CN109251536A - 有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的制备方法 - Google Patents
有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109251536A CN109251536A CN201810897197.1A CN201810897197A CN109251536A CN 109251536 A CN109251536 A CN 109251536A CN 201810897197 A CN201810897197 A CN 201810897197A CN 109251536 A CN109251536 A CN 109251536A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- cuprous oxide
- composite material
- preparation
- oxide composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/085—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开了一种一步法制备有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的方法,所述方法包括:1)将聚乙烯吡咯烷酮溶解于溶剂中,形成聚乙烯吡咯烷酮溶液;2)将对苯二甲酸配体与铜离子盐均匀分散于聚乙烯吡咯烷酮溶液中,然后水热反应釜中反应;3)反应结束后将产物经常规后处理,离心、洗涤三次后冷冻干燥,得到复合材料。根据本发明的制备方法为一步法,相对于传统的制备方法,该方法具备操作简单,可控的优点。制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料具有形貌均一,尺寸可控,性能优异的优点。
Description
技术领域
本发明涉及化学材料领域,具体而言,涉及一种一步法制备有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的方法。
背景技术
金属-有机框架(MOFs),也被称为多孔配位聚合物(PCPs),已经引起了广泛的关注,在过去的二十年成为材料科学中发展最快的领域之一。作为多孔类晶体材料,MOFs具有周期性的网络结构由含无机金属的节点和有机配体自组装而成。有机配体的多样性,主要基于羧基、含氮官能团或甚至磷酸盐,并有多种构型。相比传统的微孔和介孔材料,MOFs除了其自身不同的结构和组成,还拥有统一的孔隙大小/环境和非常高的表面积对传统的微孔和介孔材料,这些固有的特性使得MOFs在各种应用中,如气体吸附和分离、多相催化、药物输送,质子导电性和传感等方面具有良好的应用前景。
在不同的MOF应用中,催化研究很早就开始了,现在正迅速成为其中之一越来越多的应用。在目前的此类材料制备中大多是通过两步甚至于多步的复杂方法得到,对于一些极不稳定的纳米颗粒,例如氧化亚铜颗粒,由于其本身很容易被氧化,所以将其包埋与有机框架材料中是极其困难的。
本发明基于以上现有技术存在的问题,提出了一种一步法制备有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料作的方法,相对于传统的制备方法,该方法具备操作简单,可控的优点。制备的材料具有形貌均一,尺寸可控,性能优异的优点。
发明内容
根据本发明的一个方面,本发明的一个目的之一在于提供了一种一步法制备有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料作的方法,所述方法包括以下步骤:
1)将分子量为25000KD的聚乙烯吡咯烷酮溶解于溶剂中,形成浓度为0.025-0.125g/mL的聚乙烯吡咯烷酮溶液;
2)将对苯二甲酸配体与铜离子盐均匀分散于步骤1)的聚乙烯吡咯烷酮溶液中,然后将混合液加入聚四氟乙烯水热反应釜中反应3至24小时,反应温度为70-200摄氏度。
3)反应结束后将产物经常规后处理,离心、洗涤三次后冷冻干燥,得到有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料。
优选地,步骤1)中所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醇、乙腈、二甲基亚砜。
优选地,步骤2)中所述铜离子盐选自六水合硝酸铜、乙酰丙酮铜或氯化铜。
优选地,步骤2)中所述铜离子盐与对苯二甲酸配体的摩尔量比优选为10:1至1:1,进一步优选为5:1至3:1。
优选地,步骤2)中所述聚乙烯吡咯烷酮单体单元与所述铜离子盐的摩尔比为50:1至1000:1,进一步优选为500:1至1000:1,更进一步优选为800:1至1000:1。
优选地,所述步骤1)中的反应温度优选为100-150℃,更优选为120-150℃;所述反应时间优选为3小时至8小时,更优选为6小时至8小时。
根据本发明的另一个方面,提供了一种有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料,所述有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料由上述方法制备得到。
有益效果
根据本发明的制备方法为一步法,相对于传统的制备方法,该方法具备操作简单,可控的优点。制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料具有形貌均一,尺寸可控,性能优异的优点。
附图说明
图1为根据本发明的实施例1-6中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的透射电镜照片。
图2为根据本发明的实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的红外光谱。
图3为根据本发明的实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的高分辨电镜照片。
图4为根据本发明的实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的X射线粉末衍射谱图。
图5为利用Michaelis–Menten模型和Lineweaver-Burk模型对本发明的实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的进行的稳态动力学分析谱图。
图6为利用循环伏安法对实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的对葡糖糖的电催化性能表征的谱图。
图7为利用计时电流法对实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料对葡糖糖电化学检测性能表征的谱图。
具体实施方式
在下文中,将参照附图详细地描述本公开的优选的实施方式。在描述之前,应当了解在说明书和所附权利要求中使用的术语,并不应解释为局限于一般及辞典意义,而是应当基于允许发明人为最好的解释而适当定义术语的原则,基于对应于本发明技术层面的意义及概念进行解释。因此,在此的描述仅为说明目的的优选实例,而并非是意指限制本发明的范围,因而应当了解的是,在不偏离本发明的精神和范围下可以做出其他等同实施和修改。
优选地,根据本发明的制备方法的步骤2)中所述铜离子盐与对苯二甲酸配体的摩尔量比优选为10:1至1:1,进一步优选为5:1至3:1。其比例过大会使或者过小都会造成有机框架的形貌不规整,致使其在应用中的稳定性降低。
优选地,根据本发明的制备方法的步骤2)中所述聚乙烯吡咯烷酮单体单元与所述铜离子盐的摩尔比为50:1至1000:1,进一步优选为500:1至1000:1,更进一步优选为800:1至1000:1。聚乙烯吡咯烷酮用量大会使颗粒粒径偏大或者呈现不规整形貌,用量小则会使铜/氧化亚铜颗粒偏大,无法被封装入有机框架材料中。
以下实施例仅是作为本发明的实施方案的例子列举,并不对本发明构成任何限制,本领域技术人员可以理解在不偏离本发明的实质和构思的范围内的修改均落入本发明的保护范围。除非特别说明,以下实施例中使用的试剂和仪器均为市售可得产品。
实施例1:
室温下取0.2g聚乙烯吡咯烷酮溶于4ml的DMF中,取0.1mmol的六水合硝酸铜和0.1mmol的对苯二甲酸溶于4mlDMF中,将两者混合后置于聚四氟乙烯的水热反应釜中于150摄氏度反应6个小时。制得的产物经多次洗涤后真空干燥即可,所得产物形貌如图1a中所示。
实施例2:
室温下取0.2g聚乙烯吡咯烷酮溶于4ml的DMF中,取0.1mmol的六水合硝酸铜和0.05mmol的对苯二甲酸溶于4mlDMF中,将两者混合后置于聚四氟乙烯的水热反应釜中于150摄氏度反应6个小时。制得的产物经多次洗涤后真空干燥即可,所得产物形貌如图1b。
实施例3:
室温下取0.2g聚乙烯吡咯烷酮溶于4ml的DMF中,取0.1mmol的六水合硝酸铜和0.03mmol的对苯二甲酸溶于4mlDMF中,将两者混合后置于聚四氟乙烯的水热反应釜中于150摄氏度反应6个小时。制得的产物经多次洗涤后真空干燥即可,所得产物形貌如图1c。
所得产物形貌及组成以实施例3的产品为例,通过高分辨电镜,X射线粉末衍射以及红外光谱进行了具体的表征:
图2为根据本实施例制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的红外光谱。其中,曲线a是NH2-H2BDC的红外谱图,由于含有-COOH和-NH2官能团,其吸收峰包含了C=O、O-H以及-NH2的特征吸收峰。其中特征吸收峰1592cm-1和1690cm-1以及特征吸收峰2992cm-1分别是羧基中C=O和O-H的特征吸收峰,-NH2的特征吸收峰在3505cm-1和3394cm-1。当NH2-H2BDC与Cu2+形成有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料纳米后(曲线b),与曲线a比较,由于Cu2+与羧基的配位作用O-H的特征吸收峰消失。同时,曲线b中氨基的吸收峰也发生了明显的变化,可以归因于金属颗粒与氨基之间的相互作用的结果。
图3为根据本实施例制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的高分辨电镜照片。通过电镜照片可以看到,所得产品为粒径在200nm左右的球形颗粒,其中铜/氧化亚铜的粒径大约在5nm左右,且均匀分布于有机金属骨架中。通过对所述颗粒的晶格条纹进一步的分析可以看到其晶格条纹与已报道的铜/氧化亚铜的晶格条纹相吻合,说明该复合颗粒是铜/氧化亚铜纳米颗粒。
图4为根据本实施例制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的X射线粉末衍射谱图。该谱图结果表明该复合颗粒是铜/氧化亚铜纳米颗粒。
实施例4:
室温下取0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶于4ml的DMF中,取0.1mmol的六水合硝酸铜和0.03mmol的对苯二甲酸溶于4mlDMF中,将两者混合后置于聚四氟乙烯的水热反应釜中于150摄氏度反应6个小时。制得的产物经多次洗涤后真空干燥即可,所得产物形貌如图1d。
实施例5:
室温下取0.2g聚乙烯吡咯烷酮溶于4ml的DMF中,取0.1mmol的六水合硝酸铜和0.03mmol的对苯二甲酸溶于4mlDMF中,将两者混合后置于聚四氟乙烯的水热反应釜中于150摄氏度反应6个小时。制得的产物经多次洗涤后真空干燥即可,所得产物形貌如图1e。
实施例6:
室温下取100mg聚乙烯吡咯烷酮溶于4ml的DMF中,取0.1mmol的六水合硝酸铜和0.03mmol的对苯二甲酸溶于4mlDMF中,将两者混合后置于聚四氟乙烯的水热反应釜中于150摄氏度反应6个小时。制得的产物经多次洗涤后真空干燥即可,所得产物形貌如图1f。
测试实施例1:
利用Michaelis–Menten模型和Lineweaver-Burk模型对实施例3制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料对过氧化氢的催化性能进行稳态动力学分析(图5)。结果表明相对于传统的生物酶及非酶的纳米材料,表现出了优异的过氧化物酶活性。
在检测方法中取有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料纳米颗粒(20μg/ml)为20μL。四甲基联苯胺(TMB)浓度为0.3μmol/ml。测试样品池体积为4ml。所述方法具体操作如下:
在1cm的比色皿中加入3ml的TMB溶液,搅拌下加入20μl浓度为20μg/ml的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料纳米颗粒,然后加入不同量的H2O2溶液,马上移入紫外分光光度计的样品架,记录650nm处的吸收峰强度随时间变化的曲线。(参比:3ml TMB+20μl浓度为20μg/ml的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料纳米颗粒)。
测试结果表明,相对于现有技术中报道的蛋白及非蛋白酶(如下表1所示),该材料表现出了优异的酶活性。
表1:酶活性对比
测试实施例2:
根据本发明中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料对葡糖糖表现出了优异的电催化能力。通过电化学方法对其电催化能力进行了详细表征。具体操作如下:所用的电化学工作站为三电极工作体系,其中所制备的材料修饰到玻碳电极上用作工作电极,饱和甘汞电极用作参比电极,铂丝用作对电极。所用电解液位0.1M的氢氧化钠溶液。
首先,用循环伏安法对实施例3制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料进行表征,
即:在搅拌下分别向电解池中加入0/0.5/1.0/1.5mM的葡萄糖。扫速为50mV s-1,电压为-0.1-0.8V,如图6所示,该材料在更低的电位下(0.23V)就能使葡萄糖氧化,说明其电催化活性更优异。
图6为利用循环伏安法对实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的对葡糖糖的电催化性能表征的谱图。
为进一步说明其催化能力,计时电流法被用于考察其检测性能。具体操作如下:
所用电位为0.55V,在搅拌下每隔50s滴加一次葡萄糖标准液,使其浓度分别为0.1/0.2/0.5/1.0/2/5/50/100/500μM。如图7所示,其对葡糖糖的检测灵敏度为0.03μM,表现出了很好的检测性能。
图7为利用计时电流法对实施例3中制备的有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料对葡糖糖电化学检测性能表征的谱图。
Claims (7)
1.一种一步法制备有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料作的方法,所述方法包括以下步骤:
1)将分子量为25000KD的聚乙烯吡咯烷酮溶解于溶剂中,形成浓度为0.025-0.125g/mL的聚乙烯吡咯烷酮溶液;
2)将对苯二甲酸配体与铜离子盐均匀分散于步骤1)的聚乙烯吡咯烷酮溶液中,然后将混合液加入聚四氟乙烯水热反应釜中反应3至24小时,反应温度为70-200摄氏度;
3)反应结束后将产物经常规后处理,离心、洗涤三次后冷冻干燥,得到有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醇、乙腈、二甲基亚砜。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述铜离子盐选自六水合硝酸铜、乙酰丙酮铜或氯化铜。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述铜离子盐与对苯二甲酸配体的摩尔量比优选为10:1至1:1,进一步优选为5:1至3:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述聚乙烯吡咯烷酮单体单元与所述铜离子盐的摩尔比为50:1至1000:1,进一步优选为500:1至1000:1,更进一步优选为800:1至1000:1。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中的反应温度优选为100-150℃,更优选为120-150℃;所述反应时间优选为3小时至8小时,更优选为6小时至8小时。
7.一种有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料,所述复合材料由根据权利要求1至6中任意一项所述方法制备得到。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810897197.1A CN109251536B (zh) | 2018-08-08 | 2018-08-08 | 有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810897197.1A CN109251536B (zh) | 2018-08-08 | 2018-08-08 | 有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109251536A true CN109251536A (zh) | 2019-01-22 |
CN109251536B CN109251536B (zh) | 2020-12-08 |
Family
ID=65050072
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810897197.1A Active CN109251536B (zh) | 2018-08-08 | 2018-08-08 | 有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109251536B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109942832A (zh) * | 2019-04-18 | 2019-06-28 | 南京邮电大学 | 不同形貌π-d共轭Fe-HHTP金属有机框架及相关电极的制备 |
CN115818695A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-21 | 西北师范大学 | 具有四酶活性的荔枝状氧化亚铜/氧化铜纳米微球的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120149560A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Method of manufacturing porous metal oxide |
KR20160009931A (ko) * | 2014-07-17 | 2016-01-27 | 한국세라믹기술원 | 열적 및 화학적 안정성이 개선된 산화제일구리 안료의 제조방법 |
CN105664944A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-06-15 | 中国环境科学研究院 | 一种基于金属有机框架的Cu催化剂、制备方法及用途 |
CN106540694A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-03-29 | 辽宁石油化工大学 | 铜基MOF材料制备多孔碳负载的Cu2O/Cu复合材料的方法及其应用 |
CN108238628A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-03 | 上海师范大学 | 氧化亚铜类材料的合成及其在光声技术检测硫化物上的应用 |
-
2018
- 2018-08-08 CN CN201810897197.1A patent/CN109251536B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120149560A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Method of manufacturing porous metal oxide |
KR20160009931A (ko) * | 2014-07-17 | 2016-01-27 | 한국세라믹기술원 | 열적 및 화학적 안정성이 개선된 산화제일구리 안료의 제조방법 |
CN105664944A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-06-15 | 中国环境科学研究院 | 一种基于金属有机框架的Cu催化剂、制备方法及用途 |
CN106540694A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-03-29 | 辽宁石油化工大学 | 铜基MOF材料制备多孔碳负载的Cu2O/Cu复合材料的方法及其应用 |
CN108238628A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-03 | 上海师范大学 | 氧化亚铜类材料的合成及其在光声技术检测硫化物上的应用 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
ARAM KIM 等: "MOF-Derived Cu@Cu2O Nanocatalyst for Oxygen", 《NANOMATERIALS》 * |
LIANGCAN HE 等: "Core-Shell Noble-Metal@Metal-Organic-Framework Nanoparticles with Highly Selective Sensing Property", 《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONALEDITION》 * |
TANG XIN-LING 等: "A solvothermal route to Cu2O nanocubes and Cu nanoparticles", 《CHEMICAL RESEARCH IN CHINESE UNIVERSITIES》 * |
XINWEI ZOU 等: "Microwave-assisted hydrothermal synthesis of Cu/Cu2O hollow spheres with enhanced photocatalytic and gas sensing activities at room temperature", 《DALTON TRANSACTIONS》 * |
寇博宇 等: "Cu2O@HKUST-1核壳结构材料的制备及其抗氧化性能", 《无机化学学报》 * |
薛松林 等: "MNPs@ZIFs催化剂的研究进展", 《化工进展》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109942832A (zh) * | 2019-04-18 | 2019-06-28 | 南京邮电大学 | 不同形貌π-d共轭Fe-HHTP金属有机框架及相关电极的制备 |
CN109942832B (zh) * | 2019-04-18 | 2021-04-20 | 南京邮电大学 | 不同形貌π-d共轭Fe-HHTP金属有机框架及相关电极的制备 |
CN115818695A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-21 | 西北师范大学 | 具有四酶活性的荔枝状氧化亚铜/氧化铜纳米微球的制备方法 |
CN115818695B (zh) * | 2022-12-22 | 2024-01-16 | 西北师范大学 | 具有四酶活性的荔枝状氧化亚铜/氧化铜纳米微球的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109251536B (zh) | 2020-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhou et al. | Amorphous intermediate derivative from ZIF‐67 and its outstanding electrocatalytic activity | |
Sun et al. | Efficient electrochemical hydrogen peroxide production from molecular oxygen on nitrogen-doped mesoporous carbon catalysts | |
Jhong et al. | A nitrogen‐doped carbon catalyst for electrochemical CO2 conversion to CO with high selectivity and current density | |
Cheng et al. | Facile synthesis of Co9S8 nanocages as an electrochemical sensor for luteolin detection | |
Zhang et al. | Defective and “c-disordered” hortensia-like layered MnO x as an efficient electrocatalyst for water oxidation at neutral pH | |
Wang et al. | Carbon functionalized metal organic framework/Nafion composites as novel electrode materials for ultrasensitive determination of dopamine | |
Job et al. | Efficient Pt/carbon electrocatalysts for proton exchange membrane fuel cells: Avoid chloride-based Pt salts! | |
Afkhami et al. | Electrochemical determination of levodopa in the presence of ascorbic acid by polyglycine/ZnO nanoparticles/multi-walled carbon nanotubes-modified carbon paste electrode | |
Cao et al. | Ultrathin nanosheet-assembled accordion-like Ni-MOF for hydrazine hydrate amperometric sensing | |
Song et al. | Preparation of porous hollow CoOx nanocubes via chemical etching prussian blue analogue for glucose sensing | |
CN103018303A (zh) | 一种镍铝层状双金属氢氧化物修饰电极的制备方法 | |
Riaz et al. | Ultralow-platinum-loading nanocarbon hybrids for highly sensitive hydrogen peroxide detection | |
Sivalingam et al. | Copper oxide nanorod/reduced graphene oxide composites for NH3 sensing | |
Giacomini et al. | Oxygen reduction on supported platinum/polythiophene electrocatalysts | |
CN109796038A (zh) | 一种分级纳米多孔氧化铜材料的制备方法及其传感应用 | |
Jia et al. | Electrocatalytically active cuprous oxide nanocubes anchored onto macroporous carbon composite for hydrazine detection | |
Sangili et al. | Highly selective voltammetric sensor for l-tryptophan using composite-modified electrode composed of CuSn (OH) 6 microsphere decorated on reduced graphene oxide | |
CN109709175A (zh) | 一种基于纳米通道电化学传感器的铅离子检测方法 | |
CN109251536A (zh) | 有机金属骨架材料封装的铜/氧化亚铜复合材料的制备方法 | |
CN105664969B (zh) | 一种二氧化钛-铂-四氧化三钴三元复合光催化材料及其制备方法 | |
CN105973956B (zh) | 检测食品中香草醛的石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极及检测方法 | |
CN108682873B (zh) | 一种Ru-MoO3-x/rGO复合材料及其制备方法和应用 | |
Karimi et al. | Voltammetric mixture analysis of tyrosine and tryptophan using carbon paste electrode modified by newly synthesized mesoporous silica nanoparticles and clustering of variable-partial least square: Efficient strategy for template extraction in mesoporous silica nanoparticle synthesis | |
Ni et al. | Evolution of anodic product from molybdenum metal in absolute ethanol and humidity sensing under ambient conditions | |
CN104307573B (zh) | 一种蛋白质无机杂化纳米材料、制备方法及以该材料为载体的催化剂、制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |