CN109264861A

CN109264861A - 复合药剂及其制备方法

Info

Publication number: CN109264861A
Application number: CN201811302197.9A
Authority: CN
Inventors: 汪翠萍; 陈凯华; 郑淑文; 潘建通; 张阳阳; 朱琳琳
Original assignee: Beijing Botai To Chun Biology Technology Co Ltd
Current assignee: Beijing Botai To Chun Biology Technology Co Ltd
Priority date: 2018-11-02
Filing date: 2018-11-02
Publication date: 2019-01-25

Abstract

本发明提供了一种复合药剂及其制备方法。该复合药剂包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料，且除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的重量比为(13～40):(20～40)。上述复合药剂既可以用于前置缺氧区，又可以用于后置缺氧区，能够同步实现脱氮及除磷功能；并且该复合药剂为液体，可直接投加，与传统脱氮与除磷分别需要药剂投加系统相比节省了药剂投加装置及人工，工艺简单，大大降低了投资及运行成本，有较强的实用价值。

Description

复合药剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及污水处理技术领域，具体而言，涉及一种复合药剂及其制备方法。

背景技术

氮磷作为水环境富营养化的主要污染物，一直以来，我国大部分地区未对污水处理出水中的氮、磷纳入国家污染物减排考核约束体系，监管不严，不少地方重视不够，氮磷污染上升为水污染防治的主要问题，成为影响流域水质改善的突出瓶颈。2018年生态环保部发布了《关于加强固定污染源氮磷污染防治的通知》，通知要求污水集中处理厂于2018年6月底前安装总氮和(或)总磷指标的自动在线监控设备并与环境保护主管部门联网。同时北京、天津、上海、浙江、四川等多个省市已开始执行更高出水标准，即城市污水处理厂出水由一级A提高到地表准IV类，其中出水TN由15mg/L降低到10mg/L，出水TP由0.5mg/L降低到0.3mg/L。标准的提高以及监管力度的加强促使污水处理厂迫切需要经济高效的脱氮除磷方法和技术。

好氧活性污泥工艺去除氮磷主要通过生物辅助投加化学药剂来实现。生物脱氮技术主要是反硝化脱氮，由于我国80％的污水厂污水中C/N＜3，存在反硝化碳源不足问题，因此要达到一级A乃至地表准IV类，需要补充碳源药剂实现反硝化脱氮。同时，生物除磷主要依靠聚磷菌过量摄磷(除磷)，然后通过排放剩余污泥达到除磷功效，然而生物除磷效率一般在40％-50％，运行效果好最高能达到60％-70％，因此污水厂要实现持续稳定达标排放，需要辅助投加除磷药剂。因此，现有污水处理厂均采用碳源投加和除磷药剂投加两套系统，存在药剂用量大、能耗高、操作人员需求多、运行管理复杂繁琐等实际问题。

近年来有研究表明反硝化除磷菌在缺氧条件下也可同步完成反硝化脱氮和除磷的过程，然而由于反硝化除磷菌本身生存条件和环境的影响，其最适生长温度约为30℃，在10℃以下和45℃以上不生长，环境因素影响其微生物活性，进而影响其反硝化脱氮除磷功能及效果，因此无法满足污水厂持续稳定的达标排放。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种复合药剂及其制备方法，以解决现有技术的脱氮除磷工艺中药剂用量大、能耗高、操作人员需求多、运行管理复杂繁琐以及易受环境因素影响的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种复合药剂，包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料，且除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的重量比为(13～40):(20～40)。

进一步地，复合药剂还包括絮凝剂；优选地，除磷剂的重量份为13～40份，絮凝剂的重量份为0～5份；优选地，除磷剂包括第一类除磷剂和第二类除磷剂，第一类除磷剂和第二类除磷剂不同；优选第一类除磷剂选自氯化铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、氯化铝、硫酸铝和聚合氯化铝中的任一种或多种，或者，第一类除磷剂为氯化亚铁和/或硫酸亚铁；优选第二类除磷剂为醋酸钙；优选第一类除磷剂和第二类除磷剂的重量比为(8～25):(5～15)。

进一步地，反硝化脱氮碳源材料包括挥发性脂肪酸VFA类物质和/或短碳链醇类物质，优选挥发性脂肪酸VFA类物质选自乙酸、丙酸、丁酸中的任一种或多种，优选短碳链醇类物质选自乙二醇、丙醇以及丙三醇中的任一种或多种。

进一步地，絮凝剂为二甲基二烯丙基氯化铵和/或聚二甲基二烯丙基氯化铵。

进一步地，复合药剂还包括溶剂，优选地，按重量百分比计，复合药剂包括8～25％的第一类除磷剂、5～15％的第二类除磷剂、20～40％的反硝化脱氮碳源材料、0～5％的絮凝剂以及25～67％的溶剂，更为优选溶剂为水。

根据本发明的另一方面，提供了一种复合药剂的制备方法，包括以下步骤：将包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的原料按重量比(13～40):(20～40)混合，得到复合药剂。

进一步地，制备方法包括以下步骤：S1，将第一类除磷剂加入溶剂中，边添加边搅拌得到第一混合溶液，优选第一类除磷剂选自氯化铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、氯化铝、硫酸铝和聚合氯化铝中的任一种或多种，或者，第一类除磷剂为氯化亚铁和/或硫酸亚铁；S2，将第二类除磷剂添加到第一混合溶液中，边添加边搅拌得到第二混合溶液，优选第二类除磷剂为醋酸钙，优选第一类除磷剂和第二类除磷剂的重量比为(8～25):(5～15)；S3，将反硝化脱氮碳源材料添加到第二混合溶液中，边加边搅拌得到第三混合溶液，优选反硝化脱氮碳源材料包括挥发性脂肪酸VFA类物质和/或挥发性脂肪醇类物质，更优选挥发性脂肪酸VFA类物质选自乙酸、丙酸、丁酸中的任一种或多种，更优选挥发性脂肪醇类物质选自乙二醇、丙醇以及丙三醇中的任一种或多种；S4，将絮凝剂添加到第三混合溶液中并搅拌，得到复合药剂，优选絮凝剂为二甲基二烯丙基氯化铵和/或聚二甲基二烯丙基氯化铵。

进一步地，在步骤S1中，搅拌的速度为100～150r/min，搅拌的时间为15～20min。

进一步地，在步骤S2中，搅拌的速度为150～300r/min，搅拌的时间为15～30min。

进一步地，在步骤S3中，搅拌的速度为150～200r/min，搅拌的时间为30～60min。

进一步地，在步骤S4中，搅拌的速度为100～150r/min，搅拌的时间为15～20min。

应用本发明的技术方案，提供一种复合药剂及其制备方法，该复合药剂包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料，且所述除磷剂和所述反硝化脱氮碳源材料的重量比为(13～40):(20～40)。该复合药剂既可以用于前置缺氧区，又可以用于后置缺氧区，能够同步实现脱氮及除磷功能；并且该复合药剂为液体，可直接投加，与传统脱氮与除磷分别需要药剂投加系统相比节省了药剂投加装置及人工，工艺简单，大大降低了投资及运行成本，有较强的实用价值。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

需要说明的是，本发明的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本发明的实施例。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。

正如背景技术所介绍的，现有技术的脱氮除磷工艺中药剂用量大、能耗高、操作人员需求多、运行管理复杂繁琐以及易受环境因素影响。为了解决如上技术问题，本发明提出了一种复合药剂，包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料，且除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的重量比为(13～40):(20～40)。

本发明提供的复合药剂包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料，且除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的重量比为(13～40):(20～40)。该复合药剂既可以用于前置缺氧池(即传统工艺、A/O法、A²/O法等活性污泥工艺中位于好氧池前的缺氧池，称为前置缺氧池)，又可以用于后置缺氧池(即A/O-A/O、A²/O-A/O等两段活性污泥工艺中位于第一段好氧池后的缺氧池，称为后置缺氧池)，从而能够同步实现脱氮及除磷功能；并且该复合药剂为液体，可直接投加，与传统脱氮与除磷分别需要药剂投加系统相比节省了药剂投加装置及人工，工艺简单，大大降低了投资及运行成本，有较强的实用价值。

在本发明的上述复合药剂中，为了有利于污泥絮体形成，优选地，复合药剂还包括絮凝剂；更为优选地，除磷剂的重量份为13～40份，絮凝剂的重量份为0～5份；更为优选地，除磷剂包括第一类除磷剂和第二类除磷剂，第一类除磷剂和第二类除磷剂不同；优选第一类除磷剂选自氯化铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、氯化铝、硫酸铝和聚合氯化铝中的任一种或多种，或者，第一类除磷剂为氯化亚铁和/或硫酸亚铁；优选第二类除磷剂为醋酸钙；优选第一类除磷剂和第二类除磷剂的重量比为(8～25):(5～15)。上述除磷剂并不局限为上述优选的材料，本领域技术人员可以根据实际需求进行选取。

上述第二类除磷剂作为脱氮除磷剂，加入后能够与正磷酸根生成比铁盐和铝盐更难溶于水的沉淀物，起到强化化学除磷且适当减少除磷剂投加量的作用，还避免因铁盐投入量大而造成出水色度升高的风险，同时还能作为快速碳源，强化反硝化脱氮，填补反硝化脱氮碳源反硝化速率偏慢的不足。

在本发明的上述复合药剂中，优选地，反硝化脱氮碳源材料包括挥发性脂肪酸VFA类物质和/或短碳链醇类物质；更为优选地，挥发性脂肪酸VFA类物质选自乙酸、丙酸、丁酸中的任一种或多种；更为优选地，短碳链醇类物质选自乙二醇、丙醇以及丙三醇中的任一种或多种。反硝化脱氮碳源材料不仅能够提供反硝化碳源，而且能够降低复合药剂的冰点，从而强化低温条件下的反硝化效果。

在本发明的上述复合药剂中，优选地，絮凝剂为二甲基二烯丙基氯化铵和/或聚二甲基二烯丙基氯化铵。絮凝剂材料能够通过电性中和、吸附架桥等作用与活性污泥絮体进行结合，生成生物絮体与化学絮体相结合的絮体结构，从而强化除磷效果。

在本发明的上述复合药剂中，复合药剂还可以包括溶剂；优选地，按重量百分比计，上述复合药剂包括8～25％的第一类除磷剂、5～15％的第二类除磷剂、20～40％的反硝化脱氮碳源材料、0～5％的絮凝剂以及25～67％的溶剂。为了降低成本，上述溶剂可以为水。

根据本申请的另一个方面，提供了一种复合药剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的原料按重量比(13～40):(20～40)混合，得到复合药剂。

应用本发明提供的复合药剂的制备方法，该制备方法将包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的原料按重量比(13～40):(20～40)混合，得到复合药剂。该复合药剂既可以用于前置缺氧区，又可以用于后置缺氧区，能够同步实现脱氮及除磷功能；并且该复合药剂为液体，可直接投加，与传统脱氮与除磷分别需要药剂投加系统相比节省了药剂投加装置及人工，工艺简单，大大降低了投资及运行成本，有较强的实用价值。

在一种优选地实施方式中，上述制备方法包括以下步骤：S1，将第一类除磷剂加入溶剂中，边添加边搅拌得到第一混合溶液；S2，将第二类除磷剂添加到第一混合溶液中，边添加边搅拌得到第二混合溶液；S3，将反硝化脱氮碳源材料添加到第二混合溶液中，边加边搅拌得到第三混合溶液；S4，将絮凝剂添加到第三混合溶液中并搅拌，得到复合药剂。

在上述步骤S1中，优选地，第一类除磷剂选自氯化铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、氯化铝、硫酸铝和聚合氯化铝中的任一种或多种；或者，优选地，上述第一类除磷剂为氯化亚铁和/或硫酸亚铁。

在上述步骤S2中，优选地，第二类除磷剂为醋酸钙；更为优选地，上述第一类除磷剂和上述第二类除磷剂的重量比为(8～25):：(5～15)。

在上述步骤S3中，优选地，反硝化脱氮碳源材料包括挥发性脂肪酸VFA类物质和/或挥发性脂肪醇类物质；更为优选地，挥发性脂肪酸VFA类物质选自乙酸、丙酸、丁酸中的任一种或多种，挥发性脂肪醇类物质选自乙二醇、丙醇以及丙三醇中的任一种或多种。

在上述步骤S4中，优选地，絮凝剂为二甲基二烯丙基氯化铵和/或聚二甲基二烯丙基氯化铵。

在上述优选的实施方式中，为了提高复合药剂的各组分混合的均匀性，更为优选地，在上述步骤S1中，搅拌的速度为100～150r/min，搅拌的时间为15～20min；更为优选地，在上述步骤S2中，搅拌的速度为150～300r/min，搅拌的时间为15～30min；更为优选地，在上述步骤S3中，搅拌的速度为150～200r/min，搅拌的时间为30～60min；更为优选地，在上述步骤S4中，搅拌的速度为100～150r/min，搅拌的时间为15～20min。

以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本发明所要求保护的范围。

实施例1

本实施例复合药剂的制备方法包括以下步骤：

将硫酸亚铁加入水中，搅拌均匀；再缓慢加入醋酸钙，搅拌均匀；再加入乙酸和乙二醇混合物，搅拌均匀，最后加入聚二甲基二烯丙基氯化铵和二甲基二烯丙基氯化铵混合物，搅拌均匀，得到复合药剂。其中，硫酸亚铁作为第一类除磷剂，硫酸亚铁的加入量为15％；醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为10％；乙酸和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，乙酸的加入量为15％，乙二醇的加入量为15％；聚二甲基二烯丙基氯化铵和二甲基二烯丙基氯化铵混合物作为絮凝剂，聚二甲基二烯丙基氯化铵的加入量为2％，二甲基二烯丙基氯化铵的加入量为1％；水作为溶剂，水的加入量为42％。

将制得的复合药剂投加到后置缺氧池中，复合药剂的投加量与进水量的体积比为7：100000，后置缺氧池进水的COD约为45mg/L，含氮量约为18mg/L，含磷量约为1.0mg/L，测试后置反硝化池出水的COD、含氮量和含磷量。

实施例2

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

硫酸亚铁作为第一类除磷剂，硫酸亚铁的加入量为8％，水的加入量为49％。

实施例3

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

硫酸亚铁作为第一类除磷剂，硫酸亚铁的加入量为25％，水的加入量为32％。

实施例4

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为5％，水的加入量为47％。

实施例5

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为15％，水的加入量为37％。

实施例6

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

乙酸和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，乙酸的加入量为10％，乙二醇的加入量为10％，水的加入量为52％。

实施例7

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

乙酸和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，乙酸的加入量为20％，乙二醇的加入量为20％，水的加入量为32％。

实施例8

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

不添加絮凝剂，水的加入量为45％。

实施例9

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

聚二甲基二烯丙基氯化铵和二甲基二烯丙基氯化铵混合物作为絮凝剂，聚二甲基二烯丙基氯化铵的加入量为3.34％，二甲基二烯丙基氯化铵的加入量为1.66％，水的加入量为40％。

实施例10

将氯化铁和氯化铝的混合物加入水中，搅拌均匀；再缓慢加入醋酸钙，搅拌均匀；再加入丙酸、丙三醇和乙二醇混合物，搅拌均匀，得到复合药剂。其中，氯化铁和氯化铝的混合物作为第一类除磷剂，氯化铁的加入量为10％，氯化铝的加入量为10％；醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为10％；丙酸、丙三醇和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，丙酸的加入量为8.75％，丙三醇的加入量为17.5％，乙二醇的加入量为8.75％；水作为溶剂，水的加入量为35％。

将制得的复合药剂投加到前置缺氧池中，复合药剂的投加量与进水量的体积比为9：100000，前置缺氧池进水的COD约为150mg/L，含氮量约为40mg/L，含磷量约为4.5mg/L，测试处理厂总出水的含氮量和含磷量。

实施例11

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

氯化铁和氯化铝的混合物作为第一类除磷剂，氯化铁的加入量为4％，氯化铝的加入量为4％，水的加入量为47％。

实施例12

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

氯化铁和氯化铝的混合物作为第一类除磷剂，氯化铁的加入量为12.5％，氯化铝的加入量为12.5％，水的加入量为30％。

实施例13

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为5％，水的加入量为40％。

实施例14

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为15％，水的加入量为30％。

实施例15

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

丙酸、丙三醇和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，丙酸的加入量为5％，丙三醇的加入量为10％，乙二醇的加入量为5％，水的加入量为50％。

实施例16

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

丙酸、丙三醇和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，丙酸的加入量为10％，丙三醇的加入量为20％，乙二醇的加入量为10％，水的加入量为30％。

对比例1

本实施例复合药剂的制备方法与实施例1的区别在于：

硫酸亚铁作为第一类除磷剂，硫酸亚铁的加入量为5％；醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为5％；乙酸和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，乙酸的加入量为8％，乙二醇的加入量为8％；聚二甲基二烯丙基氯化铵和二甲基二烯丙基氯化铵混合物作为絮凝剂，聚二甲基二烯丙基氯化铵的加入量为2％，二甲基二烯丙基氯化铵的加入量为2％；水作为溶剂，水的加入量为70％。

对比例2

本实施例复合药剂的制备方法与实施例10的区别在于：

氯化铁和氯化铝的混合物作为第一类除磷剂，氯化铁的加入量为4％，氯化铝的加入量为4％；醋酸钙作为第二类除磷剂，醋酸钙的加入量为2％；丙酸、丙三醇和乙二醇混合物作为反硝化脱氮碳源材料，丙酸的加入量为5％，丙三醇的加入量为5％，乙二醇的加入量为5％；水作为溶剂，水的加入量为75％。

实施例1-9和对比例1中复合药剂的含氮量和含磷量测试结果见表1，实施例10-16和对比例2中复合药剂的含氮量和含磷量测试结果见表2。

表1

表2

比较实施例1-9和对比例1可以看出，后置反硝化池的污水经过实施例1-9中制备的复合药剂处理后含氮量降到了10mg/L以下，含磷量降到了0.3mg/L以下，对比例1中制备的复合药剂达不到同样的效果；前置反硝化池的污水经过实施例10-16中制备的复合药剂处理后总出水点含氮量降到了10mg/L以下，含磷量降到了0.3mg/L以下，对比例2中制备的复合药剂达不到同样的效果。

从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：

1、本发明的复合药剂既可以用于前置缺氧区，又可以用于后置缺氧区，从而提高了脱氮除磷效率；

2、本发明的复合药剂为液体，可直接投加，与传统脱氮与除磷分别需要药剂投加系统相比节省了药剂投加装置及人工，工艺简单，大大降低了投资及运行成本，有较强的实用价值。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种复合药剂，其特征在于，包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料，且所述除磷剂和所述反硝化脱氮碳源材料的重量比为(13～40):(20～40)。

2.根据权利要求1所述的复合药剂，其特征在于，所述复合药剂还包括絮凝剂；优选地，所述除磷剂的重量份为13～40份，所述絮凝剂的重量份为0～5份；

优选地，所述除磷剂包括第一类除磷剂和第二类除磷剂，所述第一类除磷剂和所述第二类除磷剂不同；优选所述第一类除磷剂选自氯化铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、氯化铝、硫酸铝和聚合氯化铝中的任一种或多种，或者，所述第一类除磷剂为氯化亚铁和/或硫酸亚铁；优选所述第二类除磷剂为醋酸钙；优选所述第一类除磷剂和所述第二类除磷剂的重量比为(8～25):(5～15)。

3.根据权利要求1或2所述的复合药剂，其特征在于，所述反硝化脱氮碳源材料包括挥发性脂肪酸VFA类物质和/或短碳链醇类物质，优选所述挥发性脂肪酸VFA类物质选自乙酸、丙酸、丁酸中的任一种或多种，优选所述短碳链醇类物质选自乙二醇、丙醇以及丙三醇中的任一种或多种。

4.根据权利要求2所述的复合药剂，其特征在于，所述絮凝剂为二甲基二烯丙基氯化铵和/或聚二甲基二烯丙基氯化铵。

5.根据权利要求2所述的复合药剂，其特征在于，所述复合药剂还包括溶剂，优选地，按重量百分比计，所述复合药剂包括8～25％的所述第一类除磷剂、5～15％的所述第二类除磷剂、20～40％的所述反硝化脱氮碳源材料、0～5％的所述絮凝剂以及25～67％的所述溶剂，更为优选所述溶剂为水。

6.一种复合药剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将包括除磷剂和反硝化脱氮碳源材料的原料按重量比(13～40):(20～40)混合，得到所述复合药剂。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

S1，将第一类除磷剂加入溶剂中，边添加边搅拌得到第一混合溶液，优选所述第一类除磷剂选自氯化铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、氯化铝、硫酸铝和聚合氯化铝中的任一种或多种，或者，所述第一类除磷剂为氯化亚铁和/或硫酸亚铁；

S2，将第二类除磷剂添加到所述第一混合溶液中，边添加边搅拌得到第二混合溶液，优选所述第二类除磷剂为醋酸钙，优选所述第一类除磷剂和所述第二类除磷剂的重量比为(8～25):(5～15)；

S3，将所述反硝化脱氮碳源材料添加到所述第二混合溶液中，边加边搅拌得到第三混合溶液，优选所述反硝化脱氮碳源材料包括挥发性脂肪酸VFA类物质和/或挥发性脂肪醇类物质，更优选所述挥发性脂肪酸VFA类物质选自乙酸、丙酸、丁酸中的任一种或多种，更优选所述挥发性脂肪醇类物质选自乙二醇、丙醇以及丙三醇中的任一种或多种；

S4，将絮凝剂添加到所述第三混合溶液中并搅拌，得到所述复合药剂，优选所述絮凝剂为二甲基二烯丙基氯化铵和/或聚二甲基二烯丙基氯化铵。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述搅拌的速度为100～150r/min，所述搅拌的时间为15～20min。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述搅拌的速度为150～300r/min，所述搅拌的时间为15～30min。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述搅拌的速度为150～200r/min，所述搅拌的时间为30～60min。

11.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S4中，所述搅拌的速度为100～150r/min，所述搅拌的时间为15～20min。