light-responsive chiral photochromic liquid crystalline polymer systems | |
CN109782505A (zh) | 一种具有光擦除功能的反射薄膜及其制备方法 | |
CN107111029A (zh) | 光学部件以及具有光学部件的图像显示装置 | |
Zhang et al. | Thermochromic multicolored photonic coatings with light polarization-and structural color-dependent Changes | |
Gollapelli et al. | Carbon quantum dots doped cholesteric liquid crystal films and microdroplets for anti-counterfeiting | |
Wang et al. | Sunlight‐Driven Self‐Organized Helical Superstructure Chromotropic Device | |
He et al. | Broadband reflective liquid crystal films induced by facile temperature-dependent coexistence of chiral nematic and TGB phase | |
Zhang et al. | Preparation and properties of water-responsive films with color controllable based on liquid crystal and poly (ethylene glycol) interpenetrating polymer network | |
Yu et al. | Colourful patterns prepared using a cholesteric liquid crystal mixture with both thermochromic and photochromic properties | |
Su et al. | Synthesis and properties of photochromic polymer contain spiro-oxazine induced by ultraviolet light | |
Sentjens et al. | Programming thermochromic liquid crystal hetero-oligomers for near-infrared reflectors: unequal incorporation of similar reactive mesogens in thiol-ene oligomers | |
Towns | Photochromic dyes | |
Lin et al. | Bioinspired multiple stimuli-responsive optical microcapsules enabled by microfluidics | |
CN107099282A (zh) | 一种螺吡喃/钛酸复合光致变色薄膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |